Química Geral e

Experimental II
 Material Teórico
Princípios de Le Châtelier

Responsável pelo Conteúdo:

Prof.ª Dr.ª Solange de Fátima Azevedo Dias

Revisão Textual:
Prof.ª Dr.ª Selma Aparecida Cesarin
 Princípios de Le Châtelier

• Processos Reversíveis e Processos Irreversíveis;

• Deslocamentos do Equilíbrio Químico: Princípio de Le Chatelier;
• Variação de Temperatura e Equilíbrio Químico;
• Resumo: O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico;
• O Ph de Substâncias;
• Constante de Acidez e Basicidade.

OBJETIVO DE APRENDIZADO
· Demonstrar, por meio de experimentos, os Princípios de Le Chatelier;
· Entender conceitos de pH e pOH;
· Resolver exercícios.
 Orientações de estudo
Para que o conteúdo desta Disciplina seja bem
aproveitado e haja maior aplicabilidade na sua
formação acadêmica e atuação profissional, siga
algumas recomendações básicas:
Conserve seu
material e local de
estudos sempre
organizados.
Aproveite as
Procure manter indicações
contato com seus de Material
colegas e tutores Complementar.
para trocar ideias!
Determine um Isso amplia a
horário fixo aprendizagem.
para estudar.

Mantenha o foco!
Evite se distrair com
as redes sociais.

Seja original!
Nunca plagie
trabalhos.

Não se esqueça
de se alimentar
Assim: e de se manter
Organize seus estudos de maneira que passem a fazer parte hidratado.
da sua rotina. Por exemplo, você poderá determinar um dia e
horário fixos como seu “momento do estudo”;

Procure se alimentar e se hidratar quando for estudar; lembre-se de que uma

alimentação saudável pode proporcionar melhor aproveitamento do estudo;

No material de cada Unidade, há leituras indicadas e, entre elas, artigos científicos, livros, vídeos
e sites para aprofundar os conhecimentos adquiridos ao longo da Unidade. Além disso, você
também encontrará sugestões de conteúdo extra no item Material Complementar, que ampliarão
sua interpretação e auxiliarão no pleno entendimento dos temas abordados;

Após o contato com o conteúdo proposto, participe dos debates mediados em fóruns de discus-
são, pois irão auxiliar a verificar o quanto você absorveu de conhecimento, além de propiciar o
contato com seus colegas e tutores, o que se apresenta como rico espaço de troca de ideias e
de aprendizagem.
UNIDADE Princípios de Le Châtelier

Processos Reversíveis e
Processos Irreversíveis
Algumas reações químicas são consideradas reversíveis e outras são irreversíveis.
As reações irreversíveis são as reações nas quais os reagentes são convertidos em
produtos, supostamente sem que haja reação no sentido inverso.

Por exemplo:

HCL ( aq ) + NaOH ( aq ) → NaCL ( aq ) + H 2O ( aq )

As reações reversíveis são as reações nas quais os reagentes são convertidos

em produtos e os produtos também são convertidos em reagentes, até se chegar
a um equilíbrio, quando as velocidades em ambos os sentidos se igualam.

Por exemplo:
• Reações de Esterificação:

CH 3COOH + C2 H 5OH ↔ CH 3COOC2 H 5 + H 2O

Nos processos reversíveis, os reagentes são consumidos para formar os produ-

tos. Na situação de equilíbrio, os reagentes não reagem completamente; sobra certa
quantidade, que coexiste com os produtos em maior ou em menor grau.

Quando uma nova molécula de produto é formada, novas moléculas dos re-
agentes também se formam.

Um caso de equilíbrio químico interessante é o da dimerização do NO2. O dióxido

de nitrogênio (NO2) é um gás de cor castanho avermelhado, que pode ser formado
na reação de cobre metálico com ácido nítrico a quente, em presença de oxigênio.

As reações são as seguintes:

3Cu o ( s ) + 8 HNO3( aq ) → 3Cu ( NO3 )2( aq ) + 2 NO( g ) + 4 H 2O(l )

2 NO( g ) + O2( g ) → 2 NO2( g )

Suponha, então, que pudéssemos recolher esse gás castanho avermelhado

e confiná-lo num recipiente. Depois de passar um tempo, sua cor mais intensa
iria sumir gradativamente, até se estabilizar num castanho bem mais suave.

