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Nuevo Prob Tema 4
Nuevo Prob Tema 4
Problemas Fenómenos
de Superficie
4.1.- Comparar la proporción de región superficial en dos sistemas formados por la
misma cantidad de agua líquida, 1 L, en forma de una esfera de 0,062 m de radio
(sistema 1) o en forma de gotas de 100 Å de radio (sistema 2).
En el sistema 1, el área “superficial” respecto al volumen seria:
A 4pr 2 3 3 -1
= = = = 48, 4 m
V 4 / 3pr 3 r 0,062
4 3 4
En el sistema 2, el volumen de cada gota será: v = pr = p(100x 10 -10 ) 3 m 3
3 3
1L 1 ´ 10 -3 m 3 3 ´ 10 21
resultando un número de gotas: n= = =
4 4 4p
p10 - 24 m 3 p10 - 24 m 3
3 3
21
3x10
con una superficie A = n 4pr 2 = 4p(100 x10 -10 ) 2 m 2 = 3x10 5 m 2
4p
A 3x10 5 3x10 5
y una relación = = = 3x108 m -1
V l3 0,13
Seis millones de veces superior a la del sistema 1, y como el número de moléculas
involucradas en las respectivas interfases son las de las capas de espesor 10 Ǻ, en el
sistema de gotas el número de moléculas superficiales es seis millones de veces
superior al del sistema formado por una esfera.
Lo mismo sucedería si pasamos de un cubo de volumen 1 L a n cubos de lado 100 Å.
4.2.- Calcule a 20 °C la presión en el interior de una burbuja de gas en agua si la
presión del agua es 760 torr y el radio de la burbuja es de 0,040 cm.
gagua= 73 dinas/cm.
2g
Pin = Pex +
r
Pex=760 torr=1,01325x105 Pa
gagua= 73 dinas/cm= 73x10-3 N/m
r= 0,040 cm=40x10-5 m
Pin= 101690 Pa= 762,7 Torr
4.3.- Calcular a 293 K la presión de vapor del agua en un sólido poroso cuyos poros
tienen un diámetro de 10 Å. La presión de vapor del agua es de 3,66 kPa y la
densidad 997 kg/m3 a 293 K.
4.4.- A 20 °C, el ascenso capilar a nivel del mar del metanol en contacto con aire en
un tubo de diámetro interno de 0.350 mm es de 3.33 cm. Sabiendo que el ángulo de
contacto del metanol con el tubo es cero y que las densidades del metanol y del aire
a 20 °C son 0.7914 y 0.0012 g cm-3, calcule g para el metanol a 20 °C.
La ecuación de ascenso (descenso) capilar en función del radio del capilar es:
2g cos q
h=
(rL - r V )gR
2g
Para el agua, podemos considerar h=
que cos q ~1 con lo que queda: (rL - r V )gR
L V R=0.350/2·10-3 m
(r - r )gRh
g= g = 9.81 m·s-2
h = 0.033 m
g= 22.58x10−3 Kg·s−2 =
2 rL= 791.4 Kg·m-3
22.58x10−3 N·m−1 =22.58x10−3 J·m−2
rV= 1.2 Kg·m-3
C æ ¶g ö 2aC 2
G2(1) =- ç ÷ =
RT è ¶C ø T RT
Y sustituyendo C=25 mM, tendremos
2aC 2
Γ 2(1) = = 5.64·10 −6 mol / m 2
RT
1
AS = = 2.94·10 -19 m2 = 29.4 Å 2
NA ·G2(1)
4.6.- Los siguientes datos corresponden a la adsorción de kripton sobre 1.00 g de
carbón vegetal a 193.5 K. Compruebe si el modelo de adsorción de Langmuir es
válido para describir este sistema y determine la constante de equilibrio y el
número de posiciones de adsorción.
