Stiat ca... Utizar > mirosul de vanilie se dato- reazé vanilinei care este un Fenol derivat fenolic? — materiale plastice: relon, bachelita = industria medicamentelor (aspirin) — antidaunatori = industria colorantilor si a parfumuritor __, — materiale plastice de tipul bachelitelor Crezoli <. — industria explozivilor Naftoli — - industria colorantilor = tehnica fotografica Hidrochinon& <— industria colorantilor , = dozarea oxigenului din amestecuri de gaze; Pirogalol < — revelator fotografic Actiune biologica Fenolul este o substanta caustica, extrem de toxica daca este ingeraté. Fenolul si crezolii se folosesc, sub forma de solutii di- luate cu spun, ca emulsii antiseptice (creolina), ‘Anumiti fenoli se gasesc in regnul vegetal, in uleiul de cimbru Fig. 3.13. Uleiul de cimbru (timolul) sau de chimion (carvacrolul), si au actiune antiseptica, crane ore Lignina din masa lemnoasa este un derivat al pirocatechinei. muemememexzcccommmmaen Concl yl Lecce © Fenolii sunt putin solubili sau insolubili in apa, dar solubili in solventi organici. ‘@ Au caracter acid mai pronuntat decat al alcoolilor, dar mai slab decat al acizilor anorganici si carboxilici © * Fenolii dau reactii de alchilare si acilare la atomul de oxigen (eterificare $i esterificare) © * Fenolii dau mai usor decat benzenul reactii de substitutie la nucleul aromatic deoarece grupa —OH activeaza nucleul aromatic. © Au actiune antisepticd, iar unii dintre ei se gasesc in diferite plante. © Sunt utiliza, in special, in industria maselor plastice (relon, bachelit) si in industria colorantilor. A ES APLICATII ES ES Nomenciatura 4. Completeaza urmatorul tabel, cu denu- mirile sau structurile corespunzatoare: izomerie 2. Scrie formulele compusilor hidroxilici izomeri care au un nucleu aromatic, indicand denumirile si clasa din care fac parte: a) CH,,0; b) CH,0,; c) C,H,0.Metode de obtinere (facuttativ) 3. Procedeu! modern de fabricare a feno- lului consté in oxidarea cumenului. Ce mas& de cumen este necesara pentru objinerea a 188 t fenol cu randament de 90%? Ce volum (c.n.) de aer s-a folosit in procesul de oxidare? 4. Rezorcina se obtine din benzen prin sulfonare avansata gi topire alcalina. Sorie ecuatiile reactiilor de objinere a re- zorcinei si calculeazé volumul de benzen (p= 0,8 g/cm’), necesar obtinerii a 1,1 t re- zorcina. Ce masa de solutie de H,SO, 98% se utilizeaza pentru objinerea rezorcinei, daca se lucreaza cu un exces de 50% H,SO,? Proprietati fizico-chimice 5. Intr-o solutie de hidroxid de sodiu de concentratie 40% se introduc 47 g fenol. Ce se observa la introducerea fenolului in solutia alcalina? Ce masa de solutie de NaOH trebuie utilizata astfel, incat intreaga cantitate de fenol 8 reactioneze? 6. Completeaza ecuatiile reactiilor chimice de dezlocuire care pot avea loc: Na’ + CH,—OH > Na’ 5 +H ‘OH OH + CH,—CH,—O-Na’ > OH QO + HC=C-Nat ON’ + HOH > OH +Na,CO, > Probleme pentru concurs 7. Cei trei crezoli gi toti ceilalti izomeri aro- matici ai acestora se afla in proportii egale, intr-un amestec care reactioneaza cu 184 g sodiu. Numarul total de moli ai izomerilor din amestec este: A. 6; B. 8; C.10; D.12; E.14. (UMF, 1991) 8. La 94 g fenol se adauga 200 g solutie NaOH 40%. Volumul de solutie de HCI 0,5 M, care trebuie adaugat pentru ca solutia finala 8 fie neutra, este: A.0,51;B.1L;C. 1,51; D.2L;6. 