Se o NO2 é um gás que tem coloração castanho avermelhada, pode-se assumir

que é dessas moléculas que vem a cor referida. Quanto maior a concentração,
mais intensa será sua cor. Inversamente, quanto menos moléculas, mais clara
será a coloração.

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 Logo, vedando-se bem o frasco, pode-se descartar o escape de moléculas de NO2,
o que mostra que, se a coloração era intensa e se desbotou, na verdade, houve a
formação de nova substância, o tetróxido de dinitrogênio, N2O4.

Na medida em que outras moléculas de NO2 fossem reagindo, a sua con-

centração iria diminuir e, consequentemente, a concentração de N2O4 iria au-
mentar. Dessa forma, a coloração resultante da mistura NO2 e N2O4 ficaria
mais fraca, pois o N2O4 é um gás incolor, e somente o NO2, agora em menor
concentração, seria o responsável pela tonalidade castanho avermelhada.

Experimento 1
Etapa 1

Figura 1 – Reação do HNO3 + Cu metálico

Fonte: Adaptado de iStock/Getty Images

Pega-se uns 2g de cobre metálico, adicona-se no erlenmeyer e, em seguida,

adicionam-se 100mL de ácido nítrico concentrado. Tampa-se rapidamente o
erlenmeyer e se observa a reação.

A seguir, a reação balanceada da formação do gás NO faz com que o cobre seja
consumido, de forma que a mudança de cor no interior do erlenmeyer apresenta-
se bem visível.

Veja as Figuras 2a e 2b.

3CuO ( s ) + 8 HNO3 ( aq ) → 3Cu ( NO3 )2 ( aq ) + 2 NO ( g ) + 4 H 2O ( I )

2 NO ( g ) + O2 ( g ) → 2 NO2 ( g )

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UNIDADE Princípios de Le Châtelier

Figura 2b – O gás NO2 toma conta do

Figura 2a – Reação de formação do gás NO2 volume do frasco

Etapa 2
Com o decorrer do tempo, ocorre a formação do gás N2O4 – processo exotér-
mico, isto é, com liberação de calor, mas este gás é incolor.

Veja Figura 3.

NO2( g ) ↔ N 2O4( g ) ∆Η < 0

Gás incolor

Figura 3 – Formação do N₂O₄ com o Figura 4

resfriamento do Sistema
Fonte: Adaptado de iStock/Getty Images

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 Se resfriarmos o erlenmeyer, haverá a reversibilidade do Sistema. Ocorrerá a
formação do NO2, novamente, observe a reversibilidade da reação.

Ocorre um deslocamento do equilíbrio no sentido da reação inversa. Veja na Etapa 3.

Etapa 3
Explor

Reversibilidade da reação: https://goo.gl/nGUgcP.

Deslocamentos do Equilíbrio Químico:

Princípio de Le Chatelier
Henry Louis Le Chatelier (1850-1936) foi um químico francês que trabalhou,
principalmente, com a Termodinâmica ligada a Sistemas Químicos.

Seus estudos tiveram grande impacto na Química e na Física. Em 1888, formu-

lou o Princípio de Le Chatelier, que se refere aos fatores que deslocam o equilíbrio
químico, sendo os principais fatores: a concentração, a pressão e a temperatura.

O enunciado do princípio é: “Quando se aplica uma ‘força’ em um sistema em

equilíbrio, ele tende a se reajustar no sentido de diminuir os efeitos dessa ‘força’”.

Os Sistemas Químicos em equilíbrio são Sistemas dinâmicos, que respondem às

variações nas condições de ocorrência da reação química. Se uma reação química
está em equilíbrio, vai tender a permanecer nesse estado, sendo esse o estado na-
tural do Sistema.

Se uma mudança nas condições da reação fizer com a taxa na qual os reagentes se
transformam em produtos seja aumentada, então, a procura pelo equilíbrio faz com
que a taxa da reação inversa aumente para se igualar a da reação direta, e vice-versa.

Efeito da Concentração
Observe a reação em equilíbrio a seguir:

A+ B  C + D

Se for aumentada a concentração do reagente A para que o Sistema volte

ao equilíbrio, esse reagente, com maior concentração, deverá ser consumido,
já que ficou em excesso e, dessa forma, a reação fica deslocada para a direita,
no sentido dos produtos. Esse deslocamento, no sentido dos produtos, ocorrerá
para que se restabeleça o equilíbrio da reação (Lei de Le Chatelier).