P(Kr)/Torr 2.45 3.5 5.2 7.2
V(Kr)/(mL a 0 ºC y 1 atm) 5.98 7.76 10.10 12.35
1 1 + KP 1 KP 1 1 1
= = + = +
V Vmon KP Vmon KP Vmon KP Vmon K P Vmon
1 1 1 1
= +
V Vmon K P Vmon
Por tanto una representación de 1/V frente a 1/P debe dar una línea recta de
donde obtener K y Vmon :
y = 0.3193x + 0.0372
R² = 0.9998
0.15
1/V (1/mL)
0.10
0.05
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
1/P (1/torr)
Comparando la ordenada en el origen y la pendiente con la ecuación de
Langmuir linealizada:
1
0.0371 mL-1 = Vmon = 26.95 mL
Vmon
1
0.3195 torr·mL-1 = K = 0.116 torr -1
KVmon
1 1 1 1
= +
V Vmon K P Vmon
1/V (1/cm^3)
4.50 4.50
4.00 4.00
3.50 3.50
3.00 3.00
2.50 2.50
2.00 2.00
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
1/P (1/torr) 1/P^.5 (1/torr^.5)
1
0.41225 cm -3 = 3
Vmon Vmon = 2.4239 cm
1
5.6251 torr1 / 2 ·cm -3 =
K 1/ 2
Vmon K = 5.379·10 -3 torr -1
4.8.- Los datos siguientes muestran las presiones de CO2, en equilibrio con una
muestra de carbón vegetal, necesarias para que el volumen de gas adsorbido
(corregido a 1 atm y 0 ºC) sea 10.0 cm3. Calcule la entalpía de adsorción para
este recubrimiento parcial.
_____________________________________________________________
T/K 200 210 220 230 240 250
P/Torr 30.0 37.1 45.2 54.0 63.5 73.9
____________________________________________________________
Tenemos un proceso de adsorción que puede venir representado por el equilibrio:
A(g) + S (sup) Û A-S (sup) (1)
En general, la constante de equilibrio viene relacionada con la entalpía normal
del proceso a través de la ecuación de van´t Hoff:
æ ¶ ln K ö DH
0
ç ÷= (2)
è ¶T ø RT
2
q (3)
KP =
1- q
Tomando logaritmos neperianos y haciendo después la derivada respecto a T,
manteniendo q constante:
æ ¶ lnP ö
÷ = DHads
0
ç (6)
ç¶1 ÷ R
è T øq
Es decir, que la pendiente de una representación del logaritmo neperiano de la
presión frente a 1/T nos dará el valor de la entalpía isostérica dividido por la
constante R (8.31451 J·K-1·mol-1). Haciendo dicha representación y ajustando por
mínimos cuadrados se obtiene la línea recta que aparece en la siguiente figura:
4,4
ln P
4
3,8
3,6
3,4
0,0038 0,004 0,0042 0,0044 0,0046 0,0048 0,005 0,0052
1/T
Así pues, del ajuste por mínimos cuadrados, la derivada del Ln P frente a 1/T
(pendiente de la recta) es de –901.79 (en Kelvin):
æ ¶ lnP ö DH0ads
çç ÷÷ = = -901.79 K
è ¶ 1 T øq R
Y la entalpía queda:
V cx
Isoterma BET: = Donde x=P/P*
Vmon (1 - x )(1 - x + cx )
Con los datos experimentales podemos construir una tabla donde aparezcan los
datos a ajustar
x
= 3.981·10 -6 + 1.226·10 -3 x R = 0.9998
(1 - x)V
La calidad del ajuste indica que la isoterma BET representa bien el proceso de
adsorción estudiado. Comparando el ajuste con la forma linealizadad de la
isoterma llegamos a:
1
= 3.981·10 -6 mm3
c·Vmon
c = 310
c -1
= 1.22610-3 mm3 Vmon = 810.5 mm3
c·Vmon
S = s·Nmon
Nmon se puede obtener a partir del volumen Vmon, teniendo en cuenta que este
volumen se expresa en condiciones normales (273.15 K y 1 atm)
PV
Nmon = NA ·nmon = NA · mon =
RT
-1 1 atm·810.5·10 -6 L
= 6.022·10 mol
23
= 2.18·1019
V(Volts) g (N/m)
-0.1 0.376
-0.2 0.397
-0.3 0.41
-0.4 0.418
-0.5 0.422
-0.6 0.422
-0.7 0.419
-0.8 0.414
-0.9 0.405
-1.0 0.395
a) El modelo de doble capa rígida predice un variación parabólica de la tensión
superficial frente al potencial del electrodo.
e 2
g = g max - fe
2d
En esta ecuación el máximo de la tensión superficial aparece a un potencial de
electrodo nulo. El potencial V que aparece en la tabla incorpora otras
contribuciones (como el potencial del contraelectrodo).
