Geometría molecular e hibridación

de orbitales atómicos

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 FORMAS MOLECULARES
Anteriormente utilizamos las estructuras de Lewis para explicar las fórmulas de los
compuestos covalentes. Sin embargo, estas estructuras no indican las formas de
las moléculas; sólo muestran el número y tipos de enlaces entre los átomos.

La geometría molecular estudia la distribución espacial de los átomos en la

molécula.

Por ejemplo, la estructura de Lewis del CCl4 solo nos indica que cuatro átomos de Cl
están unidos a un átomo de C central

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 FORMAS MOLECULARES
La forma general de una molécula está determinada por sus ángulos de
enlace, los ángulos están formados por las líneas que unen los núcleos de
los átomos de la molécula.

Los ángulos de enlace de una molécula, junto con las longitudes de enlace,
definen con exactitud la forma y el tamaño de la molécula.

La geometría que finalmente adopta la molécula es aquella en la que la

repulsión electrónica es mínima. Enfoque sobre la repulsión de los pares
electrónicos de la capa de valencia (RPECV).

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 Moléculas en las que el átomo central no tiene pares de
electrones libres

Moléculas que tienen la fórmula

general ABn en la que el átomo
central A está enlazado a n átomos B.

Formas de moléculas
AB2

Formas de moléculas
AB3

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 Moléculas en las que el átomo central no tiene pares de
electrones libres

Formas de moléculas
AB4

Formas de moléculas
AB5

Formas de moléculas
AB6
5
Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más
pares de electrones libres
Repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV)

Imagine que ata dos globos por sus extremos.

Los globos naturalmente se orientan de tal forma que apuntan en direcciones

opuestas.

Si agregamos un tercer globo, éstos se orientan hacia los vértices de un triángulo

equilátero.
Si agregamos un cuarto globo, adoptan una figura tetraédrica.

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Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más
pares de electrones libres

De cierto modo, los electrones de las moléculas se comportan como los globos de la
figura.

Un solo enlace covalente se forma entre dos átomos cuando un par de electrones
ocupa el espacio entre los átomos.

Por lo tanto, un par enlazante de electrones define una región en la que es más
probable encontrar a los electrones.

Nos referiremos a estas regiones como el dominio de electrones.

Asimismo, un par no enlazante (o par solitario) de electrones define un dominio de

electrones que se localiza principalmente en un átomo.

7
 El Modelo RPECV
Se basa en la idea de que los dominios de electrones tienen
carga negativa y que, por lo tanto, se repelen entre sí.

Como los globos de la figura, los dominios de electrones

intentan alejarse unos de otros.

El mejor arreglo de un número dado de los dominios de electrones

es aquél que disminuye al mínimo las repulsiones entre ellos.

En el modelo RPECV, predecimos la geometría de los dominios de electrones.

Si sabemos cuántos dominios existen debido a los pares no enlazantes, podemos

entonces predecir la geometría molecular de una molécula o ion a partir de su
geometría de los dominios de electrones.
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Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más
pares de electrones libres
Por ejemplo, la estructura de Lewis del NH3 tiene cuatro dominios de electrones
alrededor del átomo central de nitrógeno (tres pares enlazantes y uno no enlazante):
Par no enlazante

Pares enlazantes

Piramidal con base triangular 9

 Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más
pares de electrones libres
Los dos pares libres tienden a alejarse entre sí lo
más posible

Los dos pares enlazantes O—H se acercan más entre sí

El ángulo HOH es de 104.5°. La geometría del H2O es angular:

10
 El Modelo RPECV
La siguiente tabla resume la geometría de moléculas y iones sencillos en los cuales el átomo
central tiene uno o más pares libres

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12
13
 El Modelo RPECV
Pasos a seguir para utilizar el modelo RPECV para
predecir las formas de moléculas o iones:

1 . Represente la estructura de Lewis de la molécula o ion, y cuente el número total

de dominios de electrones alrededor del átomo central.
Cada par de electrones no enlazantes, cada enlace sencillo, cada enlace doble y cada
enlace triple cuenta como un dominio de electrones

2. Determine la geometría de dominios de electrones acomodando los dominios

de electrones alrededor del átomo central, de tal forma que las repulsiones entre
ellos se disminuyan al mínimo

3. Utilice el arreglo de los átomos enlazados para determinar la geometría

molecular

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20
Teoría de enlace-valencia

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 Teoría de enlace-valencia

Teoría del enlace valencia: Los enlaces se forman compartiendo electrones

mediante la superposición de orbitales atómicos con un electrón cada uno.

