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PROJET PONT EN BÉTON

PROSIT ACIDE-BASE
pH - Acides- Bases - pKa - forces des acides & bases - équilibre solution- solubilité

CORBEILLE EXERCICES

Exercice 1: Réaction totale

1) On mélange une poudre d’aluminium (Al) et du dioxygène (O 2) pour former de l’oxyde d’aluminium
(Al2O3).
1.1. Donner et équilibrer l’équation-bilan de la formation d’oxyde d’aluminium
1.2. Quel est le nombre de moles d’aluminium qui ont réagi si n(O2) = 12 moles
2) Dans nos condition le dioxygène pur occupe un volume total de 327 litres. Écrire le nombre de mole
du dioxygène en fonction du nombre de mole de Al2O3 puis du volume de O2 et en déduire le nombre
de moles de Al2O3. Quelle masse d’oxyde d’Aluminium produit-on ?
Données : Volume molaire en conditions normales de température et de pression : Vm=22.4L
Corrigé :

1) 1.1. 4 Al + 3 O2→ 2 Al2O3

1.2. Tableau d’avancement

4.Al + 3.02 → 2.Al2O3

État initial n 0 , Al n {0 ,O }=12 2
0
État intermédiaire n 0 , Al−4. x n 0 ,O −3. x 2
2.x
État final n 0 , Al−4. x max ❑ n 0 ,O −3. x max ❑
2
2. x max ❑

Avec x l’avancement de la réaction et xmax l’avancement maximale de la réaction.

En supposant que la réaction est totale, cette dernière va se stopper lorsque tout le dioxgène est
consommé c’est-à-dire :
n 0 ,O −3. x max ❑=0
2

Soit :
n 0 ,O
x max ❑= 2
=4 mol
3

Dans ces conditions, si les 12 moles de dioxygène sont consommées cela signifie que
4.xmax=16 moles d’aluminium ont été consommées dans la réaction.
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2) D’après le tableau d’avancement, si nous supposons que le dioxygène est le réactif limitant, nous
avons :
n 0 ,O nAl O 2
x max ❑= 2
= =¿ n A l O = n0 , O
2 3

3 2 3 2 3 2

VO 327
De plus dans les conditions de réaction : n 0 ,O2= = =14 ,60 mol
2

Vm 22.4
donc n(Al2O3) = 9,73 mol
m(Al2O3) = n(Al2O3)*M(Al2O3)=9,73* (27*2 + 16*3) = 992,46 g

Exercice 2:
1) On réalise une réaction de combustion (explosive) du dihydrogène dans le dioxygène. Écrire l’équation
bilan.
2) Les réactifs occupent un volume total de 0,012 L dans des proportions stœchiométriques et aux
conditions normales de température et de pression. Quel est la masse d’eau liquide?
Données : Volume molaire en conditions normales de température et de pression : Vm =22.4L
Corrigé :
1) 2H2 + O2→ 2H2O
2) On peut écrire les équations suivantes :
2.H2 + O2 → 2.H2O
État initial n 0 ,H 2
n {0 ,O } 2
0
État intermédiaire n 0 ,H −2. x
2
n 0 ,O −x2
2.x
État final n f , H =n 0 ,H −2. x max ❑
2 2
n f ,O =n0 , O −x max ❑
2 2
n f , H =2. x max ❑
2O

Les réactifs à l’état initial occupent un volume total de 0,012 L, soit :

V0(H2) + V0(O2) = Vtot = 0,012 L avec V 0 ( H 2 )=n0 , H 2∗V m et V 0 ( O 2 ) =n0 , O2∗V m

V tot 0.012
D’où n 0 ,H 2 +n 0 ,O2= =
V m 22 , 4

En supposant la réaction totale et en proportions stœchiométriques, nous obtenons :

n f , H =0 et nf ,O =0.
2 2

Soit :

n 0 ,H
x max ❑= 2
=n 0 ,O
2 2

P.2
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En utilisant les égalités précédentes

V tot 1 V nf , H O
=n0 , H + n0 ,O =3. n0 ,O =¿ n0 , O = . tot =x max ❑= 2

Vm 2 2 2
3 Vm 2
2
Soit :