V
fdis
En el máximo electrocapilar la carga sobre el electrodo de trabajo es cero y por lo tanto
también su potencial. El potencial de referencia es constante.
0
V =(fe - fref)=-fref
max
0,45 0,45
0,43
0,41
0,39
0,40
0,37
0,35
0,33
0,35 y = -0,1822x + 0,4228
0,31
R2 = 0,8872
0,29
0,27
0,30 0,25
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
e
Lo que implica que gmax=0.423 N/m y = 0.1822 N / mV 2
2d
El hecho de que en la representación gráfica aparezcan los puntos desdoblados
implica que las dos ramas de la parábola no son exactamente simétricas.
b) A partir de esta ecuación electrocapilar podemos obtener la densidad de carga
superficial y la capacidad superficial, completando así la tabla original:
æ ¶g ö
s = -ç ÷ = -[- 2 × 0.1822(V - Vmax )] = 0.3644(V - Vmax ) (2)
è ¶V ø
æ ¶s ö
C=ç ÷ = 0.3644 (3)
è ¶ V ø
e
= 0.1822 Nm.1V -2
2d
e(C 2N-1m-2 )
d= -1 - 2
= 1.9 × 10 -9 m = 1.9 nm (recordar que el V=J/C=Nm/C)
2 × 0.1822(Nm V )
d) En el modelo de doble capa difusa, dentro del límite de campo débil, la curva
electrocapilar viene dada por:
e 2
g = g max - fe
2x D
En este caso el espesor de la doble capa se puede calcular a partir de la fuerza
iónica resultando:
1/ 2
æ eRT ö
xD = ç 2 ÷ = 3.04 × 10 -9 m = 3.04 nm
è 2F I ø
Así, tomando el valor del máximo calculado con anterioridad, la curva electrocapilar,
la densidad de carga y la capacidad superficial serían:
g(N / m) = 0.4228 - 0.1143f2e ( Volts) = 0.4228 - 0.1143(V - Vmax ) ( Volts)
2
(4)
æ ¶g ö
s(C·m-2 ) = -ç ÷ = -[- 2 × 0.1143fe ] = 0.2286(V - Vmax ) (5)
è ¶V ø
æ ¶s ö (6)
C(F·m-2 ) = ç ÷ = 0.2286
è ¶V ø
Podemos por lo tanto completar la tabla anterior con las tensiones superficiales,
cargas y capacidades obtenidas con el modelo de doble capa difusa:
g exp. g (N/m) s(C/m2) C(F/m2) g (N/m) s(C/m2) C(F/m2)
Puede sorprender que el modelo de doble capa rígida proporcione valores mejores
para la tensión superficial pero debemos recordar que con este modelo hemos
ajustado el valor de d para reproducir los valores experimentales mientras que en el
modelo de doble capa difusa no hay parámetros ajustables y por tanto tiene más
capacidad predictiva.
4.11. -En un aparato de Wilhelmy se utiliza un vidrio cubreobjetos de microscopio de 2.100 cm de
perímetro. Una muestra de 10.00 mL de agua se coloca en el recipiente y se equilibra el brazo. El
agua se retira y se reemplaza con muestras de 10.00 mL de 5.00, 10.00 y 20.00 % (porcentaje en
masa) de acetona en el mismo recipiente. Para restablecer el equilibrio del brazo en cada caso,
deben retirarse las masas siguientes: 35.27, 49.40 y 66.11 mg, respectivamente. Calcúlese la
tensión superficial de cada solución si la tensión superficial del agua es 71.97·10-3 N m-1. Suponga
que el líquido moja completamente y el ángulo de contacto es cero. Además, puede despreciarse
el efecto de las diferencias de densidad.
Pesas
h0
En el vacío el peso de las pesas (m·g) debe igualar el peso del vidrio (P)
m·g = P
Si el vidrio se sumerge en un fluido, el peso de las pesas debe igualar a la
resultante del peso menos el empuje
m·g = P - E
E = r·V·g
El empuje es igual al peso del fluido desplazado
Si el vidrio no está completamente sumergido, sino sólo hasta una determinada
altura h0, entonces, además del peso y el empuje hay que tener en cuenta la
fuerza debida a la tensión superficial. Efectivamente, el líquido moja el vidrio y
para reducir la superficie de la interfase actúa como una fuerza que tira hacia
abajo del vidrio. Si lo vemos de perfil:
(m - m' )·g
g = g0 -
!