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UNIDADE Princípios de Le Châtelier

Conclusão: ao se aumentar a concentração de um produto, a reação ocorre

no sentido de formação de reagentes ou, inversamente, ao se aumentar a con-
centração de um reagente, a reação ocorre no sentido dos produtos.

Considere o exemplo da reação de formação do dióxido de nitrogênio com a mis-

tura dos gases num recipiente mantido à temperatura e à pressão constantes:

N 2O4( g ) ↔ 2 NO2( g )

Esperamos o tempo necessário para que a reação atinja o equilíbrio, no ponto

em que as concentrações ficam constantes. O que deveria acontecer se uma quan-
tidade maior de qualquer uma dessas substâncias fosse introduzida no recipiente?

Usando o princípio de Le Chatelier, o equilíbrio vai tender a minimizar o aumen-

to provocado no número de moléculas dos reagentes ou dos produtos.

O equilíbrio seria deslocado, as concentrações mudariam até o Sistema se rea-

justar e restabelecer novo equilíbrio.

Se fosse injetado N2O4, por exemplo, o Sistema procuraria um novo equilíbrio,

consumindo o N2O4 e formando mais NO2.

Dizemos que o equilíbrio foi deslocado para a direita (reação direta) e o consumo
dos reagentes vai ocorrer até que o equilíbrio se restabeleça.

Considere, agora, o equilíbrio de formação do complexo [FeSCN]2+ que produz

uma coloração vermelha na solução. Os íons ferro III (Fe3+) e tiocianato (SCN-)
não produzem essa coloração.

O equilíbrio é dado por:

+ ( SCN )aq ↔ [ FeSCN ]aq

3+ − 2+
Feaq

Agora, ao misturarmos uma solução de tiocianato de sódio (NaSCN) a uma so-

lução de nitrato férrico (FeNO3), o que resultará?

A solução irá adquirindo uma coloração vermelha própria do íon complexo

[FeSCN]2+ até se estabilizar no equilíbrio.

Repare que os íons Na+ e NO-3 não aparecem na equação, pois são me-
ros espectadores.

Mas, e se for o caso de adição de mais (SCN)-, o que irá ocorrer?

Haverá uma perturbação no equilíbrio e um novo equilíbrio resultará. O ex-

cesso de tiocianato reagirá com Fe3+, formando mais [FeSCN]2+. A cor vermelha
se intensificará com o deslocamento para a direita no sentido da formação do
produto. Novamente, um novo estado de equilíbrio é alcançado pelo Sistema,
mas com o mesmo valor de Kc.

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 Podemos resumir o efeito da concentração no equilíbrio químico da seguinte forma:
• Acréscimo de reagentes: a reação se desloca no sentido dos produtos (para
a direita);
• Acréscimo de produtos: a reação se desloca no sentido dos reagentes (para
a esquerda);
• Retirada de reagentes: a reação se desloca no sentido inverso, para a esquerda;
• Retirada de produtos: deslocamento no sentido da reação direta, para a direita.

Efeito da Pressão
Todos os equilíbrios químicos são afetados de alguma forma pela pressão exercida
no Sistema, mas, na maioria dos casos, a constante de equilíbrio varia muito pouco
com a pressão. Claro que a maior influência da pressão ocorrerá em reações gasosas.

De acordo com o Principio de Le Chatelier, a resposta da reação gasosa a um

aumento na pressão será a de fazer com que a reação se desloque no sentido de
minimizar esse aumento na pressão.

De acordo com a equação de Clapeyron, P e V são inversamente proporcionais:

nRT
P=
V

O termo n/V é a concentração do gás e varia diretamente com a pressão.

O exemplo do NO2 num recipiente em equilíbrio num cilindro com um êmbolo

móvel, tal qual uma seringa de injeção tampada, será útil.

N 2O4( g ) ↔ 2 NO2( g )

Se aumentarmos a pressão empurrando o êmbolo, o volume irá diminuir; logo,

as concentrações de ambas as espécies (NO2 e N2O4) aumentarão, já que o número
de mols será o mesmo.

Como a concentração de NO2 está elevada ao quadrado na expressão da cons-

tante do equilíbrio, o aumento da pressão provoca um aumento maior no numera-
dor do que no denominador e o Sistema não estará mais em equilíbrio, aumentan-
[ NO2 ] .
2
do o quociente de equilíbrio
[ N 2O4 ]
Dessa forma, de acordo com o Princípio de Le Chatelier, a reação iria se
deslocar para o sentido inverso, diminuindo o valor do quociente de equilíbrio
até ele se restabelecer.

