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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)


FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (QUO406)


ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
2022 – 2

DIAGRAMA TERNARIO
DE SOLUBILIDAD
Práctica N° 9

Prof. Andreína Reyes Yanes


Prof. Andreína Reyes Yanes

OBJETIVO
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OBJETIVO GENERAL
Determinar el diagrama de solubilidad en un sistema líquido
de tres componentes (CH3COOH – H2O – 1-C4H9OH).
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
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FASES Y COMPONENTES
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Fig. 1. Ejemplo de fases en estados sólido y líquido.


Imágenes tomadas de varias fuentes.
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FASES Y COMPONENTES
• Componente: número mínimo de especies químicas y
variables independientes necesarias para
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describir la composición de cada fase; 𝑪


• Sistema sin reacción química: 𝑪 = 𝑪𝐢𝐧𝐝
• Sistema con reacción química: 𝑪𝐢𝐧𝐝 = 𝑪 − 𝒓 − 𝒂

Donde 𝑟 : número de reacciones químicas independientes


𝑎 : número de restricciones adicionales
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FASES Y COMPONENTES
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Fig. 2. Ejemplo de fases y componentes. Imagen


tomada de: http://nosotrosyciencia.blogspot.com/
2011/10/fases-y-componentes-de-un-sistema.html

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DIAGRAMAS DE FASES
Fluido
𝑝𝑐
𝑨 𝑪 supercrítico
Punto
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SÓLIDO crítico

LÍQUIDO
𝒑

𝑩 GAS
𝑝𝑝𝑡
Punto VAPOR
triple
𝑫

𝑇𝑝𝑡 𝑻 𝑇𝑐

Fig. 3. Diagrama de fases para una sustancia pura.


Fuente: Elaboración propia
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REGLA DE LAS FASES (GIBBS)
• Define el número de variables a que se encuentra
sometido, bajo ciertas condiciones, un equilibrio
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heterogéneo.
𝐹=𝐶− 𝑃 + 2 (1)
Josiah W. Gibbs
(1839 – 1903)
𝐹 : número de variables independientes que hay que fijar
para poder especificar el estado del sistema (“grados
de libertad”: presión, temperatura y composición)
𝑃 : número de fases
𝐶 : número de components independientes
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SISTEMAS TERNARIOS
Para un sistema de tres componentes, la regla de las fases
tiene la forma:
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𝐹 = 5−𝑃 (2)
Es decir, se requiere especificar 𝑇, 𝑝, 𝑥A, 𝑥B y 𝑥C

Si se mantienen fijas temperatura y presión, la ecuación se


reduce a:
𝐹 =3−𝑃 (3)

Es decir, el número máximo de fases que puede presentarse


es tres.
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
• Coordenadas triangulares.
Método de Roozeboom
Las relaciones de solubilidad de un sistema de
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tres componentes se representan fácilmente en


un diagrama de triángulo equilátero:
1. Cada vértice representa un componente puro.
H. W. B. Roozeboom
2. Todo punto ubicado sobre cualquiera de los (1854 – 1907)

lados representa una mezcla binaria (dos


componentes).
3. Todo punto ubicado en el interior del triángulo representa
una mezcla ternaria.
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
• Coordenadas triangulares.
Método de Roozeboom
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Fig. 4. Representación en coordenadas


triangulares. A, B, C: componentes puros.
D: mezcla (B-C). E: mezcla (A-C). F: mezcla
(A-B-C). Imagen de elaboración propia.
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
• Coordenadas triangulares. C
Método de Roozeboom Fig. 5. Papel de
coordenadas
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triangulares. Se
representan porcentajes,
cada vértice corresponde
a un componente puro.

A B
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
C
Ejemplo :
Por lo general,
28 % A
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A: solvente original 56 % B
B: solvente de extracción 16 % C
C: soluto

A B
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
36% C
Ejemplo :
%A=?
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%B=?
%C=?

14%
50%
A B
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REPRESENTACIÓN GRÁFICA
C
Ejemplos :
%A=?
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%B=?
%A=? %C=?
%B=?
%C=?

%A=?
%B=?
%A=? %C=?
%B=?
%C=?

A B
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EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Se define la solubilidad como la capacidad que tienen dos más
sustancias para formar, espontáneamente y sin reacción
química, una dispersión homogénea, molecular o coloidal a
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determinada temperatura.

Fig. 6. Ejemplos de líquidos miscibles (a) e inmiscibles


(b). Imágenes tomadas de varias fuentes.
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EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
• En la figura, la curva de solubilidad (en rojo) es también
llamada curva de solubilidad, curva binodal, isoterma de
saturación o curva de equilibrio. Representa una sola fase
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pero saturada. Todo punto dentro del área bajo esta curva
representa dos fases.
• Las rectas 𝑎𝑏 , 𝑐𝑑 , 𝑒𝑓 y 𝑔ℎ se denominan líneas de
conjunción o de reparto. Representan composiciones de
mezclas ternarias en equilibrio.
• El punto 𝑃 es el punto crítico o punto de pliegue. Representa
una composición igual para ambas fases, es decir, en este
punto ya no puede existir separación de fases.
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EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
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curva de solubilidad una fase punto crítico

líneas de reparto
P
e
dos fases
c f
d
a
b
Fig. . Representación del equilibrio líquido- líquido en un
sistema de tres componentes. Imagen de elaboración propia.
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EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Ejemplo 1. Trazar la curva de solubilidad para el sistema agua (A)-
benceno (B)- acetona (C) a 30o C y 1 atm, a partir de los siguientes datos
de equilibrio: C
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%A %B %C
90 5 5
75 5 20
60 5 35
30 10 50
30 15 55
15 30 55
5 55 40
5 70 25
5 90 5
A B
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EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Ejemplo 2. Trazar las rectas de reparto para el sistema agua (A)- benceno
(B)- acetona (C) a 30o C y 1 atm con los siguientes datos:
C
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FASE FASE
ACUOSA ORGÁNICA
% % % % % %
A B C A B C
95 5 0 5 85 10
80 5 15 5 65 40
65 5 30 10 40 50