2 V tot −4
n f , H O= . =3 ,57.10 mol=0.36 mmol
3 Vm
2

Et
−4 −3
m H O =M ( H 2 0 )∗n f , H O=18∗3 ,57.10 =6 , 42.1 0 g=6 , 42 mg
2 2

Exercice 3 :
1. Que veut dire « pH »? De quelle espèce chimique mesure t on la concentration pour obtenir sa valeur?
2. Indiquez le couple acide / base dans les réactions suivantes :
−¿+H +¿¿
a. C 6 H 5 COOH + H 2 O ⇌ C 6 H 5 CO O 3 O ¿
−¿¿
+¿+O H ¿
b. C H 3 N H 2++ H 2 O ⇌ C H 3 N H 3
+ ¿¿
−¿+ H O ¿
c. HCOOH + H 2 O ⇌ HCO O 3

3. Quels sont le pH et le caractère d'une solution (acide ou basique) si la concentration d’ion OH - est
égale à 0,00001 mol-1 ?
4. La mesure du pH du Coca Cola nous donne 2,7, que vaut [H30+].
Corrigé :
1. pH : potentiel Hydrogène, on mesure le taux de protons H+ ou d’ions H30+
2. Les couples acide/base sont :
−¿¿
a. C 6 H 5 COOH /C6 H 5 CO O
+¿/C H 3 N H 2¿
b. C H 3 N H 3
−¿ ¿
c. HCOOH /HCO O

3. Ke= [H30+].[0H-] = 10-14 et [0H-] = 10-5 mol/l

¿
D’où pH=9
Comme le pH > 7, la solution est basique

Autre méthode de calcul du pH :pH = -log [H30+] = 9

4. [H30+] = 10-pH = 10-2,7 = 0,002 mol/l

P.3
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Exercice 4 :
Soit une solution d’acide perchlorique HClO4 de concentration initiale [HClO4] égale à 10-2 mol/l. A l’équilibre,
le pH de la solution est de 2.
−¿;¿
Données : HCl O 4 /Cl O 4 pKa = -10

1. En utilisant la règle du gamma écrire la réaction d’ionisation de HClO4 dans l’eau.

2. À l’équilibre, la réaction est-elle totale ?
3. L’acide HClO4 est-il fort ou faible ? pourquoi ?
4. On dilue la solution d’acide perchlorique HClO4 par 10. Quel est le pH de la solution à l’équilibre ?

Corrigé :

1. La règle du gamma permet de déterminer le sens préférentiel d’une réaction entre 2 couples acide
base. Dans les conditions de la réaction il y a 3 couples acide/base pouvant être mis en jeu la solution.
−¿;¿
 HCl O4 /Cl O 4 pKa = -10
+¿/ H 2 O ¿
 H3 0 pKa=0
−¿ ¿
 H 2 O/O H pKa=14

Pour utiliser la règle du gamma il daut à présent placer ces couples sur une échelle pH

Dans le milieu réactionnel les espèces majoritaires à l’état initial sont l’eau et l’acide perchlorique. Donc la
règle du gamma donne

P.4
pH
base acide
14
OH- H2O
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H2O H3O+

−¿ ¿
ClO4 HCl O4

La réaction d’ionisation de HClO4 avec les couple acide/Base HClO4/ClO4- et H3O+/ H2O est donc :
HClO4 + H2O →H3O+ + ClO4-
Le tableau d’avancement de cette réaction est :
−¿¿ +¿¿
HCl O4 + H2 O → Cl O4 + H3 O
État initial [ HCl O4 ]0 excès 0 0
État x
intermédiair [ HCl O4 ]0−x x
e
[ HCl O4 ]éq ¿¿
État final ¿¿
= [ HCl O 4 ] 0−x éq

2. A l’équilibre, pH = 2. Donc [H3O+]éq = 10-pH = 10-2 mol.l-1

Si la réaction est totale est que l’acide perchlorique est le réactif limitant alors :
[HClO4]éq = 0 => [HClO4]0 = xmax=[H3O+]éq = [ClO4-]éq

Nous avons dans ces conditions:

[HClO4]0 = [H3O+]éq = 10-2 mol.l-1.