Sustituyendo los datos del problema podemos comprobar cómo la acetona produce
una disminución de la tensión superficial. Se trata de un compuesto de tipo II:
2·g
DP = Pin - Pex =
r
El radio de la burburja r coincide con el del capilar r=R=5·10-4 m.
2·0.072 N·m-1 -2
DP = -4
= 288 N·m = 288 Pa
5·10 m
4.13.- Se midieron las tensiones superficiales de una serie de disoluciones acuosas de un
surfactante a 20 °C y se obtuvieron los siguientes resultados:
æ ¶g ö æ mN·L ö -3 æ N·L ö
çç ÷÷ = -24.229ç ÷ = -24.229·10 ç ÷
¶ C
è 2 øT è mol·m ø è mol·m ø
C 2 æ ¶g ö
G2(1) (mol / m2 ) = - çç ÷÷ = -
RT è ¶C 2 ø T
C 2 (mol / L)
8.3145(J / mol·K )·293.15(K )
(
· - 24.229·10 -3 (N·L / mol·m) )
G2(1) (mol / m2 ) = 9.94·10 -6 C 2 (mol / L)
0 72.8 0 ---
0.1 70.2 0.991 167.7
0.2 67.7 1.988 83.5
0.3 65.1 2.982 55.7
0.4 62.8 3.976 41.8
0.5 60.8 4.970 33.4
4.14.- A 21 °C, las tensiones superficiales de algunas disoluciones acuosas de
C6H5CH2CH2COOH, en función de la molalidad de soluto son:
µ 2 = µ 02 + RT·ln a2
æ m ö
µ 2 = µ 02 + RT·lnç g 2 02 ÷
è m ø
æ m2 ö
dµ 2 = RT·dlnç 0 ÷
èm ø
Con lo que la isoterma de Gibbs sería: æ ö
æm ö 1 ç ¶g ÷ m 2 æ ¶g ö
dg = -G2(1)RT·dlnç 02 ÷ G2(1) =- ç ÷ =- çç ÷÷
èm ø RT ç ¶ ln m2 ÷÷ RT è ¶m2 ø T
ç
è m0 øT
Si representamos la tensión superficial frente a m2 vemos que en este caso no se
ajusta a una línea recta sino a una curva de tipo parabólica:
El resultado del ajuste es:
(
g(mN·m-1) = 69.997 - 0.80455·m2 (mmol·Kg-1) + 6.0217·10 -3· m2 (mmol·Kg-1) )
2
æ ¶g ö
çç ÷÷ (mN·Kg·m-1·mmol-1) = -0.80455·+12.0434·10 -3·m2 (mmol·Kg-1)
è ¶m 2 ø T
m 2 æ ¶g ö 20 mmol·Kg-1 æ N·m-1 ö
G2(1) =- çç ÷÷ = - -1 -1
·çç - 5.637·10 -4
÷=
-1 ÷
RT è ¶m2 ø T 8.3145 J·K ·mol ·294.15 K è mmol·Kg ø
= 4.610·10 -6 mol·m-2
4.15.- Para disoluciones acuosas de un determinado soluto orgánico, la tensión superficial (en
unidades del SI) es función de la concentración molar (C) de soluto de acuerdo con la
expresión: g = g * - aLn(1 + bC)
determina el valor de a (en unidades del SI) sabiendo que a 298 K, para concentraciones altas
de soluto, el área ocupada por molécula es de 32 Å2.