Logo, o aumento da pressão irá contrair o volume total, favorecendo a forma-

ção do lado que tiver a maior concentração gasosa e, por outro lado, a diminuição

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UNIDADE Princípios de Le Châtelier

da pressão irá expandir o volume total, favorecendo o lado que tiver a menor con-
centração gasosa.

Podemos simplificar o efeito da pressão da seguinte forma:

• A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentido da expansão
do Sistema (maior número de mols de gás);
• O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido da contração
do Sistema (menor número de mol de gás).

Mas, se numa reação, não ocorrer variação no número de mols, como em:

H 2 ( g ) + Cl2 ( g ) ↔ 2 HCl ( g )

Então, o número de mols, antes e depois, é o mesmo. Não ocorre variação em

termos de quantidade de moléculas e a pressão não exercerá nenhuma influência
sobre o deslocamento do equilíbrio dessa reação.

Observe a Figura 5:

1,0
C
0,8
Pressão (atm)

0,6
A
0,4
0,2 B
0,0
0 Tempo
Figura 5 – Expressão de equilíbrio químico em uma reação gasosa
Fonte: https://goo.gl/3svs7e

Variação de Temperatura e
Equilíbrio Químico
Na aproximação do estado de equilíbrio químico, uma espécie de competição
entre a reação direta e a reação reversa faz com que o equilíbrio químico seja atin-
gido quando as velocidades das duas reações forem igualadas.

Uma quantidade termodinâmica conhecida por “energia livre de Gibbs (G)” é a

grande responsável, em teoria, pelo alcance do equilíbrio.

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 Em termos termodinâmicos, a variação de energia livre de Gibbs é:

∆G = G produtos − Greagentes

do Sistema é escrita em temos de outras grandezas termodinâmicas:

∆G = ∆H − T ∆S

em que ∆H é a variação de entalpia, ∆S é a variação da entropia e T é a tem-

peratura absoluta. Sempre que ∆G for igual a zero, o Sistema atingirá o equilíbrio.

Resumindo, se soubermos como se comportam os fatores que afetam o equilí-

brio químico, tais como, a temperatura, por exemplo, em tese, será possível con-
trolá-los de forma a conseguir uma situação que permita favorecer o aumento do
rendimento dos produtos, desde que se queira fazer isso. Daí sua importância na
Química e nos processos industriais.

Com as reações reversíveis, reagentes são consumidos na formação de produtos

e produtos convertidos em reagentes, até que ocorra o equilíbrio da reação, em que
as velocidades nos dois sentidos se igualam.

Isso ocorre porque, segundo o princípio de Le Chatelier, se um Sistema em

equilíbrio sofrer alguma perturbação de temperatura, por exemplo, o Sistema
tende a se deslocar no sentido de minimizar essa perturbação.

Assim, a reação endotérmica absorve o calor, minimizando os efeitos do aumen-

to no equilíbrio.

Quando a temperatura é aumentada, a constante de equilíbrio do Sistema (Kc),

é alterada, pois quanto maior a quantidade de NO formado, mais aumenta a sua
concentração e, consequentemente, o valor de Kc também aumentará.

Resumo: O Princípio de Le Chatelier e o

Equilíbrio Químico
O Princípio de Le Chatelier pode ser aplicado em sistemas fechados de
equilíbrios dinâmicos: “Quando um sistema em equilíbrio é submetido a uma força
(perturbação), ele tenderá a se reajustar, reagindo de maneira a minimizar o efeito
desta força” (BROWN, 2014, p. 533-60).

Pode-se dizer que:

a) A mudança no Sistema, com o aumento de concentração de um
componente, ocorre com o consumo desse componente, até que
haja um novo estado de equilíbrio;
b) Com o aumento de temperatura, ocorre uma transformação, com a
absorção de calor, fazendo diminuir a temperatura do Sistema;

