Laboratorio N°4

“Estudio termodinámico de equilibrio químico. Sistemas ácidos cloroacéticos

en solución acuosa”

Autor: Diego Cabezas Aguilera

(diego.cabezas.a@ug.uchile.cl)
Carrera: Química Ambiental.
Fecha de realización: martes 4 y 11 de octubre del 2022.
 1. Introducción

El objetivo de este laboratorio es encontrar el cambio en la entropía de ionización (∆𝑆𝐼° ),

que se refiere al grado de desorden que existe en el sistema al ocurrir una disociación
(cuando las moléculas se separan en moléculas o iones más pequeños). Pero primero
debemos conocer el valor de otras variables, necesarias para el cálculo de entropía, estas
siendo la energía libre de Gibbs de ionización (∆𝐺𝐼° ) y la entalpía de ionización (∆𝐻𝐼° ).
Empezando por la energía libre de Gibbs, esta se relaciona con la espontaneidad de las
reacciones, en este caso de la disociación de los ácidos y se obtiene con la siguiente
ecuación:

∆𝐺𝐼° = −𝑅𝑇 × ln(𝐾𝑎 )

Ecuación 1. Energía libre de Gibbs de ionización
𝐽
Donde R corresponde a la constante de los gases ideales (8,314 𝑚𝑜𝑙×𝐾), T es la temperatura
ambiente (20°C) y Ka es la constante de acidez.

La constante de acidez mide la fuerza de un ácido en disolución, es decir su grado de

disociación, y está dada por la siguiente ecuación:

𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎
Ecuación 2. Cálculo de la constante de acidez
Donde pKa corresponde a una comparación entre el pH de un ácido en disolución con una
base, en la cual existe un punto donde el pH se hace igual al pKa. El punto en cuestión se
refiere al punto donde la segunda derivada de la ecuación del gráfico pH del ácido versus
volumen de la base agregada alcanza su valor máximo. Este punto se le llama volumen
equimolar y se utiliza la mitad del volumen para el cálculo de Ka.

Luego tenemos la entalpía de ionización, que se refiere a la cantidad de energía térmica

liberada o absorbida por un sistema cuando ocurre una ionización, esta también requiere
de la entalpía de neutralización del ácido para obtener su valor, la cual es posible
determinar mediante la siguiente ecuación:
−(∆𝐻𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + ∆𝐻á𝑐𝑖𝑑𝑜 + ∆𝐻𝑏𝑎𝑠𝑒)
∆𝐻𝑁° =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
−(𝐶𝑐 × ∆𝑇á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 × 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 × ∆𝑇á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒 × 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 × ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒 )
∆𝐻𝑁° =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
Ecuación 3. Determinación de la entalpía de neutralización de los ácidos.
Donde Cc corresponde a la capacidad calorífica del calorímetro, así como Cácido y Cbase son el
calor específico del ácido y la base respectivamente, mácido y mbase corresponden a la masa
del ácido y base respectivamente, ∆Tácido es la diferencia entre la temperatura estabilizada
del ácido y la inicial de este, también ∆Tbase es lo mismo, pero con la temperatura inicial de
la base y finalmente ntotales son los moles totales de la reacción.
Es posible calcular los moles de la reacción usando la ecuación de la molaridad (M):
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑀= → 𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑀 × 𝑣𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑣𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Ecuación 4. Ecuación de la molaridad, para conocer los moles
Con nsoluto siendo los moles del soluto (el ácido) y vdisolución siendo el volumen de la disolución
(en litros)

Entonces ya que tengamos el valor de ∆𝐻𝑁° ahora podemos determinar la entalpia de

ionización, con la siguiente ecuación:
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐼° = ∆𝐻𝑁° + 13,34 ( )
𝑚𝑜𝑙
Ecuación 5. Cálculo de entalpía de ionización
𝒌𝒄𝒂𝒍
Donde ∆𝑯°𝑵 corresponde a la entalpía de neutralización del ácido y 𝟏𝟑, 𝟑𝟒 ( 𝒎𝒐𝒍 ) es el valor
de la entalpía de ionización de los iones de hidrógeno (valor obtenido de la literatura). Es
necesario aclarar que utilizamos la ∆𝐻𝐼° de los iones de hidrógeno ya que cuando un ácido
se neutraliza las moléculas de este quedan sin carga (no protonadas), entonces todo lo que
estaba ionizado pasa a ser hidrógeno.