æ ¶g ö a·b
ç ÷ =-
è ¶C ø T 1 + b·C
a·b·C a·b·C a
G= » =
RT(1 + b·C) RT·b·C RT
1 1 RT kT
AS = = = =
G·NA a
·NA a·NA a
RT
Sabiendo que AS vale 32·10-20 m2 podemos obtener el valor de a:
m KP
q= =
mmon 1 + KP
Esta expresión puede linealizarse fácilmente:
1 1 1 1
== · +
m mmonK P mmon
Por tanto una representación de 1/m frente a 1/P debe dar una línea recta de donde
obtener K y mmon
0.40
y = 2.6602x + 0.2031
0.35
R² = 0.9915
1/m (1/g)
0.30
0.25
0.20
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06
1/P (1/torr)
Comparando la ordenada en el origen y la pendiente con la ecuación de Langmuir
linealizada:
1
0.203 g-1 =
mmon
1 mmon = 4.926 g
2.660 torr·g-1 =
K·mmon K = 0.076 torr -1
mmon 4.926 g
S = s·Nmon = s·NA = 0.26·10 -18 m2 6.022·1023 mol-1 = 1.20·10 4
m 2
M 64.515 g·mol-1
m
q=
mmon
Con lo que podemos completar la tabla:
P(torr) m(g) q
20 3.0 0.61
50 3.8 0.77
100 4.3 0.87
200 4.7 0.95
300 4.8 0.97
4.17.- Para el nitrógeno adsorbido sobre una muestra de carbón activo a -77 ºC, los volúmenes
adsorbidos (corregidos a 0 ºC y 1 atm) por gramo de carbón activo son, frente a la presión de N2
_________________________________________________________________________
P/atm 3.5 10.0 16.7 25.7 33.5 39.2
V/cm3 101 136 153 162 165 166
__________________________________________________________________________
Compruebe qué isoterma, Langmuir, Freundlich o Temkin, describe mejor la adsorción de este
sistema y calcule los parámetros de la isoterma en cada caso.
V KP
Isoterma Langmuir: q= =
Vmon 1 + KP
1 1 1 1
Forma linealizada: = · +
V VmonK P Vmon
1 1
= 5.655·10 -3 + 1.503·10 -2· !R = 0.998
V P
De donde podemos obtener:
1
5.665·10 -3 cm-3 =
Vmon
1 Vmon = 176.8 cm3
1.503·10 -2 atm·cm-3 = -1
K Vmon K = 0.376 atm
1/ n
V æPö Donde P0 es la presión estándar
Isoterma Freundlich: q= = K·ç 0 ÷ (1 atm)
Vmon èP ø
1/ n
Forma linealizada: æPö
V = K·Vmon·ç 0 ÷
èP ø
( ) 1 P
ln V = ln K·Vmon + ·ln 0
n P
El ajuste por mínimos cuadrados de lnV frente a lnP proporciona:
æPö
ln V = 4.396 + 0.208·lnç 0 ÷!R = 0.977
èP ø
V = A·Vmon·lnB + A·Vmon·lnP
Adsorción Competitiva
qA
A + M Û A-M KA = (1)
PA (1 - q A - qB )
qB
B + M Û B-M KB = (2)
PB (1 - q A - qB )
K BPB qB
= (3)
K APA qA
qA
KA =
æ K BPB ö
ç
PA ç1 - qA - qA ÷÷
è K APA ø
æ K P ö
K APA çç1 - qA - B B qA ÷÷ = qA
è K APA ø
K APA
qA = (4)
(1 + K APA + KBPB )
Si sustituimos (4) en (3)
K BPB
qB = qA
K APA
K BPB K APA
qB =
K APA 1 + K APA + K BPB
K BPB
qB =
1 + K APA + K BPB
4.19.- Para el CO adsorbido no disociativamente sobre el plano (111) del Iridio metálico, Ades
= 2.4 x 1014 s-1 y Ea,des = 151 kJ/mol. Calcule el tiempo de vida media del CO quimiadsorbido
sobre Ir(111) a 300 K. ¿Cuál sería su valor si Ea,des = 15.1 kJ/mol?