La teoría de enlace valencia (EV) supone que los electrones en una

molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales.

Teoría de los orbitales moleculares (OM), propone la formación de orbitales

moleculares a partir de los orbitales atómicos.

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 Teoría de enlace-valencia
Teoría de enlace-valencia y la formación de una molécula de H2 a partir de dos átomos de H

1. La teoría de Lewis: describe el enlace H—H en términos del apareamiento de

los dos electrones de los átomos de H

2. Según la teoría de enlace-valencia, el enlace covalente H—H se forma como

consecuencia del traslape de los dos orbitales 1s de los átomos de H

23
 Teoría de enlace-valencia
¿Qué sucede cuando dos átomos de H se aproximan entre sí para formar un enlace?

Al aproximarse dos átomos de H

entre sí, comienza la interacción
A medida que se forma una molécula de H2 de sus orbitales y cada electrón
a partir de dos átomos de H se libera calor empieza a sentir la atracción del
otro protón.

La densidad electrónica se
acumula de manera gradual
en la región entre los dos
núcleos (color rojo).

Por último, se forma una

molécula estable de H2 cuando
la distancia entre los núcleos es
de 74 pm.
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 Hibridación de orbitales atómicos
Hibridación – Mezcla de 2 o más orbitales atómicos para formar nuevos orbitales híbridos, este
concepto fue introducido por el químico Linus Pauling en 1931 para cubrir las imperfecciones de
la Teoría del Enlace de Valencia (TEV). ¿Cuáles imperfecciones?
Estas son: las geometrías moleculares y las longitudes de enlaces equivalentes en moléculas
como el metano (CH4).

1. Al mezclar al menos 2 orbitales diferentes se forman los orbitales híbridos, los

cuales tienen una forma distinta a los originales.

2. El número de orbitales híbridos es igual al número de orbitales puros usados en la

hibridación.

3. Los enlaces covalentes están formados por:

a) La superposición de orbitales híbridos con orbitales atómicos.
b) La superposición de orbitales híbridos con orbitales híbridos 25
 Hibridación sp3
Molécula de CH4 Al excitar un electrón del orbital 2s al 2p:

Electrones de valencia
para el átomo de C

Para el carbono podemos generar cuatro orbitales híbridos

equivalentes mezclando el orbital 2s con los tres orbitales 2p:

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Hibridación sp3

Formación de los cuatro

enlaces covalentes entre
los orbitales híbridos sp3
del carbono y los orbitales
1s del hidrógeno en el CH4
27
 Hibridación sp2
Al excitar un electrón del orbital 2s al 2p:
Molécula de BF3

Electrones de valencia
para el átomo de B

Al mezclar el orbital 2s con los dos orbitales 2p se generan tres orbitales

híbridos sp2 :

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Hibridación sp2

Cada uno de los enlaces BF se forma a

partir del traslape entre un orbital híbrido
sp2 del boro y un orbital 2p del flúor

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 Hibridación sp
Al excitar un electrón del orbital 2s al 2p:
Molécula de BeCl2

Los electrones 2s y 2p no tienen la

Electrones de valencia misma energía, ¿cómo forman
entonces dos enlaces iguales con Cl?
para el átomo de Be

Los orbitales 2s y 2p se deben mezclar, o llevar a cabo una

hibridación, para formar dos orbitales híbridos sp equivalentes:

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Hibridación sp

Cada uno de los enlaces BeCl está formado

por el traslape de un orbital híbrido sp del
Be a un orbital 3p del Cl, y la molécula de
BeCl2 resultante tiene una geometría lineal
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 Hibridación de orbitales s, p y d
Al promover electrones de 3s y de 3p a dos de
los orbitales 3d:
Molécula de SF6

Electrones de valencia
para el átomo de S

Al mezclar el orbital 3s, tres orbitales 3p y dos orbitales 3d,

se generan seis orbitales híbridos sp3d2:

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¿Como predecir la hibridación del átomo central?
1. Escriba la estructura de Lewis de la molécula.
2. Cuente el número de pares de electrones libres y el de átomos unidos al átomo central.

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 Hibridación en moléculas que contienen
enlaces dobles y triples

Molécula de etileno, C2H4

Electrones de valencia
para el átomo de C

Suponemos que sólo los orbitales 2px y

2py se combinan con el orbital 2s, y que
el orbital 2pz permanece sin cambio.

