1 Introducción y Fundamentos de Termodinámica de La Corrosión para SIOGLADYS DANIELA TUA

2/14/2017
La Universidad del Zulia

Facultad de Ingeniería
Centro de Estudios de Corrosión
Profa. Lisseth Ocando
Ingeniería de la Corrosión INTRODUCCIÓN
¿Qué es la Corrosión?
Ataque destructivo de un metal por una reacción

UHLIG química ó electroquímica con el medio.
Proceso donde el metal/aleación, como materiales de

SHEREIR construcción, son transformados de metal a un estado
combinado de interacción con el medio.
EVANS Destrucción de un metal/aleación por cambios químicos,

electroquímicos ó disolución física.
SCULLY Reacción del metal con el medio.
Ataque no intencional sobre un material a través de una

WRANGLIN reacción con el medio que lo rodea.
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“Oxidación destructiva de un metal o

aleación por el medio al cual se
encuentra expuesto”
Esta definición se refiere tanto al deterioro físico del material como al de
sus propiedades. Algunas formas de corrosión no se perciben a simple
vista, pero producen un daño en las propiedades del material que hace
que éste falle eventualmente.
CASOS ÚTILES DE CORROSIÓN
Al – “Aloxide”
Cu-CuSO4 3Cu(OH)2 (Pátina)
Zn-en el caso de las Baterías
Mg. Zn. Al – Ánodos de sacrificio en P.C.
Acero Corten/Acero Arco – (Cu, Cr y Ni)
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CONDICIONES DE UN BUEN CORROSIONISTA
Especialista en materiales
Metalúrgico
Químico-electroquímico
Ingeniero eléctrico
Ingeniero mecánico
Biólogo
Análisis de tensiones
Economista
Experto en relaciones humanas
Detective
!Equipos Multidisciplinarios!
¿Por qué estudiar corrosión?
ECONOMÍA
SEGURIDAD
Puente de Minneapolis-EEUU (sobre el río

Mississippi) que colapsó en la hora pico. Se
presume la existencia de problemas de CONSERVACIÓN
corrosión (Agosto 2007).
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PERDIDAS ECONÓMICAS
Las pérdidas económicas relacionadas con el deterioro de los
materiales metálicos por corrosión suelen clasificarse en:
PÉRDIDAS DIRECTAS PÉRDIDAS INDIRECTAS

Cuantificables Difíciles de cuantificar
Pérdidas directas
 Sustitución completa de un equipo
 Medidas de protección como:

•Empleo de materiales metálicos de mayor resistencia química
•Aplicación de recubrimientos
•Sobredimensionamiento en el diseño
•Mayores costos de acondicionamiento y embalaje durante el
transporte
 Gastos debidos a trabajos de reparaciones y de mantenimiento
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Pérdidas indirectas
 Falta de producción por el paro temporal de una instalación

 Fuga de producto
 Responsabilidades contraídas por incumplimiento de plazos para
la entrega de producto terminado.
Son múltiples los fallos

atribuibles a la corrosión, y su
estudio esta dirigido no
sólo evitar que una caldera
estalle ó que un puente se
derrumbe, sino el que ocurran
otros miles de sucesos menos
aparatosos pero no por ello
menos perjudiciales ó
inquietantes.
EFECTOS ECONÓMICOS DE LA CORROSIÓN
DIRECTOS:
Costos de mantenimiento.
Costos de reparación y
reemplazo.
Costos de los métodos de
protección.
INDIRECTOS:
Pérdida de producto ó venta.
Parada de producción.
Pérdida de eficiencia.
Contaminación.
Sobrediseño.
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SEGURIDAD Pérdidas humanas causadas por

la corrosión
Caso: Estadio Pachencho Romero. Maracaibo- Zulia, Junio 2004.

Derrumbe de una grada producto de la corrosión del acero de refuerzo, que
provocó la muerte de 1 señora y varios heridos.

la corrosión
Caso: Explosión de una Planta de Gas en el Lago de Maracaibo,

donde hubo perdidas humanas y de materiales.
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la corrosión
Caso: Explosión de una tubería de 30” de diámetro que transportaba

gas natural, y que se mantuvo ardiendo por mas de 55 minutos, en
Nuevo México, Estados Unidos, en agosto de 2000.
Compañía: El Paso Gas Natural Company.
Número de fallecidos: 12 personas que acampaban en la zona.
Otros daños: 3 vehículos destrozados y serios daños a otras tuberías de

gas adyacentes.
Pérdidas económicas: Aproximadamente $1000000.