Ceci donne bien un pH final de 2 comme mesuré expérimentalement. L’hypothèse de la réaction

totale est vérifié, l’acide perchlorique ce dissocie totalement dans l’eau, c’est donc un acide fort
P.5
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4. Si on dilue la solution de HClO 4 par 10, les concentrations[H3O+]éq et [ClO4-]éq sont divisées par 10 par
rapport à la solution précédente
Donc : [H3O+]éq = 10-3 mol.l-1 => pH = -log([H3O+])= 3

Exercice 5 :
Soit la quantité initiale de NH3 = 0,1 mol par litre de solution. Le pH de la solution à l’équilibre = 11,1.
a - Écrire la réaction de NH3 dans l’eau

b - Calculer le Ka et pKa du couple acido-basique, dont le couple NH4+/NH3

c- Quelle est l’espèce prédominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution à l’équilibre.

Corrigé :

a – Pour trouver la réaction il faut utiliser la règle du gamma. Les couples acide/base pouvant être
mise en jeu dans une réaction sont :

+¿/ N H 3 ;¿
 N H4 pKa = 9,25
+¿/ H 2 O ¿
 H3 0 pKa=0
−¿ ¿
 H 2 O/O H pKa=14

D’après la règle du gamma, la réaction de NH3 dans l’eau est:

−¿ ¿
+¿+ O H ¿
N H3+ H20 ⇌ N H 4

Le tableau d’avancement de cette réaction est :

+¿¿ −¿¿
N H3 + H2 O → N H4 + OH
État initial [ N H 3 ]0 excès 0 0
État x
intermédiair [ N H 3 ]0−x x
e
[ N H 3 ]éq ¿¿
État final ¿¿
= [ N H 3 ] 0−x éq

P.6
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b – Détermination du Ka :

par définition : K a =[ base ]∗¿ ¿

Or : [H30+] = 10-pH = 10-11,1 mol/l

De plus en solution aqueuse l’égalité suivante est toujours vérifiée :
Ke=[H30+].[OH-] = 10-14 => ¿ ¿

D’autres part, d’après la loi d’électro neutralité (la solution est électriquement neutre à tout instant :

¿¿

Par ailleurs, d’après la relation de conservation de la matière :

[ N H 3 ]0=¿ ¿

Donc :

[ N H 3 ]éq= [ N H 3 ]0 −¿ ¿

Soit :
K a =[ N H 3 ]éq .¿ ¿ ¿

-9,2
pKa = -log Ka = -log (10 ) = 9,2

c – Détermination de l’espèce prédominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution à l’équilibre.

[NH3]équilibre⋍ 0,1 mol/l

[NH4+]équilibre = 1,26 . 10-3 mol/l

L’espèce prédominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution à l’équilibre est NH3

Exercice 6 : Mélange acides faibles et bases faibles

Mélange d’un acide faible et d’une base faible

Une solution de 200 mL est préparée en dissolvant 2 x10 -2mol de chlorure d'Anilinium (C₆H₈ClN ou
PhNH3Cli) et 3,00.10-2 mol de borate de sodium (NaBO2).

i
Ph correspond au phényle groupe fonctionnel aromatique de formule chimique C6H5. L’annilinium est donc composé d’un
groupe phényle avec une fonction NH3+ sur l’un de ses carbones.
P.7
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−¿¿
HB O2 / B O2 pKa = 9,2
+¿/ N H ¿
N H3 2
pKa=4,5

1. Donner le diagramme de prédominance des espèces acides et basiques des deux couples.
2. Déterminer la réaction prépondérante. Cette réaction est-elle totale?
3. Déterminer la composition finale du système. En déduire le pH de la solution.
4. Valider l’hypothèse de la question 3 en déterminant la quantité de matière de chlorure d’anilinium dans
l’état final.

Corrigé :
1.

2.

Le diagramme de prédominance de la question 1. Permet de voir que les espèces ont des domaines de
prédominance disjoints. Le diagramme vertical ci-contre permet de confirmer que la réaction principale est la
réaction entre ces deux espèces (règle du gamma). Cette réaction sera vraisemblablement très avancée (grande
différence entre les pKa). Vérifions-le en calculant la constante de cette réaction :
pK a − pKa
2 1 4 ,7 4

−¿+PhN H+3 ¿⇌ HB O + PhN H et K=10

2 2 =10 > 10 ¿
¿
BO 2

La réaction peut être supposée totale.