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 Hibridación en moléculas que contienen
enlaces dobles y triples

Formación de
enlaces π
Formación de
enlaces σ

Cada átomo de carbono utiliza tres Los dos orbitales 2pz de los dos
orbitales híbridos sp2 para formar los dos átomos de C que no Orientación de los enlaces
enlaces con los orbitales 1s de los participaron en la hibridación sigma y pi.
hidrógenos y un enlace con el orbital forman otro enlace, por
híbrido sp2 del átomo de C adyacente. traslape lateral
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 Momento dipolar
Compuesto covalente con un
H— F enlace polar

La separación de cargas resultante se representa como:

δ+ δ-
H— F

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 Momento dipolar
Una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace es su momento dipolar (µ)

Q: carga
r: distancia entre las cargas

Para mantener la neutralidad eléctrica, las cargas en ambos extremos de una molécula
diatómica eléctricamente neutra deben ser iguales en magnitud y de signo opuesto.

El momento dipolar generalmente se expresa en unidades debye (D)

Donde C es culombio y m es metro

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 Momento dipolar
Moléculas diatómicas que contienen átomos de elementos diferentes:

HCl, CO, NO Tienen momento dipolar y se dice que son moléculas polares

Las moléculas diatómicas que contienen átomos del mismo elemento:

H2, O2, F2 Moléculas no polares porque no presentan momento dipolar

38
 Momento dipolar
El momento dipolar de una molécula formada por tres o más átomos está
determinado tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometría.

La presencia de enlaces polares no necesariamente implica

que la molécula presenta un momento dipolar.

molécula lineal momento dipolar resultante

(no tiene momento dipolar)

molécula angular
(podría tener momento dipolar)

Los dos momentos de enlace en el CO2 son iguales en magnitud. Debido

a que tienen direcciones opuestas en una molécula lineal de CO2, la suma
o momento dipolar resultante es cero. 39
Momento dipolar
NH3 y NF3

El momento dipolar resultante en el

NH3 es mayor que en el NF3

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 Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción
entre las moléculas.

Ejercen más influencia en las fases

condensadas de la materia, es decir, en
los líquidos y los sólidos.

Sólido Líquido Gas Cuando disminuye la temperatura de un sistema

gaseoso, las moléculas empiezan a agregarse y se
forman pequeñas gotas (transición de gas a
41
liquido = condensación).
 Fuerzas intramoleculares
Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos
de una molécula (el enlace químico que une los átomos)
Fuerzas
Fuerzas intermoleculares
intramoleculares
Son las principales responsables de las
Estabilizan las moléculas propiedades macroscópicas de la materia
individuales (punto de fusión y punto de ebullición)
Las fuerzas
δ+ δ- intermoleculares son
H— F más débiles que las
intramoleculares

δ+ δ-
H—Cl 42
Fuerzas intermoleculares

Punto de fusión Punto de ebullición

Reflejan la magnitud de las fuerzas intermoleculares que

actúan entre las moléculas
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Las fuerzas intermoleculares nos ayudan a comprender
mejor las propiedades de la materia a través de los tipos
de fuerza que existen

Fuerzas de Van der Waals

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 Fuerzas dipolo-dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atracción entre moléculas
polares, es decir, entre moléculas que poseen momentos dipolares
Líquidos

δ+ δ- Sólidos Polaridades opuestas

H— Cl
δ+ δ-
H— Cl

δ+ δ-
A mayor momento dipolar mayor será la
H— Cl fuerza. 45
 Fuerzas ion-dipolo
Las fuerzas ion-dipolo, atraen entre sí un
ion (ya sea un catión o un anión) y una molécula polar

La intensidad de esta interacción depende de la carga y

el tamaño del ion, así como de la magnitud del momento
dipolar y el tamaño de la molécula.

Las cargas en los cationes están más concentradas

porque estos iones suelen ser más pequeños que los aniones.

Un catión experimenta una interacción más fuerte con

los dipolos que un anión

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 Fuerzas ion-dipolo

Hidratación de los iones Na+ y Cl-

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 dipolo-dipolo inducido
Son fuerzas entre una molécula polar y otra no polar

- +

Molécula Molécula
no polar polar

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 Puentes de hidrógeno
Son fuerzas donde el hidrógeno está enlazado a un
átomo muy electronegativo y de volumen pequeño

Moléculas muy polares que se

O F N atraen entre sí
+

+
H+

-
H+
-

+
+

Puente de hidrógeno

+ +
49
-