Causa: Reducción significativa del espesor de la tubería por corrosión
interna.

la corrosión

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la corrosión


la corrosión

Causa de la falla:
Severa corrosión interna
Picaduras observadas
con Microscopio
Electrónico de Barrido
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CONSERVACIÓN
Contaminación Ambiental
Caso: Derrame de crudo en la Bahía de Prudhoe, Alaska, a causa de

la ruptura del oleoducto Point McIntyre.
Compañía: British Petroleum Company (BP).
Medidas tomadas: cierre por tiempo indefinido del campo petrolero,
el cual produce 400.000 barriles diarios y genera 8% de la producción
total diaria estadounidense.
Daños: Daños ambientales incuantificables al frágil ecosistema de la
zona, entre otras pérdidas indirectas para la compañía. Graves
pérdidas económicas, no sólo debidas a la pérdida de producción,
sino también al alza en los precios del crudo generada por la
inestabilidad del mercado petrolero.
Causa: Reducción significativa del espesor de la tubería por severa
corrosión interna en aproximadamente 5 km de tuberías.
CONSERVACIÓN Contaminación ambiental
Caso: Accidente en oleoducto de la British Petroleum Company situado

en Alaska
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CONSERVACIÓN
ENERGÍA
MATERIA PRIMA
CONTAMINACIÓN
CORROSIÓN
INDESEABLE
DESTRUCTIVA
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Ingeniería de la Corrosión
PARA ESTUDIAR POR QUÉ OCURRE LA

CORROSION SE REQUIERE:
Termodinámica
Metalúrgica
Electroquímica CORROSIÓN
(Metales)
Cinética
Ingeniería de la Corrosión REACCIONES ELECTROQUÍMICAS
CELDA ELECTROQUÍMICA
CONDUCTOR
ELECTRÓNICO
CÁTODO ÁNODO
CONDUCTOR
IÓNICO
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• Ánodo: Electrodo de un celda electroquímica en el

cual ocurre la oxidación. Los electrones fluyen
desde el ánodo por el paso metálico.
• Cátodo: Electrodo de una celda electroquímica

donde ocurre la reducción. Los electrones fluyen
hacia él por el conductor metálico.
• Electrolito: Sustancia química contenedora de iones

que migran en un campo eléctrico.
• Oxidación: Pérdida de electrones por un

constituyente de una reacción química.
Ejemplo: 2Cl– → 2 Clo + 2e–
• Reducción: Ganancia de electrones por un

constituyente de una reacción química.
Ejemplo: Na+ + e– → Nao
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Ingeniería de la Corrosión ELECTROQUÍMICA DE LA CORROSIÓN
Debido a diversos factores, sobre la superficie del metal se

originan zonas anódicas y catódicas, formándose una celda
electroquímica que da lugar a la corrosión.
M M+2
ÁNODO
• En el ánodo ocurre
2e-
METAL (M)
la corrosión.
O2 + H2O + 4e- 4OH-
CÁTODO
• El cátodo queda,
2e- 2M+2+ 4OH- 2M(OH)2 prácticamente,
intacto.
ÁNODO
M M+2
SOLUCIÓN
Ingeniería de la Corrosión FUNDAMENTOS DE ELECTROQUÍMICA
De forma general, las reacciones de oxidación o anódicas se

pueden expresar de la siguiente manera:
M(s)  Mn+ + ne-
Por Ejemplo: Al  Al+3 + 3e- Fe → Fe+2 + 2e-
Las reacciones de reducción varían según las especies presentes

en el medio capaces de reducirse:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- Medios aireados neutros o alcalinos
O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O Medios aireados ácidos
H+ + e- → H (2H+ + 2e-  H2) Medios desaireados ácidos
2H2O + 2e-  H2 + 2OH- Medios desaireados neutros o alcalinos
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Ingeniería de la Corrosión FUNDAMENTOS DE ELECTROQUÍMICA
Otras reacciones catódicas:
REDUCCIÓN DE IONES METÁLICOS:
Fe+3 + e- → Fe+2
Cu+2 + 2e- → Cu
Las soluciones ácidas que contienen oxígeno disuelto,

generalmente son más corrosivas que
los ácidos desaireados
REMOCIÓN DE MENOR
OXÍGENO CORROSIÓN
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Ingeniería de la Corrosión FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA
Por qué ocurre la corrosión?
Autos, Postes
y torres eléctricas
Mineral FABRICACIÓN (atmósfera)
de hierro Reducción
Refinación
Mina Moldeado
herrumbre
(oxido de
Laminación
Hierro,
Conformado CORROSION
hematita)
oxido de
Hierro
Tuberías (suelos y
aguas)
LA CORROSIÓN OCURRE PORQUE…

Tabla 1. Posición de algunos metales en el orden de energía requerida
para convertir sus óxidos en 1kg de metal
Energía
Metal Óxido
(MJ/kg)
Mayor Energía Al Al2O3 29.4
Mg MgO 23.52
Fe Fe2O3 6.71
Cu Cu2O 1.18
Pt PtO2 0.44
Ag Ag2O 0.06
Menor Energía Au Au2O3 -0.18
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Campo eléctrico
e- H
e-
e- H2
Por tratarse de partículas cargadas se
e-
H
H2 crea una diferencia de potencial en la
e- e- H2 Interfase metal-solución.
H H2
e-
METAL
e- H H2
e-
e- H
A medida que progresa este
e- e- fenómeno, hay una oposición al paso
H
e- H2
de nuevos iones, hasta que se alcanza
e- e- H H2
un equilibrio, de forma que el continuo
intercambio de partículas entre el
Iones H+ en metal y la solución se realiza a igual
solución velocidad en ambos sentidos.
Esquema idealizado del proceso de

formación de campos
eléctricos entre metal y soluciones.
REVISIÓN DE LA TERMODINÁMICA
Balance de energía para un sistema