El proceso de desorción será:
CO-M(sup)→ CO(g) + M(sup)
Si es un proceso elemental, la velocidad se escribirá:
v des = k des·Nq
Se trata de una cinética de primer orden por lo que el tiempo de vida media de la
especie adsorbida será:
ln 2
t=
k des
Y de acuerdo con la ecuación de Arrhenius la cte de velocidad será:
Ea ,des
-
k des = A des·e RT
Con los datos del problema la constante de velocidad y el tiempo de vida media valen:
a) Isoterma Langmuir: V KP
q= =
Vmon 1 + KP
Forma linealizada: 1 1 1 1
= · +
V VmonK P Vmon
El ajuste por mínimos cuadrados proporciona:
1 1
= 9.3575·10-3 + 8.878· ! R = 0.99997
V P
1/V (cm3)
0,1
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012
-3 -3 1
9.3575·10 cm =
Vmon
1 Vmon = 106.87 cm3
8.878 mmHg·cm-3 =
K Vmon K = 1.054 ´ 10-3 mmHg -1
b) Área superficial de la muestra:
-3
PVmon 1atm ´ 106 ,87 ´ 10 L
S = s ·Nmon = s ·N A = 0.242·10-18 m2 6.022·1023 mol -1
RT 0.082atmL / molK ´ 273K
S = 695.72m2
4.21.- La adsorción del butano sobre un polvo de NiO se midió a 0 °C. Los volúmenes de
butano a 0 °C y 1 atm adsorbidos por gramo de NiO son:
a) Utilizando la isoterma de BET, calcúlese el volumen a STP adsorbido por gramo cuando
el polvo está cubierto por una monocapa; p*=103.24 kPa.
b) Si el área de la sección transversal de una molécula de butano es 44.6x10-20 m2, ¿cuál
es el área por gramo del polvo?.
V cx
Isoterma BET: =
Vmon (1 - x )(1 - x + cx )
0,01
0,009
1
0,008
= 0,0023533 cm3
0,007
c·Vmon
c = 15,36
c -1
= 0,033805 cm3
0,006
Vmon=27,66 cm3
0,005
c·Vmon
0,004
0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
x
La superficie del adsorbente puede obtenerse sabiendo el número de moléculas de
adsorbato necesarias para recubrir la monocapa y el área de cada molécula (s):
S = s·Nmon
Nmon se puede obtener a partir del volumen Vmon, teniendo en cuenta que este
volumen se expresa en condiciones normales (273.15 K y 1 atm)
PVmon
N mon = N A·nmon = N A· =
RT
-1 1 atm·27,66·10 -3 L
= 6.022·10 mol
23
-1 -1
= 7,44·10 20
0.082 atm·L·K ·mol ·273.15 K
Quedando:
S = s ·N mon = 44,6·10 -20 ·7,44·10 20 = 331,63 m 2
4.22.- Se tiene N2 adsorbido sobre una muestra de ZnO a 77 K. Los volúmenes adsorbidos
(recalculados a 0 ˚C y 1 atm) por gramo de ZnO en función de la presión de N2 son:
V/(cm3/g) 0.798 0.871 0.978 1.06 1.16 1.33 1.99 2.81 4.23
p/Torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609
4
isoterma de BET.
3,5
2,5
1,5
0,5
0 100 200 300 400 500 600 700
P(Torr)
x 1 ( c - 1) El ajuste por mínimos cuadrados da:
= + x
( 1 - x )V c·Vmon c·Vmon x
= 0,01610 + 1,16991x R = 0.99997
(1 - x)V
1
= 0,01610 cm -3 c = 73,66
c·Vmon
c -1
= 1,16991 cm -3 Vmon = 0,843 cm3
c·Vmon
0,3
El ajuste por mínimos cuadrados da:
0,25
x
= 0,00392 + 3,29177 x R = 0.99970
0,2
(1 - x)m
0,15
0,1
1
= 0,00392 g -1
0,05
c·mmon c = 840,74
0
c -1 mmon = 0,3034 g
= 3,29177 g -1
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
x=p/10
c·mmon
b) m cx
q= = 0,5 =
mmon (1 - x )(1 - x + cx )
P
x= = 0,001185; P = 11,852 Pa
P*
c)
mmon 0,3034
Area = N As = 6,022 ´10 23 ´ 0,44 ´10 -18
M benc 78
Area = 1030,66 m 2
4.24. Calcula el espesor de la doble capa eléctrica para las siguientes disoluciones acuosas a
25ºC:
a)10-2 M KCl; b) 10-6 M KCl; c) 5·10-3 M MgSO4; d) 2.0 M MgSO4
La constante dieléctrica del agua a 25 o C es e=78.5·e0, siendo e0=8.8541878·10-12 C2·N-1·m-2.