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UNIDADE Princípios de Le Châtelier

c) Com a diminuição de volume (aumenta a pressão) de uma mistura gasosa,

aumenta o número de moléculas por unidade de volume e, ao contrário,
a diminuição do número de moléculas diminui a pressão do Sistema.
a) O efeito da concentração
Quadro 1
Reagente
Aumenta concentração A reação se desloca no sentido de produto R→P
Produto
Aumenta concentração A reação se desloca no sentido de reagentes R←P
Reagente
Diminuição de concentração de reagente A reação se desloca no sentido de reagentes R←P
Produto
Diminuição de concentração de produto A reação se desloca no sentido de produto R→P
Fonte: elaborado pela própria autora

b) O efeito da pressão
Quadro 2
Reagente
Aumento do número de mol de reagente Aumento da pressão R←P
Produto
Aumento do número de mol de reagente Diminuição da pressão R→P
Reagente
Diminuição de concentração de reagente A reação se desloca no sentido de reagentes R←P
Produto
Diminuição de concentração de produto A reação se desloca no sentido de produto R→P
Fonte: elaborado pela própria autora

c) O efeito da temperatura – Reações exotérmicas

Quadro 3
Aumento da temperatura Deslocamento no sentido de reagente R←P
Diminuição da temperatura Deslocamento no sentido de produto R→P
Fonte: elaborado pela própria autora

c) O efeito da temperatura – Reações endotérmicas

Quadro 4
Aumento da temperatura Deslocamento no sentido de produto R→P
Diminuição da temperatura Deslocamento no sentido de reagente R←P
Fonte: elaborado pela própria autora

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O Ph de Substâncias
Os ácidos, segundo Arrhenius, são substâncias que, ao reagir com água, sofrem
ionização, formando o íon hidrônio (H3 O+aq).

E bases são substâncias que, em meio aquoso, sofrem dissociação iônica,

liberando ânion hidroxila (OH-aq).

A constante de equilíbrio da água a 25 ºC é dada pela expressão:

KW = 1 ⋅10−14

Para se descobrir se a substância é ácida ou básica, utiliza-se a expressão:

pH = − log  H + 

pOH = − log OH − 

onde:

pH = potencial hidrogeniônico

co log [ H + ] = − log [ H + ]

pH = − log [ H + ]
,

em que [H+] = 10-pH, em mol/L .

− log ([ H + ] ⋅ [OH − ]) = − log 1, 0 ⋅10 − 14

− log [ H + ] − log [OH − ] = 14

pH + pOH = 14

A tabela Escala de pH ilustra diferentes substâncias e seus respectivos pH:

Explor

Escala de pH. Acesse em: https://goo.gl/yXA9wi.

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Constante de Acidez e Basicidade

Para o Ka, calcula-se da mesma forma que as demais constantes.

Exemplo:

HCl( aq ) + H 2O(l ) ↔ H (+aq ) + Cl(−aq )

 H +  CL−aq 
aq   
ka = 
 HCLaq 

 K +  OH − 
kb =
[ KOH ]

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Material Complementar
Indicações para saber mais sobre os assuntos abordados nesta Unidade:

Livros
Físico-química – Fundamentos
ATKINS, P. Físico-química – Fundamentos. 3.ed. São Paulo: LTC, 2003.
Físico-química: para as ciências químicas e biológicas
CHANG, R. Físico-química: para as ciências químicas e biológicas. São Paulo: McGraw-
Hill, 2010.
Química total
COVRE, Geraldo José. Química total. São Paulo: FDT, 2001. 664 p.
Química e reações químicas
KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. Química e reações químicas. 4.ed. Rio de Janeiro: LTC,
2002.
Química, um curso universitário
MAHAN, Bruce M.; MYERS, Rollie J. Química, um curso universitário. 4.ed. Tradução
de Koiti Araki; Denise de Oliveira Silva; Flávio Massao Matsumoto. São Paulo: Edgard
Blücher, 1995. 582 p.
Físico-Química
MOORE, Walter John. Físico-Química. São Paulo: Edgard Blücher, 1976. v. 1.
Práticas de físico-química
RANGEL, R. N. Práticas de físico-química. 3.ed.rev.ampl. São Paulo: Edgard Blücher,
2006. 316 p.
REVISTA Química Nova
REVISTA Química Nova, 2010, 2013 e 2016.
Química Geral
RUSSEL, J. B. Química Geral. 2.ed. São Paulo: Makron Books, 1994. v. 1 e 2.

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UNIDADE Princípios de Le Châtelier

Referências
ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química: questionando a vida moderna e
o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001.

BROWN, LeMay, Bursten. Química – a Ciência Central. São Paulo: Pearson, 2014.

CASTELLAN, G. W. Fundamentos de físico-química. 3.ed. Rio de Janeiro:

LTC, 1986.

MASTERTON, W. L.; SLOWINSKI, E. J.; STANITSKI, C. L. Princípios de

Química. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC 1990.

RUSSEL, J. B. Química Geral. 2.ed. São Paulo: Makron Books, 1994. v. 1 e 2.

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