Chapitre IV : Catalyse homogène

IV.1. Introduction
La catalyse c’est l’accélération d’une réaction chimique par la présence d’une substance appelée

catalyseur.
Le catalyseur c’est un corps qui modifie la vitesse d’une réaction chimique sans subir lui-même
de modification due à la réaction catalysée (l’état et la quantité ne sont pas modifiés).

IV.2. Propriétés d’un catalyseur

- Lorsque le catalyseur et milieu réactionnel sont dans une phase identique c’est à dire sont dans
la même phase on dit qu’on a une catalyse homogène.

- Le catalyseur est sélectif ou spécifique lorsque dans un mécanisme il agit sur une étape
élémentaire particulaire.
- Le catalyseur ne modifie pas un équilibre chimique puisqu’il ne modifie pas la constante

d’équilibre et sa quantité reste constante après la réaction : A + B + C → E + D + C

Par conséquent, si un catalyseur catalyse une réaction il catalyse en même temps sa réaction

Inverse.
- L’accroissement de la vitesse d’une réaction chimique élémentaire se traduit par une
diminution de l’énergie d’activation Ea.

La catalyse change le chemin réactionnel qui devient plus rapide. Ce chemin implique un
processus dans lequel le catalyseur perd d’abord son identité en formant des intermédiaires puis
il la retrouve en fin de réaction.

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IV.3. Exemples de catalyse homogène
IV.3.1. catalyse acido-basique
Introduction
De nombreuses réactions sont catalysées par les acides et les bases dans l’eau (hydrolyse,
estérification, isomérisation, inversion des sucres, etc.)

Rappel :
D’après Bronsted :
Un acide est un corps capable de céder un proton H+.

Une base est un corps capable de fixer un proton H+.

D’après Arrhenius :
Un acide est un corps qui libère un ion H+.

Une base est un corps qui libère un ion OH-.

D’après Lewis :
Un acide est un corps capable de fixer des électrons.

Un acide est un corps capable de céder des électrons.

L’acidité d’une solution est exprimée par la valeur du pH.
pH= - Log [H3O+]

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IV.3.1.1. Catalyse acide
Une réaction dont la vitesse augmente lorsque le pH diminue est le siège d’une catalyse par les
ions H+ ou catalyse acide.
On peut dire que la présence des donneurs de H+ ou des acides non dissociés favorise la

réaction.
La catalyse acide est favorisée par le transfert d’un proton du catalyseur vers le réactif (base).

IV.3.1.2. Catalyse basique

Une réaction dont la vitesse augmente par une augmentation des espèces capables de fixer des
protons H+ (ex : OH-, RO-, NH3, etc.) est l’objet d’une catalyse basique.

La catalyse basique est caractérisée par le transfert des ions H+ du réactif (acide) vers le
catalyseur (base).

Remarque :
Lorsque le catalyseur est amphotère il contribue à la catalyse acide et à la catalyse basique.

IV.3.1.3. Catalyse acide dans l’eau

Lorsque la réaction est sensible aux acides, sa constante de vitesse à une température, est une
fonction des espèces acides présentes.

à T : k = f([espèces acides])
Si on un acide HA dans l’eau :
Les espèces acides présentes sont : H2O, HA et H3O+ ainsi k s’écrit :

k = kH2O [H2O] + kHA [HA] + kH3O+ [H3O+]

kH2O, kHA et kH3O+ sont des constantes spécifiques ou coefficients.
k0= kH2O [H2O]; constante de vitesse spontanée. C’est la constante de vitesse mesurée en
absence de l’acide (sans HA).

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* Cas d’un acide fort :

On le considère totalement dissocié, donc [HA] = 0 → k = k0 + kH3O+ [H3O+]

- Si k0 = 0 : on néglige l’effet de l’eau devant celui de HA on obtient :

k = kH3O+ [H3O+] → Log k = Log kH3O+ + Log [H3O+]

Log k = Log kH3O+ - pH

Remarque :
Si on diminue le pH, le milieu est très acide donc l’acide fort se comporte comme un acide

faible.

- Si k0 ≠ 0 c'est-à-dire l’action de l’eau est non négligeable.

Donc lorsque le pH augmente, kH3O+ [H3O+] devient faible devant k0 et Log k devient faible.

