EL CARBONO !!

Tema 8!
Química Inorgánica
Grado de Ingeniería Química!
María Jesús Baena!

Dpto. Qca. Física y Química Inorgánica

 Contenidos!
n Formas alótropas del carbono!
n Diamante y grafito!

n Fullerenos, nanotubos y grafeno!

n Otras formas del carbono!

n El carbón. !

n Óxidos del carbono. !

n Emisiones de CO y CO2. Efecto invernadero.!

n Ácido carbónico y carbonatos!

n Otros compuestos!
El grupo 14!
[GN]ns2np2
 Carbono!

§Constituye el 0.09% en masa de la corteza terrestre, pero es un elemento

esencial para los seres vivos.

§Se presenta en el gas natural, en el petróleo y en el carbón.

§Combinado con el oxígeno forma dióxido de carbono (CO2) en la atmósfera y

carbonatos como en la piedra caliza (CaCO3) en la superficie terrestre.

§El carbono se combina con el hidrógeno para formar un gran número de

compuestos denominados hidrocarburos y si también hay oxígeno se forman

hidratos de carbono.
 Formas alotrópicas del carbono!
Cuando se combinan átomos de carbono con hibridación sp2, cada átomo de
carbono se une a otros 3 en una estructura plana que da lugar a la forma
alotrópica del grafit o

Aplicaciones de alta temperatura, lubricante minas de los

lápices, baterías (como electrodo), contactos, pinturas
conductoras, moderador en reactores nucleares.
 Formas alotrópicas del carbono
Cuando se combinan átomos de carbono con hibridación sp3 cada átomo de
carbono se une a otros 4 formando una estructura tridimensional que da lugar a
la forma alotrópica del diamante

Aplicaciones: joyería, herramientas de corte, pulido, diamantes semiconductores

de alto rendimiento por dopado con B, Be o Al
 Diamante y grafito!
n En condiciones normales, el grafito es la forma más estable termodinámicamente!

n La reacción de transformación del diamante en grafito debería ser espontánea, sin embargo, la
velocidad del proceso es prácticamente despreciable.!

! ! !C diamante → C grafito !ΔGº = -2,87 kJ/mol!

n Sólo a temperaturas superiores a los 3000 ºC, y presiones del orden de los 2000 MPa, la forma
estable es el diamante. !
n Esto justificaría su origen y los métodos de obtención de diamantes artificiales a partir del grafito!

n En el diamante, las altas energías de enlace entre sus átomos, la rigidez del enlace y la localización
de los electrones de enlace justifican muchas de sus propiedades como su dureza, su alto punto de
fusión y su casi nula conductividad eléctrica. !

n En el grafito, la existencia de electrones deslocalizados en las capas que lo forman explica la

conductividad térmica y eléctrica del grafito y la débil unión entre sus láminas su poder lubricante.
Otras de sus propiedades más importantes son su estabilidad térmica, resistencia al choque y su
resistencia a la corrosión.!

n También se prepara grafito sintético para cubrir la demanda !!

 Fullerenos y nanotubos !
Una forma alotrópica del carbono en la cual los átomos
de carbono presentan una hibridación intermedia entre
la sp2 y la sp3 es el fullereno.
El más común es el C60, pero también pueden formarse
estructuras ovoides como el C70. Fullereno C60

Los nanotubos de carbono presentan también

estas hibridaciones y pueden considerarse
como láminas de grafito enrolladas en forma de
tubos.
Los nanotubos pueden ser abiertos o cerrados,
en cuyo caso la estructura que cierra el
nanotubo es similar a la mitad de un fullereno.
Los nanotubos también pueden ser monocapa o
multicapa
 Propiedades!
n Fullerenos!
n Se obtienen al hacer pasar un arco eléctrico entre dos electrodos de carbono
n Se disuelven en hidrocarburos!
n Pueden reducirse para formar sales de fulleruro, algunas de las cuales son
superconductores.!
n Nanotubos de carbono!
n Estos nuevos materiales han encontrado aplicación en sensores químicos, celdas
de combustible, transistores de efecto de campo, interconexiones eléctricas y
reforzadores mecánicos.!
n Los nanotubos pueden ser tanto semiconductores como conductores metálicos. !
n Las propiedades eléctricas dependen de la orientación relativa de los hexágonos. !
n Cuando se orientan en la configuración silla presentan conductividades eléctricas y
térmicas notablemente altas, por lo que pueden resolver dos desafíos clave en la
industria de la computación: disipación de calor y aumento en las velocidades de
procesamiento.!
n Una propiedad adicional útil de los nanotubos es su fuerza tensil alta, alrededor de
100 veces la del acero, mientras que su densidad es la sexta parte de la de éste.!
 Grafeno!
n Propiedades :!
n Alta conductividad térmica y eléctrica.!