2.5L. (UMF, 1992) 9. In procesul de hidrogenare catalitica a 28,2 g fenol se consuma 0,8 moli hidrogen. Raportul molar ciclohexanol: ciclohexanona din produsul de reactie est 14 B1 Cot: ; 250.2: 1,6. 3:4. (UF, 1994) 10. 75 g dintr-o solutie apoasé continand cantitati echimoleculare de etanol si hidrochinona reactioneaza cu 82,8 g sodiu. Cantitajile de eta- nol si hidrochinona din aceasta solutie sunt: A. 4,6 g etanol si 11 g hidrochinon B. 9,2 g etanol si 55 g hidrochinon: C. 23 g etanol si 11 g hidrochinona; D. 46 g etanol gi 22 g hidrochinona; E. 23 g etanol gi 52 g hidrochinona. (UMF, 1995) 11. Se obfine fenol pornind de la 153,03 m? propena, masurati la 4 atm gi 100°C. Care este volumul substantei obfinute prin reducerea produsului secundar rezultat la fabricarea feno- lului, stiind c& are p = 0,85 g/cm’ si randamen- tul global al reactillor este 85%? A. 448 m®; B. 380 m®; C. 152,9 m*, D. 1,2 m? E. 4m’. (UMF, 1998) 12. O solutie S, care contine 75,2 g fenol dizolvat in alcool etilic absolut consuma 248,4 g ‘sodiu; amestecul rezultat se trateaza apoi cu 680 g H,O, formandu-se o solutie S,. Se cere: 1) concentratia procentuala de mas a solutiei S, si a solutiei S,: 2) concentratia procentualé de masa a reziduului uscat, R, obtinut prin evaporarea p&rfii lichide din solutia S,; 3) cAti moli de brom consuma reziduul R redizolvat in 900 g apa gi care este compozitia ‘in moli a amestecului rezultat? (Olimpiada Nationala, Baia Mare, 1998) ve seadt Sue Re die GA weet Betta|. Alege raspunsul corect 1. p-Crezolul este izomer de... cu alcoolul benzilic (pozitie/functiune). 2. Fenolul este. (solidfichid). 3. Fenolii, spre deosebire de alcooli, reactioneaza cu... (sodiu/hidroxidul de sodiu). 4. Acidul acetic reactioneaza cu fenoxidul de sodiu, deoarece fenolul are un caracter acid mai... dect acidul acetic (slab/pronuntat). 1p Ul. Inscrie in spatiul liber din stanga nume- relor de ordine din coloana A literele care co- respund principalilor produsi de reactie din coloana B. A B si putin solubil in apa 1.o-naftalinsulfonat a. naftoxid de sodiu de sodiu + NaOH ——_b. o-crezol -=2.fenol + sodiu . fenoxid de sodiu 3.p-crezol + NaOH ——d. acid picric «4, o-crezolat de sodiu e. m-crezol + acid acetic f. p-erezolat de sodiu ..5.fenol + acid azotic 1,25 p Ill, Se d& schema de reactie: CFs 300°C = c TNH, p —*SHCOOH | C+ E +N p 1. Scrie ecuatiile reactiilor si denumeste produsii A, B, C, D, E. tp 2. Calculeaz4 masa de solutie de H,SO, 98% necesara pentru a reactiona cu 7,8 kg benzen. TEST DE EVALUARE ese ARRO: Timp de lucru: 50 minute IV. Timolul (2-izopropil-5—metilfenolul) se gaseste in uleiul de cimbru (Thymus vulgaris) si are actiune dezinfectanta. 1. Scrie formula timolului. 0,5 p 2. Scrie ecuatia reactiei dintre timo! si NaOH. 0,25 p 3. Calculeazé volumul solutiei de NaOH 3 M necesar pentru a reactiona cu 45 g timol. 