Log k = Log kH3O+ + Log [H3O+] +Log k0

Log k = Log kH3O+ - pH + Log k0
0

*Cas d’un acide faible :

HA + H2O ⇌ H3O+ + A-

pKa= -Log Ka

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Donc d’après la présentation graphique la pente : kHA

L’ordonnée à l’origine : kH3O+ √ka

Ka : la constane d’acidité, elle est connue et kH3O+ peut être calculée.

IV.3.1.4. Catalyse basique dans l’eau

A une température donnée T, l’expression générale de k est :
k = k0 + kOH-[OH-] + kB[B]
[B]: concentration de la base.

- Si B est forte : [B] = 0 et l’action du solvant (l’eau) est négligeable : k 0 = 0 → k = kOH-[OH-]

[H3O+] [OH-] = 10-14 →

Logk = pH + cste

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- Si k0 ≠ 0, on a :

à pH faible :

Logk = Log k0 + cste = csteꞌ

IV.3.1.5. Catalyse acido-basique généralisée

k = f (espèces acides et basiques)
HA et B sont dans l’eau.
A-, HA, H3O+, H2O : espèces acides

BH+, B, OH-, H2O: espèces basiques.

H2O + HA → H3O+ + A-

B + H2O → BH+ + A-

k= k0 + kAH [AH] + kB [B] + kA- [A-] + kBH+ [BH+] + kH3O+ [H3O+] + kOH-[OH-]
Dans le cas où us avons un acide fort et une base forte :

k = k0 + kH3O+ [H3O+] + kOH-[OH-]

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Remarque:
[A] = 0 et [AH] =0 (complètement dissociés)
A- c’est la base conjuguée de l’acide fort, donc c’est une base faible et par conséquent son
action catalytique est négligeable.

[A-] ≠ 0 mais kA- = 0 → kA- [A-] = 0.

BH+ c’est l’acide conjugué de la base forte, donc c’est un acide faible et par conséquent son
action catalytique est négligeable.

[BH+] ≠ 0 mais kBH+ = 0 → kBH+ [BH+] = 0.

IV.3.2. Catalyse enzymatique

 Introduction
L’étude cinétique des réactions par un enzyme revêt une grande importance industrielle pour la
compréhension des phénomènes biochimiques. Elle offre, de plus un bon exemple de catalyse
homogène réalisé par un composé ni acide, ni basique.

 Définition
Un enzyme peut être une protéine, ou composés essentiellement des protéines. Appelé aussi
catalyseur biologique.

 Caractéristiques
o L’enzyme est un activant de fermentation pour les réactions biologiques ;
o Il est soluble en phase homogène ;
o il est très sélectif ;
o L’enzyme se caractérise par une concentration très faible par rapport à celle du réactif.

 Etude cinétique d’une action enzymatique

k1 k3
E + S ⇌ ES → P + E
k2

E : Enzyme
S : Substrat

ES : Intermédiaire activé
P : Produit de la réaction

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- Soit l’enzyme E (catalyseur biologique) qui agit sur un substrat (réactif) S en fournissant
un produit P.
- On Suppose qu’il se forme un complexe intermédiaire C par une réaction équilibrée avec
S+E (constante d’équilibre K).
k1 k3
E+S⇌C→P+E
k2

- On suppose que C, est un complexe d’Arrhenius, c’est-à-dire qu’il se décompose lentement

tout en restant en équilibre avec ses constituants.

- Calcul théorique de la vitesse de la réaction :

Dans ce cas général d’une réaction complexe comportant plusieurs étapes, si ces dernières n’ont
pas la même vitesse, il est manifesté que c’est l’étape la plus lente qui commande la cinétique
de la réaction.
Pour le complexe d’Arrhenius, la vitesse de la réaction est :
v = k3 [C]

La loi d’action de masse appliquée à l’équilibre entre le substrat et le complexe fournit la

relation suivante :
K = [C] / [S][E]

Lorsque l’équilibre est obtenu on a :

[E] = [E0] - [C] et [S] = [S0] d’où :
K = [C] / [S0] ( [E0] - [C] ) alors: [C] = K[S0] [E0] / 1 + K[S0]

L’expression de vitesse devient :

v = k3 [C] = k3 . (K[S0] [E0] / 1 + K[S0])