n Alta elasticidad y dureza.!

n Resistencia (200 veces mayor que la del acero).!

n Puede reaccionar químicamente con otras sustancias para formar compuestos con
diferentes propiedades!

n Soporta la radiación ionizante.!

n Es muy ligero, como la fibra de carbono, pero más flexible.!

n Menor efecto Joule: se calienta menos al conducir los electrones.!

n Consume menos electricidad para una misma tarea que el silicio.!

n Genera electricidad al ser alcanzado por la luz.!

n Es casi completamente transparente y tan denso que ni siquiera el átomo de helio

puede atravesarlo.!
 Otras formas del carbono
§Negro de carbono: pigmento, tinta o tóner en las impresoras,
relleno en el caucho y plásticos.
§Carbón activo: recuperación de disolventes, control de las
emisiones de vapores de gasolina, control de gases industriales,
separación de gases, eliminación de olores en depuradoras de
aguas residuales, soporte de catalizadores
§Fibras de carbono: industria aeronaútica y automovilística,
deporte, ordenadores.

Negro de carbono Carbón activo Filamentos de fibra de carbono

 El carbón!
Turba  lignito  hulla  antracita
tiempo, %C

Composición: C, H, N, O, S

Estructura:
•Componente A (aromático)
•Componente B (parafínico o bitumen)

Transformación de un carbón no grafítico (pero grafitizable) en un carbón grafítico por un

proceso de grafitización. Se va aumentando la temperatura, siempre en ausencia de oxígeno.
 Aplicaciones del carbón
Combustible, materia prima para transformaciones químicas (coque,
hidrocarburos líquidos, plásticos, gases para combustión o reacción).
Producto de la destilación seca de la hulla
- Contenido reducido en agua y en cenizas

- Gran solidez

COQUE
- Gran porosidad

- Gran superficie

os nitrados Siderurgia Productos químicos

Ca2C Gasificación

CO + H2 CO + N2
HC CH gas de agua gas generador
acetileno

CH3OH NH3

carboquímica productos carboxilados fertilizantes y productos nitrados

 Óxidos de carbono!
Los más importantes son el monóxido, CO, y el dióxido de carbono, CO2.

El monóxido de carbono es un gas incoloro e inodoro que se forma por la

combustión incompleta del carbón o de los compuestos que contienen
carbono:

2C(s) + O2(g) → 2CO(g)

El monóxido de carbono arde con facilidad en oxígeno para formar el

dióxido de carbono:

2CO(g) + O2(g → 2CO2(g) ∆H = -566 kJ/mol

El monóxido de carbono no es un óxido ácido y es poco soluble en agua.

A pesar de que el CO es relativamente inerte, es un gas muy venenoso. La
afinidad de la hemoglobina por el CO es unas 200 veces mayor que la del
oxígeno.
 Óxidos de carbono!
El dióxido de carbono se produce cuando se quema en un exceso de
oxígeno cualquier tipo de carbón o de compuestos que contengan
carbono.

El dióxido de carbono también es un subproducto de la fermentación

del azúcar y un producto final en el metabolismo animal:

C6H12O6(ac) Glucosa → 2 C2H5OH(ac) Etanol + 2 CO2(g)

C6H12O6(ac) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l)

El dióxido de carbono es un gas incoloro e inodoro. A diferencia del

monóxido de carbono, el CO2 es inocuo.

Es un óxido ácido.
CO2(g) + H2O (l) D H2CO3(ac)
 Aplicaciones del CO2!
El dióxido de carbono se usa en las bebidas, en los extintores de fuego, en la
manufactura de la “levadura” para cocinar, NaHCO3, y en la sosa Solvay.
El dióxido de carbono sólido, llamado hielo seco se usa como refrigerante. El
hielo seco también se usa en la "siembra" de nubes para inducir la lluvia.
Amplio uso como fluido supercrítico (extracción de componentes sin afectar a
la estructura)

← Hielo seco

CO2 supercrítico →
Efecto invernadero!
 Ácido carbónico, H2CO3 !
El ácido carbónico es un ácido diprótico,
débil e inestable
 Carbonatos!
Los carbonatos más importantes son los que forman los metales alcalinos y
alcalinotérreos. Sólo son solubles los carbonatos alcalinos. Los que son
insolubles se solubilizan en presencia de CO2 por formación de bicarbonato.