0,75 p V. 1. Explica de ce fenolul este putin so- lubil in apa, iar fenoxidul de sodiu este solubil in apa. 05 p 2. De ce cristalele albe de fenol devin rosii dupa un anumit timp? 0,25 p VI. Se nitreazé 0,1 moli fenol cu o solutie de HNO, 40%. 1, Determind masa de o-nitrofenol obfinuta cu un randament de 30%. 0,75 p 2. Ce masa de solutie 40% de HNO, s-a folosit, dacd amestecul de reactie contine si 1,39 g p-nitrofenol? 0,75 p 3. o-Nitrofenolul formeaza legaituri de hidro- gen intramoleculare, iar p-nitrofenolul intermo- leculare. Cum variaz& punctele de topire ale celor doi izomeri? i P din oficiupentina; c) 2,6~dimetil-3-heptina 10. a) 5-metil-3-hexina; b) corect; c) 6,7—dimetil-3-octina; d) corect; e) corect. 41. a) 3); b) 1). 14, 248,88 m® C,H,; 11,11 kmoli HCL. 15. a) 470,58 g CaC, de puritate 80%. b) 280 L; c) 1585 kcal. 47..c). 18. a) 0,6 moli CH, + C,H,; 0,1 moli CH, > C + 2H,; 0,3 moli CH, netransformat; b) 17,65% C,H,; 64,70% H,; 17,65% CH, ne- transformat. 19, D. 20. C. 24. E. 22, B. 23. B. 24, B; 25. D; 26, D. 27. B. Test de evaluare 1.1. usor; 2. acetond; 3. exoterma; 4. prin incal- Zire. Il, 1e; 20; jb; Sf il, 1. A: CH=SC-Na’; B: CH,=CHCI; C: CH,—CHCL; D: CH,=CH—CN. 2. 11,5 g Na. IV. 2 3200 g solute Br,. VI. 1. 80%; 2. Q= 310.4 keal. 3. 30,77 m*, Arene 4. Cg: CHy; CygHy. 2. 6). 3, 2) Cyl; 6) a) pozitie; b) catena. 6. CH,—CH,—Cl; C,H,—CH,—CH, (C,H,.) 7. a) CH,—CH,—CI; 6) CH,—CI, B : C\H,—CH,—CH,; C : C,H,—CH=CH,; D : C,H,—COOH; E : C,H,—CH,. 9.'a) 1,2-dimetilbenzen; b) 1 cloro-3-io- dobenzen; c) 1,3,5-trimetilbenzen; d) 1-eti 2-metilbenzen. 10. prin racire (p.t...4, = 5.5°C). 11. 1a; 2b; 3b. 12. a) 14 moli; b) hexaclo- rociclohexan, C,H,Cl,. 13. 87,87 m°H,; 95%. 44. A: CaC,; B. CH=CH; CH=C—CH=CH,; D. [CH,=C(OH)—CH=CH,}. E. CH,—CO—CH=CH,, F. C,H, G. C,H,—NO,. H. C,H,(NO,), 45. a) C,Hy; b) 85%; + cH! d) CH, > C,H, > C,H, —> C,H, 16. a) 146,25 kg C,H,; b) 250 kg sol. 4, S( 98%; c) 75,38%; d) 452,3 kg oleum. 4; 19.A. 20, E. 21. E. Test de evaluare |. 1. aromatice; 2. + 5°C; 3. sublimeaza; 4. angular. |, 1¢; 2b; 3e; 4d; 5f. lil, 1. A: C,H.—CH,; B. 0-C,H,(CI)CH,; B' p-C,H,(CI)CH,; C. 0-C,H,(Cl)COOH; C. p-C,H,(CI)COOH; D. C,H,—COOH; E. m-O,NC,H,COOH . 2. 21,14 kg. C,H, Vi. 2. 17,056 g. 3. 200 mL sol. K,Cr,0, 0.5 Derivati halogenati 4. a) 3 izomeri; b) 11 izomeri; c) 5 izomeri; d) 10 izomeri. 2. C,H,Cl; 5 izomeri. 3. 303 kg CHCl. 4, 0,56 g C,H;; 0,78 g C.H,. 5. 17,19 ot -bromotoluen; 51,3 g p-bromotoluen; 64 g Br,. 6. A: C,H,; B. C,H,Cl; 14,13 kg. 7. CH(CN), ¢4% CHI, “42s HCOOH 8. 5,3 g. 9. 123 m®. 11, C,H,CHCI,; C,H,CCl,, 483 kg A; 195,5 kg B; 254.4 kg C: 97,6 kg D. 12. B. 13. B. 44. C. 15. a) A: C,H,Cl,; B : C,H,OCI; C : C,H,.; D : C,H, E, F; C,H,0,NCI,. b) A: p-Cl—C,H,—CH,—CH,—Cl sau p-CI—C,H,—CHCI-CH, Test de evaluare |. 1, 2-clorobutan; 2. marita; 3. insolubili; 4, mase plastice. II. 1d; 2f; 3a; 4b; 5c. il, 1. A: CH,=C(CH,)—CH,; CH,—CCI(CH,),; C: (CH,),C—CN; (CH,),C—COOH; E: (CH,),CCH,NH,. 2. 29.6 g. IV. 2. 2,134 kg: 3. 3,79 m’. V. 1. 0); 2. 6). VI 2. 800; 3. 7,77 t. Alcooli 4, a) 2-propanol; b) 1-butanol; c) 2-metil- 2-propanol; d) 2-metil-1-propanol; b, c, e — izomeri. 