1ra Ley: dU .SIST .  Q  W cerrado. Se desperdicia energía cinética
y potencial
(1)
Q
 dS Balance de energía para un sistema
T
cerrado. Proceso reversible
(2)
Sustituyendo (2) en (1): dU .SIST .  TdS  W (3)
Pero: W  WE  WF Donde: δWE = Trabajo de expansión

W  PdV  WF (4) δWE = PdV para presión externa constante
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Continuación: REVISIÓN DE LA TERMODINÁMICA
Sustituyendo (4) en (3):
dU SIST .  TdS  PdV  WF ó dU SIST .  PdV  TdS  WF (5)
Definiciones termodinámicas importantes:

dH  dU  d ( PV ), dG  dH  d (TS )
A T y P constantes:
dH  dU  PdV (6) dG  dH  TdS
De (5) y (6):
dH  TdS  WF  dH  TdS  WF (7) y (8)
De (7) y (8):
dG  W F (9) G  WF
En procesos electroquímicos, el trabajo es liberado en la formación de

energía eléctrica.
Donde: E = FEM
q = Número de coulombios transferidos
We  WF  E  q
MICHAEL FARADAY Donde: n = Número de equivalentes

q  nF electrolizados
F = Constante de Faraday =
96500 coulombios/equivalentes
We  nFE Donde: E = EMF de la celda
Luego, sustituyendo en (9):

G   nFE (10)
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El cambio de energía libre del sistema

es la fuerza impulsora de la reacción y
representa la fracción máxima de
energía que puede convertirse en
trabajo.
Este trabajo debe estar acompañado por

una disminución en la energía libre del
sistema (ΔG), ya que de lo contrario la
reacción no tendría lugar.
ΔG es una medida directa de la máxima energía

eléctrica disponible en un sistema.
ΔG negativo → reacción
espontánea
ΔG positivo → reacción
no espontánea. Requiere
energía adicional para
Variación de que suceda.
la Energía Libre
de Gibbs
(ΔG)
Dirección
espontánea
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Mientras más negativo sea el valor de ΔG, mayor será

la tendencia termodinámica de la reacción
Ejemplo:
Au + 3/2 H2O + 3/4 O2 → Au(OH)3 ΔG = 15700 Cal.

Valor de ΔG (+) → No hay reacción. El oro no sufre corrosión en el agua
Mg + H2O + 1/2 O2 → Mg(OH)2 ΔG = -142600 Cal.
Cu + H2O + 1/2 O2 → Cu(OH)2 ΔG = -28600 Cal.
Valor de ΔG (-) → Si hay reacción. El cobre y el magnesio tienen

tendencia a sufrir corrosión en el agua
ΔG es una función de estado, y por lo tanto es independiente del

camino de la reacción
No es posible predecir la velocidad de una reacción a partir del valor

del ΔG.
Variación de Dirección
la Energía Libre espontánea
de Gibbs
(ΔG)
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ECUACIÓN DE NERNST
Gi  RT ln(ai) Gi  Go  RT ln(ai) (1)
Donde: T = Temperatura absoluta del sistema

ai = Actividad del componente i
Para una reacción cualquiera:
hH  dD  bB  eE (2)
Para el cambio de Energía Libre (ΔG):
G  bG B  eG E  hG H  dG D (3)
ECUACIÓN DE NERNST
Puesto que: Gi  Go  RT ln(ai)
G  b(Go  RT ln( aB ))  e(Go  RT ln( aE )) 

 h(Go  RT ln( aH ))  d (Go  RT ln( aD ))
 ab * ae 
G  Go  RT ln hB Ed  (4)
 aH * aD 
Conociendo que: G   nFE Donde: E = Potencial del electrodo
a Bb * a Ee
 nFE  nFE   RT ln
a Hh * a Dd
RT aBb * aEe
Ecuación de Nernst E  E  ln
nF aHh * aDd
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CONVENCIÓN DE SIGNOS
Únicamente se han reconocido como potenciales de

electrodos los denominados potenciales de reducción
Todas las reacciones de las medias celdas deben escribirse:
ÓXIDO  ne   RED
La Ecuación de Nernst escrita para cualquier media celda será:
RT Actividad .Especie. Re d .
E  E  ln
nF Actividad .Especie.Oxid .
ó FEM  EC  E A
RT Actividad .Especie.Oxid .
E  E  ln
nF Actividad .Especie. Re d .
ECUACIÓN DE NERNST
Ln = 2.303*Log
0.0592 aBb * aEe
E  E  Log h T = 298.2 K
R = 8.314 J/(mol*K)
n aH * aDd F = 96500 C/equivalentes
Normalmente, en procesos electroquímicos se emplea el siguiente

estado estándar:
1) Gases puros a 1 atmósfera de presión → a i = 1
2) Fases sólidas puras (tales como Fe, Cu y Zn) → a i = 1
3) Soluciones diluidas, para correcto estado estándar → a i = Conc. (M)
4) