TP de Chimie Organique SMC-S3 Année 2021-2022

TECHNIQUES DE BASE EN CHIMIE ORGANIQUE

La synthèse organique suit en général le schéma suivant :

La réaction de synthèse elle-même se fait souvent dans un solvant (pour mettre les
réactifs en contact) et à l’aide d’un montage de chauffage à reflux pour chauffer le milieu
réactionnel. A l’issue de cette synthèse, on obtient souvent un mélange de produit.

Il est alors nécessaire de mettre en œuvre des techniques permettant de séparer et

d’extraire le produit désiré du mélange réactionnel. Il faut ensuite s’assurer que le produit
final est bien le produit recherché.

Il faudra donc connaître les méthodes permettant d’identifier un produit et d’en contrôler la
pureté. Si le produit n’est pas pur, on pourra procéder à une purification. Une fois le produit
pur obtenu, on en détermine la quantité de matière pour évaluer le rendement de la
synthèse.

LE CHAUFFAGE A REFLUX

Cette technique est utilisée pour accélérer (ou permettre) une réaction trop lente à
température ambiante.

La température est un facteur cinétique : augmenter la température permet d’accélérer la

réaction. (En outre, le chauffage permet généralement d’augmenter la solubilité des réactifs
dans le solvant.) Néanmoins, si les réactifs ou les produits sont volatils, ils risquent de
s’évaporer.

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Montage :

Séparation de deux liquides non miscibles: LA DECANTATION

Au cours d’une synthèse, on peut avoir à séparer deux phases liquides non miscibles, en
général une phase organique et une phase aqueuse.

Le principe: Les deux phases n’ayant pas la même densité, il est possible de les séparer par
décantation à l’aide d’une ampoule à décanter. Les phases se placent de bas en haut par
ordre décroissant de densité. Il suffit d’isoler alors la phase souhaitée.

Montage et protocole de l’extraction liquide-liquide :

Filtration par gravité :

C’est une filtration simple réalisée à l’aide d’un entonnoir et d’un filtre plissé. Ce mode de
filtration est souvent utilisé pour éliminer des suspensions insolubles. Il est aussi utilisé au
cours d’une recristallisation permettant d’éliminer les impuretés insolubles par filtration à
chaud.
2
Montage

FILTRATION SOUS VIDE : Séparation d’un liquide et d’un solide

On utilise cette méthode quand on souhaite séparer un solide d’un liquide.

Le principe: C’est une filtration plus rapide et plus efficace, le liquide est souvent aspiré à
l’aide d’une trompe à eau ou d’une pompe: on parle alors de filtration sous vide ou filtration
sur Büchner. Si on cherche à récupérer le solide, cette opération est appelée essorage du
solide. Si c’est le liquide qui doit être récupéré, on parle de filtration.

Montage de la filtration sous vide :

DISTILLATION : Séparation de deux liquides miscibles ou non miscibles

La distillation permet de séparer deux liquides miscibles. Elle peut être utilisée:

 Au cours ou à l’issue d’une synthèse pour récupérer le produit.

 Afin d’extraire un composé d’une substance naturelle.

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  Afin de déplacer un équilibre dans le sens de formation du produit en l’éliminant au
fur et à mesure du milieu réactionnel.

Le principe: Les liquides à séparer n’ont pas la même température d’ébullition. Le composé
le plus volatil se vaporisera plus facilement et composera la majeure partie des vapeurs. Il
est ainsi possible de créer une phase gazeuse ayant une composition différente du mélange
initial.
Par condensation de ces vapeurs, un liquide appelé distillat peut être récupéré avec une
concentration élevée en composé le plus volatil (attention, ce composé n’est pas pur en
général). Le ballon s’enrichit en composé le moins volatil.

EVAPORATEUR ROTATIF : Evaporation du solvant

Après une réaction de synthèse, le composé d’intérêt peut se trouver en solution dans un
solvant organique qu’il faut éliminer.

Le principe: L’évaporateur rotatif permet de réaliser une distillation rapide et efficace du

solvant, sans exposer les molécules synthétisées (parfois fragiles) à un chauffage trop
important grâce à une diminution de la pression. En effet, plus la pression diminue, plus la
température d’ébullition du solvant diminue.

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Evaporateur rotatif, Montage :

Remarque: La dépression peut être obtenue par différents moyens:

 Une trompe à eau (permettant d’obtenir une dépression modérée).

 Une pompe à membrane, qui génère une dépression plus importante.

Mesure de la TEMPERATURE DE FUSION D’UN SOLIDE

Elle permet de contrôler la pureté d’un produit solide.

La température de fusion est une grandeur caractéristique d’un corps pur. Vérifier la
température de fusion du produit d’une synthèse et la comparer à celle du témoin pur
permet de vérifier la pureté d’un produit: si la température ne correspond pas (est plus
basse en général), le produit n’est pas pur. Si la température correspond (à plus ou
moins1°C, l’incertitude du banc étant un général de±1°C), on ne peut pas conclure de
manière catégorique mais le produit peut être pur (il faut soit compéter la caractérisation
par d’autres méthodes ou recristalliser le produit jusqu’a ce que sa température de fusion
reste stable).

Le banc Kofler: C’est un banc en métal qui présente un gradient de température d’un bout à
l’autre. C’est un objet chaud, il doit donc être manipulé avec attention.
Le banc Kofler doit être étalonné à l’aide du produit de référence dont la température de
fusion est la plus proche du produit à tester.

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Liste du matériel dans un Laboratoire de Chimie

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 Manipulation N°1

EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

L’extraction liquide-liquide est une technique qui consiste à séparer les constituants d’un
mélange en faisant passer ces substances d’un solvant dont elles sont souvent difficiles à
séparer à un autre dont elles seront isolables.

MODE OPERATOIRE

Séparation du mélange constitué de l’acide benzoïque A et l’aniline B .

COOH NH2

A B

Dissoudre dans un erlenmeyer de 250 ml 3g du mélange (A+B) dans environ 30 ml

d’éther diéthylique. Agiter doucement pour dissoudre tout le solide. On obtient donc la
solution éthérée S1.

L’opération schématisée ci-dessous se fait dans une ampoule à décanter.

S1 = A + B + éther

Na2CO3 10%

Sel de A S2 = B + éther

HCl cc Laver à l'eau

Filtration Secher sur Na2SO4
Lavage à l'eau Filtrer
Essorage Evaporation de l'éther
A B

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 1) Séparation de l’acide A

Dans une ampoule à décanter, placer la solution éthérée S1 puis ajouter 10 ml d’une
solution aqueuse de carbonate de sodium (Na2CO3) à 10%.

Agiter rigoureusement 1-2 minute pour favoriser le contact entre le carbonate de

sodium et l’acide A. Pour éviter l’accumulation des vapeurs à l’intérieur de l’ampoule à
décanter, il faut interrompre l’agitation de temps en temps en ouvrant le robinet de
l’ampoule à décanter (celui-ci doit être dirigé vers le haut et vers le côté où il n’y a
personne). Ajouter encore 10 ml d’eau distillée, agiter, laisser décanter et prendre le pH. Si
la solution aqueuse n’est pas basique (pH = 8 – 9) ajouter de nouveau 4 ml de Na2CO3 (10%),
agiter, décanter et prendre le pH. Répéter l’opération jusqu’à l’obtention d’une solution
aqueuse alcaline. Séparer les deux phases aqueuse et éthérée.

Garder la phase éthérée S2 (B) de côté. Placer la phase aqueuse dans l’ampoule à
décanter puis faire une extraction avec 10 ml d’éther pour éliminer les traces de B
entraînées dans la phase aqueuse. Séparer les deux phases et joindre la phase éthérée à la
solution éthérée S2.

La phase aqueuse est récupérée dans un bécher ou erlenmeyer de 250 ml. Ajouter
doucement HCl concentré (sous la hotte), à l’aide d’une éprouvette, à la phase aqueuse tout
en agitant jusqu’à pH acide (pH=1 – 2). Le précipité blanc A formé est filtré sur büchner, lavé
à l’eau distillée, essoré puis séché. Peser l’acide A obtenu et prendre son point de fusion.

2) Séparation de la base B

La solution éthérée S2 contenant B est reprise dans une ampoule à décanter puis
lavée à l’eau jusqu’à pH neutre. Récupérer la phase éthérée dans un erlenmeyer propre et
sec. Sécher la sur sulfate de sodium anhydre ; filtrer la solution dans un ballon propre, sec et
taré puis éliminer l’éther avec l’évaporateur rotatif. Peser la quantité de la base B obtenue.

COMPTE –RENDU

1) Donner le but et le principe de la manipulation.

2) Donner le mode opératoire sous forme de schémas annotés et commenter chaque
étape
3) Donner les réactions mises en jeu lors de la séparation de A et B.
4) Regrouper les résultats obtenus dans un tableau (composé, nom, formule, masse
obtenue, état physique, rendement).
5) Interpréter vos résultats.

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 Manipulation N°2
Distillation fractionnée d’un mélange X+Y/
Recristallisation de l’acide benzoïque

1ère Partie
Définition :

La distillation est un procédé qui consiste à porter à ébullition un mélange de liquides

miscibles et à en condenser la vapeur afin de séparer ou de purifier les constituants de ce
mélange. La distillation est dite fractionnée lorsqu'elle consiste en une suite de distillations
élémentaires réalisées dans le même appareil.

Protocole expérimental de distillation fractionnée

Graisser tout les rodages et réaliser le montage de distillation (figure ci-dessous) en

utilisant un ballon, une colonne vigreux (la hauteur de celle-ci est d’autant plus grande que
l’écart entre les points d’ébullitions à séparer est faible), une tête de colonne surmontée
d’un thermomètre, un réfrigérant droit et un coude de distillation pointant vers un récipient
de récupération. Le montage doit être fixé assez haut pour que le support élévateur puisse
être abaissé rapidement en cas d’arrêt de la distillation.

Si vous tracez la variation de la température au sommet de la colonne en fonction du

temps, vous allez obtenir la courbe ci-dessous. Sachant que X est plus volatile que Y
Teb°C

Teb de Y

Teb de X
Composé Y
Temperature
ambiante Composé X
Tête

t(min)

Introduire 40ml du mélange X+Y et quelques pierres ponces. Ne jamais dépasser les
trois quarts de la capacité totale du ballon de distillation. Chauffer rapidement jusqu’aux
alentour de l’ébullition puis diminuer pour maîtriser l’apport calorifique .chercher le
régalage du chauffage permettant la récupération du distillat avec un débit de deux gouttes
par secondes. Changer le récipient récupérateur initial par un propre, sec et préalablement
pesé chaque fois la température en tête de colonne est stable (1°C). Si le liquide distillé est
volatile, placer le récipient récupérateur dans un bain de glace.

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Remarque : Arrêter le chauffage quand le volume du résidu dans le ballon de distillation est
environ 2 à 4ml

Compte-rendu

1- Donner le but de cette manipulation ?

2- Donner le principe de la distillation

3- Déterminer la température d’ébullition de X et Y, sachant que X est le composé le plus

volatile.

4- Déterminer le pourcentage massique de X et Y ?

2ième Partie : RECRISTALLISATION

Les produits solides obtenus à l’état brut lors d’une synthèse nécessitent une
purification qui, chaque fois que cela sera possible consistera en une ou plusieurs
recristallisations successives.

• LES ETAPES DE LA RECRISTALLISATION :

Dissolution de la substance a purifié dans un solvant adéquat à chaud


Filtration sous pression normale de la solution bouillante à chaud

Récupération des impuretés sur le papier filtre ou le coton

Refroidissement du filtrat à température ambiante

Apparition des cristaux (recristallisation)

Filtration sous vide

Séchage,

Pesage et prise de point de fusion

La forme et la grandeur des cristaux dépendent du nombre des centres de

recristallisation.

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* s’il y a beaucoup de ces centres les microcristaux seront petits, ça sera le cas si le filtrat
(étape4) est refroidit en utilisant la glace.

* s’ils sont peu nombreux on obtiendrait des grands cristaux.

Choix du solvant

Le choix du solvant de recristallisation est effectué en se basant sur des tests de

solubilité du produit à cristalliser ainsi que sur les critères suivants :

* Le solvant doit être chimiquement inerte vis-à-vis du produit à purifier

* Le solvant doit solubiliser le produit à purifier à chaud mais peu à froid

* Les impuretés doivent être solubles dans le solvant à froid

* Le point d’ébullition du solvant devrait être inférieur au point de fusion du solide.

* Le solvant devrait être peu toxique et peu inflammable

Mode opératoire

Obtention du composé A

Placer dans un Erlenmeyer de 250ml, le produit A obtenu de masse connue. Ajouter

par petite portion de l’eau chaud jusqu’à dissolution totale du mélange, chauffer si
nécessaire. Filtrer à chaud à travers un entonnoir la solution obtenue. Laisser refroidir le
filtrat à température ambiante jusqu’à cristallisation. Filtrer sous vide les cristaux en
suspension dans l’eau, laver avec quelques millilitres d’eau et laisser essorer votre produit A.
Peser le produit obtenu et prendre son point de fusion. Recristalliser votre produit pour
s’assurer qu’il est pur.

Compte rendu

1- Donner le principe de la recristallisation

2- Donner le mode opératoire détaillé de la recristallisation en commentant chaque étape

3- Déterminer le rendement en A ainsi que leur point de fusion ? Votre produit est-il pur ? Justifier

5- Expliquer pourquoi dans un premier temps lors de la recristallisation vous faites une filtration
normale alors que dans un deuxième temps vous faites une filtration sous vide

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