El espesor de la doble capa viene dado por la expresión:
1/ 2
æ eRT ö
xD = ç 2 ÷
è 2F I ø
donde:
R = 8.3145 J·K-1·mol-1
T= 298.15 K
e = 78.5·8.8541878·10-12 C2·N-1·m-2=6.9505·10-10 C2·N-1·m-2
F = 96485 C·mol-1
I=
1
å
2 i
1
[ ]
zi2·Ci = 12·10 -2 + (-1)2·10 -2 = 10 -2 M = 10 mol·m-3
2
Y el espesor de la doble capa será:
1/ 2
æ eRT ö
1/ 2
æ 6.9505·10 -10 C 2·N-1·m-2·8.3145 J·K -1·mol-1·298.15K ö
xD = ç 2 ÷ =ç ÷
è 2F I ø ç
è ( -1 2
2· 96485 C·mol ·10 mol·m) -3 ÷
ø
1/ 2 1/ 2 1/ 2
æ C 2·N-1·m-2· J·K -1·mol-1·K ö
-7 æ N-1·J ö
-9 æ N-1·N·m ö
-9
= 9.45·10 çç 2 -2 -3
÷÷ = 3.04·10 çç -1 ÷÷ = 3.04·10 çç -1
÷÷ = 3.04·10 -9 m =
è C ·mol ·10 mol·m ø èm ø è m ø
= 3.04 nm
b) La fuerza iónica de una disolución 10-6 M de KCl es:
I=
1
å
2 i
z 2
i ·C i =
1 2 -6
2
[ ]
1 ·10 + (-1)2·10 -6 = 10 -6 M = 10 -3 mol·m-3
I=
1
å
2 i
z 2
i ·C i =
1 2
2
[ ]
2 ·5·10 -3 + (-2)2·5·10 -3 = 0.02M = 20 mol·m-3
I=
1
å
2 i
z 2
i ·C i =
1 2
2
[ ]
2 ·2 + (-2)2·2 = 8M = 8·103 mol·m-3
Df = cte dg = -å Gidµ i
i
dg = -å Gidµi - s a d( Df)
i
µ = cte dg = -s a d( Df)
a) La altura dependerá de la tensión superficial y esta a su vez del potencial. Para
estudiar la variación con el potencial usamos el modelo de doble capa difusa:
g = g max -
e 2
2x D
fe = g max -
e
2x D
(
V - V max )2
I=
1
å
2 i
z 2
i ·C i =
2
[
1 2 -2
]
2 ·10 + (-1)2·2·10 -2 = 3·10 -2 M = 30 mol·m-3
2g 2·0.388 N·m-1
h= = -5 -3 -2
= 0.1165 m = 11.65 cm
RrHgg 5·10 m·13579 Kg·m 9.81m·s
C æ ¶g ö RT
G=- ç ÷ - GdC = dg
RT è ¶C ø T C
¶g ¶g ¶h rgr é -2 2.5·10 4 ù
= · = · - 2.655·10
¶C ¶h ¶C 2 êë 1 + 2.5·10 4 C úû
Si C es muy grande:
¶g rgr é -2 2.5·10 4 ù rgr é - 2 2.5·10
4
ù 2.655·10 -2 rgr
= · - 2.655·10 » · - 2.655·10 =-
¶C 2 êë 1 + 2.5·10 4 C úû 2 êë 2.5·10 4 C úû 2·C
Por lo que la concentración superficial queda:
C ¶g 2.655·10 -2 rgr
G=- = = 5.33·10 -6 mol·m-2
RT ¶C 2·RT
Y el área ocupada por molécula será:
1 2·RT - 20
A= = = 31.12·10 m 2
2 2 e 2
h=g = g max - ( V + 0.55)2
rHggr rHggr 2xD rHggr
200 e 100
h(cm) = g max - ( V + 0.55)2
rHggr xD rHggr
Si comparamos esta expresión con la que nos dan el enunciado del problema
podemos comprobar que necesariamente el término que multiplica V2 deberá ser:
e 100
= 8.554
xD rHggr
La única incógnita es el espesor de la doble capa. Recordando que las magnitudes
vienen en unidades del SI podemos obtener:
xD = 6.09·10 -10 m
El espesor de la doble capa viene relacionado con la concentración de electrolito
a través de la fuerza iónica:
1/ 2
æ eRT ö
xD = ç 2 ÷
è 2F I ø
Para un electrolito 1:2 se cumplirá:
I=
1
å
2 i
z 2
i ·C i =
2
[
1 2
]
1 ·2C + 22·C = 3C
eRT
C= 2 2
= 83 mol·m-3 = 0.083 M
6F xD