Finalmente, recopilando los datos calculados hasta ahora podremos calcular la entropía de
disociación o ionización mediante la ecuación de la energía libre de Gibbs, pero despejada
de manera que podamos determinar la entropía:

∆𝐻𝐼° − ∆𝐺𝐼°
∆𝑆𝐼° =
𝑇
Ecuación 6. Cálculo de entropía de ionización

Donde ∆𝑯°𝑰 corresponde a la entalpía de ionización, ∆𝑮°𝑰 es energía libre de Gibbs de

ionización y T la temperatura ambiente.
 2. Resultados
En el laboratorio titulamos tres soluciones, CH3COOH, CH3ClO2 y C2HCl3O2, de 20 mL a 0,1
M de concentración cada una con 30 mL de base (NaOH) a 0,1 M de concentración que
fueron suministrados de una manera en específico, ilustrado en las siguientes tablas que
muestra también el pH de la solución a medida que se le fue agregando NaOH:
Tabla 1. mL de NaOH y pH de las soluciones

mL de NaOH pH CH3COOH pH C2H3ClO2 pH C2HCl3O2

0 2,30 1,96 1,29
2 3,31 2,07 1,25
4 3,73 2,20 1,26
6 4,02 2,38 1,33
8 4,23 2,51 1,40
10 4,46 2,69 1,49
12 4,64 2,85 1,60
14 4,92 3,03 1,73
16 5,23 3,28 1,93
16,5 5,33 3,33 2,01
17 5,46 3,41 2,13
17,5 5,60 3,50 2,17
18 5,76 3,59 2,29
18,5 6,03 3,71 2,41
19 6,41 3,87 2,62
19,5 10,36 4,19 2,94
20 11,98 4,60 4,54
20,5 12,48 9,88 11,52
21 12,72 11,69 12,10
21,5 - 12,14 12,34
22 13,01 12,34 12,51
22,5 - 12,47 12,64
23 13,19 12,59 12,72
23,5 - 12,67 12,78
24 13,30 12,73 12,84
25 13,37 - -
26 - 12,91 12,99
28 - 13,02 13,10
30 - 13,11 13,18

Con esto podemos obtener tres gráficos, correspondientes a los datos expuestos en la tabla
1:
Gráfico 1. pH del CH3COOH versus mL de NaOH

Gráfico 2. pH del C2H3ClO2 versus mL de NaOH

Gráfico 3. pH del C2HCl3O2 versus mL de NaOH
Luego, usando la misma metodología del laboratorio n°2 para el cálculo de la constante de
un calorímetro, con 30 mL de agua fría (1,6°C) y 30 mL de agua caliente (34,9°C) se obtuvo
que su valor es de 17,44 con una temperatura final de 22°C.
Finalmente, para obtener la entalpía de neutralización de los ácidos tenemos 20 mL de
cada una de las sustancias a 1 M con una temperatura inicial de 21,6°C para el CH3COOH,
20,7°C para el C2H3ClO2 y 20,4°C para el C2H3Cl3O2, mezclados (por separado) con 20 mL de
NaOH a 1 M con temperatura 20,6°C en el calorímetro y registramos la temperatura cada
20 segundos por 6 minutos (o hasta que se estabilice la temperatura), entonces
obtuvimos la siguiente tabla:
Tabla 2. Tiempo y temperatura de las mezclas

Tiempo (s) T° CH3COOH + NaOH (°C) T° C2H3ClO2 + NaOH (°C) T° C2HCl3O2 + NaOH (°C)
0 22,0 22,0 22,2
20 26,7 26,6 25,9
40 26,7 26,4 25,8
60 26,6 26,2 25,7
80 26,5 26,1 25,6
100 26,4 26,0 25,5
120 26,3 25,9 25,4
140 26,3 25,8 25,4
160 26,2 25,7 25,3
180 26,2 25,7 25,3
200 26,2 25,6 25,3
220 26,1 25,6 25,1
240 26,1 25,5 25,1
260 26,0 25,5 25,1
280 26,0 25,5 -
300 26,0 25,4 -
320 26,0 25,4 -
340 26,0 25,3 -
360 25,9 25,3 -
 3. Análisis