CaCO3(s) + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2(ac)

Muchos carbonatos desprenden CO2 cuando se calientan y todos desprenden

CO2 cuando se tratan con ácido:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s) + 2HCl(ac) → CaCl2(ac) + H2O(l) + CO2(g)
Los carbonatos dan reacción básica con el agua (pH = 8 - 9)
CO32- + H2O D HCO3- + OH-

Carbonato cálcico
Procesos ácido-base en aguas naturales

o El sistema CO2/carbonato
§ En las aguas calcáreas se producen los siguientes
equilibrios:
CO2(g) + H2O(ac) ↔ H2CO3(ac)
H2CO3 ↔ H+ + HCO3-
CaCO3(s) ↔ Ca2+ + CO32-
CO32- + H2O ↔ HCO3- + OH-
Es una interacción base moderadamente fuerte (CO32- )/ ácido
débil (H2CO3)
o Equilibrio entre el carbonato de calcio y el agua
§ Solubilidad del CaCO3 sin tener en cuenta las otras reacciones:

CaCO3(s) ↔ Ca2+ + CO32-

Kps = [Ca2+][CO32-] = 4,6 x 10-9 (a 25 ºC)
S = solubilidad del CaCO3 = [Ca2+] = [CO32-]
S = 6,8 . 10-5 M
§ Solubilidad del CaCO3 teniendo en cuenta que el CO32- actúa como
base en agua:

CO32- + H2O ↔ HCO3- + OH-

Kb(CO32-) = [HCO3-][HO-]/[CO32-]
§ El proceso global es:

CaCO3(s) + H2O(ac) ↔ Ca2+ + HCO3- + OH-

K = [Ca2+][HCO3-][OH-] = KpsKb
S = [Ca2+] = [HCO3-] = [OH-]
S = 9,9 . l0-5 M > 6,8 . 10-5 M
§ pH = 14 - pOH = 14 – logl0[OH-] = 14 – log10(9,9.10-5) = 10
o Equilibrio entre el CaCO3 y el CO2 atmosférico con el agua

CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(ac) ↔ Ca2+ + 2HCO3-

K = KpsKbKHKa/Kw = 1,5.10-6 mol L-3atm-1

K = [Ca2+][HCO3-]2/PCO2

S(2S)2/0.00036 = 1,5.10-6 ⇒S3 =1,3.10-10⇒S = 5,1.10-4 molL-1=

[Ca2+]

[HCO3-] = 2S = 1,0.10-3 M

[CO32-] = Kps/[Ca2+] = 4,6 .10-9/5,1 .10-4 = 9, 0 .10-6M

[OH-] = Kb[CO32-]/[HCO3-] = 2,1.10-4 x 9,0 .10-6/1,0.10-3 = 1,9.10-6

[H+] = Kw/[OH-] = 1,0.10-14/ 1,9.10-6 = 5,3.10-9

§ pH ríos y lagos ≈ 8.3 (realmente 7 < pH < 9)

§ aguas no calcáreas: pH ≈7
 Otros compuestos!
n Carburos. El carbono puede formar compuestos binarios con elementos cuya
electronegatividad sea similar o menor que la suya. Los carburos pueden ser iónicos,
intersticiales y covalentes!

n SiC: Su estructura cristalina es como la del diamante, sustituyendo átomos de

carbono por átomos de silicio. Posee una gran dureza y se emplea como abrasivo.!

n Ca2C: el carburo cálcico tiene una importancia industrial enorme porque se

emplea en la producción de acetileno y de cianamida cálcica!
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + HCΞCH!
CaC2 + N2 CaCN2 + C T = 1100ºC!
La cianamida cálcica se emplea para obtener la cianamida, melamina y abonos!

n Haluros!
n CCl4: se emplea principalmente como disolvente de compuestos orgánicos,
especialmente grasas y aceites. Es venenoso!

CH4 + 4Cl2 CCl4 + 4HCl!