3. ¿ ¿

+ ¿¿
PhN H 3 est le réactif limitant. Nous avons donc à l’équilibre (fin de réaction)
¿¿
[ HB O2 ]éq =[ PhN H 2 ]éq=0 , 1 mol . L−1
P.8
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De plus, nous avons :

pH = p K a 2 +log ¿ ¿
De la même façon :
pH= p K a 1 +log ¿ ¿
¿> ¿¿

La réaction est bien totale car la quantité de matière de PhNH 3+ est très faible (quasi
nulle) dans l’état final par rapport aux autres quantités de matière.

Exercice 7 : Étude d’une solution tampon

On souhaite fabriquer un solution tampon pour un environnement acide de pH voisin de 4 réalisée à partir de
0,050 mol d’acide éthanoïque CH3COOH(aq) et 0,020 mol d’acétate de sodium CH 3COO-(aq). Le volume
totale de la solution est de 1l
1.Tracer le diagramme de prépondérance vertical et établir les réactions possibles à l’aide de la règle du
gamma.
2. Déterminer la réaction prédominante et son avancement.
3. Quel est le pH de la solution tampon ainsi réalisée. Conclure.
À présent une quantité de 0,025 mol d’hydroxyde de potassium KOH est dissoute dans la solution tampon.
4. Identifier la réaction prédominante. Est-elle totale ? nulle ? équilibre chimique ?
5. Déterminer la composition du système dans l’état final, puis calculer le nouveau pH. Expliquez la variation
de pH de la solution tampon.
Donné : pKa(CH3COOH(aq)/CH3COO-(aq)=4,75.
Corrigé :
1.

2. Les réactions présentes sont :

0−4 ,75 −4,75
+ ¿et K a1 =10 =10 ¿

( 1 ) CH 3 COOH + H 2 O ⇌ C H 3 CO O−¿+H 3 0 ¿

P.9
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4 ,75−14 −9.25
−¿ et K a2 =10 =10 ¿

( 2 ) C H 3 CO O−¿+ H O ⇌ C H
2 3 COOH+O H ¿

Nous pouvons remarquer que K a1 ≫ K a 2: la réaction (1) est prépondérante (Mais K a1 ≪ 1

cette réaction n’est pas totale, elle est donc à l’équilibre)

Le tableau d’avancement de la réaction (1) est :

−¿ ¿ +¿¿
C H 3 COOH + H2 O → C H 3 CO O + H3 0
État initial [ C H 3 COOH ]0 excès ¿¿ 0
État x
intermédiaire
[ C H 3 COOH ]0−x x
[ C H 3 COOH ]éq ¿¿
État final ¿¿
= [ C H 3 COOH ] 0−x éq

À l’équilibre
K=K a1=¿ ¿ ¿

Comme K a1 ≪ 1 , nous pouvons supposer que x éq ≪ 1 soit x éq ≈ 0

3. pH= pKa+log ¿

4.

−¿¿
−¿+C H 3 COOH ⇌ H 2 O+C H 3CO O ¿
RP : O H

Ka 10 4
K= =10 >10 La réaction est donc totale
Ke

5. La composition du système dans l’état final est obtenu à partir du tableau d’avancement :

P.10
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−¿¿ −¿ ¿
C H 3 COOH + OH → C H 3 CO O + H2 0
État initial [ C H 3 COOH ]0 ¿¿ ¿¿
[ C H 3 COOH ]éq
État final ¿¿ ¿¿
= [ C H 3 COOH ] 0−x éq

[ C H 3 COOH ]0=0 , 05 mol . l−1; .¿ ¿; ¿ ¿

[ C H 3 COOH ]0
>¿ ¿ ¿ donc OH- est le réactif limitant => x éq =¿ ¿
1
=> [ C H 3 COOH ] éq=0,025 mol .l
−1
et ¿ ¿

Ainsi pH = pKa+log ¿
Le pH a peu changé, il s’agit bien d’une solution tampon.

P.11