Primero, obtenemos el pKa de los tres ácidos para luego obtener su Ka y finalmente la ∆𝐺𝐼° :

• Para el CH3COOH:
Gráfico 4. Segunda derivada del gráfico 1 Tabla 3. Valores de la tabla 1 y gráfico 4

Como podemos apreciar, el valor máximo de la segunda derivada está en el punto donde el
volumen de NaOH agregado es 19 mL, este será su volumen equimolar.
Luego utilizando la mitad del volumen equimolar tenemos que 19 ÷ 2 = 9,5 por lo tanto,
el valor del pH del ácido cuando la cantidad de base sea 9,5 es el valor del pKa del ácido
acético. En este caso no hay un valor de pH asociado a 9,5 mL de NaOH, entonces
aproximamos al valor más cercano, en este caso a 10 mL. El valor del pH del ácido con 10
mL de NaOH es de 4,46, por ende, el pKa del ácido acético es de 4,46. Reemplazando en la
ecuación 2:

𝐾𝑎 = 10−4,46 = 3,46 × 10−5

Finalmente reemplazamos este valor en la ecuación 1 para determinar la energía libre de
Gibbs de ionización, usando la temperatura en Kelvin (20°𝐶 + 273 = 293𝐾):
𝐽 𝐽
∆GI° = −8,314 ( ) × 293𝐾 × ln(3,46 × 10−5 ) = 25021,77 ( )
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Ahora, repetimos el proceso para los otros dos ácidos.
 • Para el C2H3ClO2:
Gráfico 5. Segunda derivada del gráfico 2 Tabla 4. Valores de la tabla 1 y gráfico 5

El valor máximo de la segunda derivada en este caso equivale a cuando el volumen de

NaOH administrado es de 20 mL, entonces el volumen equimolar será de 20 mL.
Luego, utilizando la mitad de este valor tenemos que 20 ÷ 2 = 10, donde el valor del pH
del ácido monocloroacético es igual a 2,69, entonces el pKa del CH3ClO2 es 2,69.
Reemplazando en la ecuación 2:

𝐾𝑎 = 10−2,69 = 2,04 × 10−3

Finalmente reemplazamos en la ecuación 1 usando nuevamente la temperatura en Kelvin
(293K):
𝑗 𝐽
∆𝐺𝐼° = −8,314 ( ) × 293𝐾 × ln(2,04 × 10−3 ) = 15090,55 ( )
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙
 • Para el C2HCl3O2:
Gráfico 6. Segunda derivada del gráfico 3 Tabla 5. Valores de la tabla 1 y gráfico 6

El valor máximo de la segunda derivada para el ácido tricloroacético es cuando la cantidad

de NaOH es de 19,5 mL, entonces este será su volumen equimolar.
Luego, utilizando la mitad del volumen tenemos que 19,5 ÷ 2 = 9,75, aproximando a 10
tenemos que el pH del C2HCl3O2 es de 1,49, por ende, el pKa es también 1,49.
Reemplazamos en la ecuación 2:

𝐾𝑎 = 10−1,49 = 0,032
Finalmente, reemplazamos en la ecuación 1, usando una vez más la temperatura en Kelvin
(293K):
𝐽 𝐽
∆𝐺𝐼° = −8,314 ( ) × 293𝐾 × ln(0,032) = 8384,76 ( )
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Ahora definimos el valor de la entalpía de neutralización de los tres ácidos (ecuación 3)
para seguir con la entalpía de ionización (ecuación 5):

• Para el CH3COOH:
Calculamos los moles totales (ecuación 4), con 20 mL (0,02 L) de ácido a 1 M:
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1 × 0,02 = 0,02 𝑚𝑜𝑙
Reemplazamos en la ecuación 3, sabiendo que la masa del ácido acético corresponde a la
cantidad de moles por masa molar (0,02 × 60,052 = 1,2𝑔), igual que con el NaOH
(0,02 × 40 = 0,8𝑔):
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,9 − 21,6)(°𝐶) + 1,2(𝑔) × 1 ( ) × (25,9 − 21,6)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,9 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)