2. a) C,H,O, b) trihidroxilic; C,H,0, 3. C,H,O,. 4. 8 izomeri. 5, a) A; b) F (mai mare); ¢) F (exoterm). 6, C,H,OH; 17,25 g. 7. 504 L; 67,2 L. 8. 244,56 g; 62,5 g. 9. 86,44 Q. 10. 142 kcal. 11. a) 9,2 g; 6,4 g; b) 58,98% etanol; 41,02% metanol; c) 17,22 L CO,. 42, 180 kg glucoza. 13, A. 14, D. 15. C. 16. C. Test de evalu: |. 1 etanol; 2. lichid; 3. dietileter; 4. acid acetic II. wt 2c; 3a; 4e; 5b. lil, 1. CH,=CH—CH,; B: CH,CH(OH)CH,; c: CH cog cHicH) ),; D: (CH,),C—O-Na". 2.'21,86 m® propena. IV, 10,25% O. V, 2. 2,026 mg glicerina; VI. 1,826 g. Fenoli 2. a) 9 fenoli; 5 alcooli; b) 9 compusi hidro- xilici; c) 3 fenoli. 3*, 266,66 t; 248,888 m? aer;#975) GH) 3000 kg solutie H,SO, 98%: 5.80 9. 7. €. 8. D. 9. D. 10. A. 11. D. 12. 1. Sy: Cong = 14,05%; S, 6.38%; Syn = 27.53%: Cc, “Si Bb. 2) 18,83% ‘fenoxid de sodiu” 81.16% NaOH 3.6,6 moli Br,; 0,8 moli 2,4,6-tribromofenol, 6,6 moli NaBr; 4,2 moli NaBrO; 55,8 moli HO. Test de evaluare 1. 1, functiune 2. solid; 3. hidroxidul de sodiu; 4. slab. II. 1a; 2c; 3f; 4b; 5d. ll. 1A: C,H,—SO,H; B: C,H,—SO,Na; C. C,H,OH; D: ,H,ONa; E. CH,COONa HCH, oa, 23.04 LVL 4. 2.10 kg. IV. HC 2,085 g; 2. 3,94 sol. 40% HNO,; 3. p.t. p-nitrofenol > p.t. o-nitrofenol. Amine 2. a) N-izopropil-N-metilamina; b) N-ben- zil-N-metilamina; c) N-(p-metifenil)-N-metil- amind. 3. 71,11 kg; 4. 6,72 m® etena A : C,H,; B : C,H,Cl; C : C,H,CN. 5. 55,55 g CH,Cl; 6. CH, *S%> cH,cl “M4 CH,NH CH, > CH,CI > CH,CN > CH—CH,—NH, "7. 29,38 g. 8. 94,4 g. 9. a) C,H.—NH,; b) 51,48 g; 10. C,H,,N; 8 izomeri. 11. C,H,.N,: 6 izomeri. 42. Hof senor) 486g. HO" Test de evaluare 1. 1, 4. 2. alifatica; 3. solubila; 4. sare cu- aternaré de amoniu. Il. 1¢; 2a; 3b; 4c; 5d. 1. A: CH —-NH,5 B. C,H,—NH—CH,; C. CH—N(CH,)COCH,; D. C,H,—NH,‘Cr 2. 55,335 kg. IV. 2. 8,25 g VI. 4. C,H,—CH,—CH,—NH,. 2. 30,3 9 Nitroderivati 2. a) 2-metil-4—nitropentan; b) 3-metil-2~ nitropentan. 3. 8,512 t TNT. 4. 17,508 t. 5. 54,19 kg Fe; 6. 65,75% anilind. 21,82% fe- nilendiamina. 12,42% 1,3,5-triaminobenzen Test de evaluare finala 1.0.2.C.3.C. 4.D. 5. A. 2,2,3,3-tetra- metiibutan (N.E. = 0) B. trans-3,4—dimetil-3— heptena (N.E. = 1); C. HC=CCH,CH,, 1-butina (NE. ; D. 1,3-dimetiinaftalina (N.E. = 7); E. H,C=CHCH,Br, 3-bromopropend (N.E. = 1); F. CH,CH(CH,)CH,CH(Br)CH, 2-bromo—4-metipentan (N.E. = 0); G. 2-pen- tanol (N.E. = 0); H. 5-izopropil~2-metilfenol sau carvacrol (N.E. = 4); |. 4-metil-2-amino- hexan (N.E. = 0); J. CH,CH,CH(NO,| JOHICH, ICH, 2-metil- 3-nitropentan (N.E. = 1); 6. /20,; B. substitutie (CH,Br + Bh C. aditie (BrCH,CH,Br); D. (—CH,—CH(CH,)—),i E. substitutie (CH,C,H,CI, o- si p-) > (HOOC—C,H,—Cl, o- si p-); F. esterificare (HCOOC,H, + H,0). 7. x2/(2 - x)(1 = x) B solutia care are sens este x = 2 - 28 = 0,8452; gradul de transformare al acidului ace- tic este: *-100 = 42,26%. 8. NE. =1 = x= 4; C,Hy Ng, = 1 mol > t-butend; cis-2— butena; trans*2-butena; 2-metilpropena (izobutena). 9. C,H,NH, < CH.NH, < C,H,NH, <(CH,),NH. Contributia autorilor Cap. 1. Prof. dr. lon Baciu Cap. 2. Lector dr. George Loloiu Cap. 3. Prof. gr. | Daniela Bogdan