A B
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MATERIALES Y REACTIVOS
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MATERIALES
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REACTIVOS
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REACTIVOS
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REACTIVOS
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PROCEDIMIENTO
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
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1. Lave y seque en
la estufa todo el
material de vidrio.
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
2. En Erlenmeyer de 125
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mL, prepare 10 mL de
soluciones que contengan
10, 15, 20 y 25% en
volumen de ácido acético en
agua. Mida la temperatura
de cada componente puro

10%
15% 20% 25%
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
1-C4H9OH

3. Titule dichas soluciones con 1-


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butanol, agitando constantemente,


después de cada agregado, hasta la
primera aparición de turbidez.
Mantenga tapados los Erlenmeyer
durante la valoración.

Solución saturada
CH3COOH/H2O CH3COOH + H2O + 1-C4H9OH
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
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4. De la misma forma,
prepare 10 mL de
soluciones que contengan
10, 20, 30 y 40% en
volumen de ácido acético
en 1-butanol.

10%
20% 30% 40%
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
H2O
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Titule con agua destilada,


hasta la primera
aparición de turbidez.

Solución saturada
CH3COOH + H2O + 1-C4H9OH

CH3COOH/1-C4H9OH
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PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la Línea de Reparto

10%
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1. En la pera de decantación
seca, prepare 20 mL de una 20 45%
mezcla que contenga mL
exactamente 10% de ácido
acético, 45% de 1-butanol y
45% en volumen de agua.

45%
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PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la Línea de Reparto
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2. Agite bien la mezcla


durante 2 minutos, luego
separe cada una de las fases
en un tubo con tapón,
desechando las primeras
gotas y la interfase.
Denomine A a la fase acuosa
(inferior) y O a la fase
orgánica (superior).
O A
(orgánica) (acuosa)
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PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la Línea de Reparto
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3. Pese un Erlenmeyer de
100 mL, limpio y seco con
tapón y mida en él, 5 mL de
una de las fases, tape
rápidamente y vuelva a pesar.

𝑾1 𝑾2
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PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la Línea de Reparto

4. Empleando fenolftaleína
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como indicador, valore dicha


muestra con la solución de
NaOH ~ 1N , hasta
coloración grosella. Repita
(3) y (4) con la otra fase.

W3 W4
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PROCEDIMIENTO
3. Valoración de Solución de NaOH ~ 1N
TÍTULO DE NaOH : 1 mL de NaOH = 𝑥 g CH3COOH
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3. Titule el ácido
1. Pese un 2. Mida 1 mL de
con la solución de
Erlenmeyer de ácido acético, tape
NaOH ~ 1N,
100 mL (con y pese nuevamente
usando indicador
tapón y seco) con exactitud.
de fenolftaleína.
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CÁLCULOS
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CÁLCULOS
1. Con los datos de determinación de la curva de solubilidad,
calcule los porcentajes en masa de cada componente en cada una
de las mezclas, usando para ello las densidades de los
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componentes a la temperatura de trabajo:


𝜌𝐴 𝑉𝐴
% (𝑚/𝑚)𝐴 = x 100 (4)
𝜌𝐴 𝑉𝐴 + 𝜌𝐵 𝑉𝐵 + 𝜌𝐶 𝑉𝐶

𝜌𝐵 𝑉𝐵
% (𝑚/𝑚)𝐵 = x 100 (5)
𝜌𝐴 𝑉𝐴 + 𝜌𝐵 𝑉𝐵 + 𝜌𝐶 𝑉𝐶

B (6)
(6)
% (𝑚/𝑚)𝐶 = 100 – % (𝑚/𝑚)𝐴 – % (𝑚/𝑚)
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CÁLCULOS
2. Represente estos resultados en un diagrama triangular de y
trace la curva de solubilidad (Ejemplo 1).
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3. Determine el título de la soda en g de CH3COOH/mL de


NaOH:
𝑊CH3 COOH (g)
Título = (7)
𝑉NaOH (mL)

4. Para trazar la línea de reparto (Ejemplo 2), represente en el


diagrama, los porcentajes en masa de cada componente, en
20 mL de la mezcla preparada (10% v/v CH3COOH, 45% v/v
1-butanol y 45% v/v agua). Este punto determina la
composición global de la mezcla.
41
CÁLCULOS
5. Con los datos de titulación de la fases, calcule los
porcentajes en masa de CH3COOH en cada una de ellas.
Represente el % CH3COOH en la fase acuosa en el lado del
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agua de la curva y proceda de la misma forma para la fase


orgánica. Una con una recta los dos puntos de forma que
pase por la composición global de la mezcla.

6. Analice del gráfico, la curva de solubilidad, y la línea de


reparto, e indique el significado de cada una de ellas en el
comportamiento del sistema estudiado.
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BIBLIOGRAFÍA
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LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes

• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;


2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.

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