−(74,99 + 5,16 + 4,24) 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑁° = ( ) = −4219,5 ( )
0,02 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Antes de calcular la ∆𝐻𝐼° , debemos dejar los valores en una misma unidad, entonces
pasamos de cal a kcal, de la siguiente manera:
1 𝑐𝑎𝑙 = 0,001𝑘𝑐𝑎𝑙 → −4219,5𝑐𝑎𝑙 = −4,21𝑘𝑐𝑎𝑙
Ahora podemos determinar la entalpía de ionización del ácido acético con la ecuación 5:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐼° = (−4,21 + 13,34) ( ) = 9,13 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Ahora repetimos el proceso para los otros dos ácidos:

• Para el C2H3ClO2:
Ya que usamos las mismas cantidades de los tres ácidos a una misma concentración,
sabemos que la cantidad de moles serán iguales para los tres procesos, entonces la
cantidad de moles son 0,02 mol.
Luego, usando la misma metodología que para el ácido acético, tenemos que la masa de la
base es la misma y del monocloro es 0,02 × 94,5 = 1,89𝑔, reemplazamos en la ecuación
3:
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,3 − 20,7)(°𝐶) + 1,89(𝑔) × 1 ( ) × (25,3 − 20,7)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,3 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)

−(80,22 + 8,69 + 3,76) 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑁° = ( ) = −4633,5 ( )
0,02 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Dejamos los valores en la misma unidad:
1𝑐𝑎𝑙 = 0,001𝑘𝑐𝑎𝑙 → −4633,5𝑐𝑎𝑙 = −4,63𝑘𝑐𝑎𝑙
Determinamos la entalpía de ionización del ácido monocloroacético con la ecuación 5:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐼° = (−4,63 + 13,34) ( ) = 8,71 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

• Para el C2HCl3O2:
Mismo argumento que para los ácidos anteriores, misma concentración y volumen para
los tres ácidos, entonces la cantidad de moles es de 0,02 mol.
Usando el mismo método que los otros dos ácidos, la masa de la base queda igual y la del
tricloro es 0,02 × 163,38 = 3,26𝑔, ahora reemplazamos en la ecuación 3:
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,1 − 20,4)(°𝐶) + 3,26(𝑔) × 1 ( ) × (25,1 − 20,4)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,1 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)

−(81,968 + 15,32 + 3,6) 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑁° = ( ) = −5044,4 ( )
0,02 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Dejamos los valores en la misma unidad:
1𝑐𝑎𝑙 = 0,001𝑘𝑐𝑎𝑙 → −5044,4𝑐𝑎𝑙 = −5,04𝑘𝑐𝑎𝑙
Determinamos la entalpía de ionización del ácido tricloroacético con la ecuación 5:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐼° = (−5,04 + 13,34) ( ) = 8,3 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Finalmente, utilizando todos los datos obtenidos hasta el momento, calculamos la

entropía de ionización para los tres ácidos, haciendo uso de la ecuación 6, usando
nuevamente la temperatura en Kelvin (20°C→293K):

• Para el CH3COOH:
Primero tenemos que dejar todos los valores en una misma unidad, y como la entropía es
medida comúnmente en J/K, convertiremos el valor de la ∆𝐻𝐼° a kJ y luego a J, para que
sea menos complicado de calcular, de la siguiente manera:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 9,3𝑘𝑐𝑎𝑙 = 38,91𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 38,91𝑘𝐽 = 38910𝐽
Entonces, ya que tengamos los valores en una misma unidad, calculamos la entropía de
ionización para el ácido acético con la ecuación 6:
38910 − 25021,77 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 47,4 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾
Repetimos el proceso para los ácidos restantes.

• Para el C2H3ClO2:
Dejamos los valores en la misma unidad, usando el mismo método que para el ácido
acético:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 8,71𝑘𝑐𝑎𝑙 = 36,46𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 36,46𝑘𝐽 = 36460𝐽
Calculamos la entropía de ionización para el ácido monocloroacético con la ecuación 6:
36460 − 15090,55 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 72,93 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾

• Para el C2HCl3O2:

Convertimos la ∆𝐻𝐼° a J/K usando el mismo método que para los ácidos anteriores:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 8,3𝑘𝑐𝑎𝑙 = 34,75𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 34,75𝑘𝐽 = 34750𝐽
Determinamos la entropía de ionización para el ácido tricloroacético con la ecuación 6:
34750 − 8384,76 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 89,98 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾
 4. Discusión
Lo que ocurre en el laboratorio cuando agregamos la base (NaOH) a cualquiera de los tres
ácidos, las moléculas de ácido sufren un proceso llamado disociación, que se refiere al
desprendimiento de los protones (H+) de los ácidos, es decir, la molécula se separa en iones.
Entonces, a medida que agregamos base a la solución de ácido los protones desprendidos
chocan contra los electrones de la base (OH-) y se forma una base conjugada con carga neta
(proceso de neutralización), o sea, que ocurren dos procesos, uno de disociación
(separación de las moléculas) y otro de formación o recombinación (cuando se forma la
base conjugada).
Esto sucede hasta un determinado punto de equilibrio, luego de este punto ocurre que la
cantidad de hidroxilos es mayor a la de los hidrógenos, entonces, como el exceso de OH- no
puede ser neutralizado (por falta de H+) el pH de la disolución aumenta de golpe, resultando
en una disolución más básica.
Las constantes de disociación (pKa) de los ácidos tienen valores establecidos en la literatura,
si comparamos estos valores con los que se obtuvieron experimentalmente notamos que
varían en pocas unidades, esto puede suceder dependiendo de diversos factores tales como
la precisión en la que se agregan los mL de la base gradualmente, la temperatura a la que
ocurren los procesos o hasta la concentración de los compuestos utilizados. Estos valores
teóricos corresponden a los siguientes: para el ácido acético es de 4,756 (obtenido de
Wikipedia en inglés)1, que es mayor al valor obtenido en el laboratorio (4,46), luego la pKa
para el ácido monocloroacético es de 2,86 (obtenido de Wikipedia en inglés)2, cercano al
obtenido en la experiencia (2,69) y la pKa del ácido tricloroacético es de 0,66 (obtenido de
Wikipedia en inglés)3, que fue el valor que más difirió del obtenido en el laboratorio (1,49)
pero no en cantidades extremas.
Las entropías de disociación resultantes nos hablan del desorden existente en el sistema,
en este caso, de las disoluciones ácido-base, los valores finales exponen un grado de
desorden mayor para el C2HCl3O2, seguido del C2H3ClO2 y menor para el CH3COOH. Si nos
damos cuenta las moléculas de ácido monocloroacético y tricloroacético son iguales a la del
ácido acético, pero enlazadas con cloro, entonces estos valores de entropía pueden ser
explicados por la cantidad de ligandos que tiene la molécula, al haber una mayor cantidad
de ligandos existentes la manera en que se separan los iones será más caótica y por ende,
con un desorden molecular mayor, que significa un aumento en la entropía.
 5. Conclusiones
1) La entropía de disociación aumenta dependiendo de la cantidad de desorden molecular
que se genere al desprenderse los protones del ácido, lo que explica los valores obtenidos
en el laboratorio.
2) La diferencia entre los valores teóricos de la constante de disociación de los ácidos y los
obtenidos experimentalmente pueden afectar en el resultado final de la energía libre de
Gibbs de ionización y por consiguiente en el resultado final de entropía.
3) La temperatura incide bastante en el resultado de la entalpía de neutralización de las
disoluciones, entonces hay que asegurarse de ser preciso en la medición de temperaturas
para obtener datos certeros y pertinentes para el cálculo.

6. Bibliografía
1) https://en.wikipedia.org/wiki/Acetic_acid
2) https://en.wikipedia.org/wiki/Chloroacetic_acid
3) https://en.wikipedia.org/wiki/Trichloroacetic_acid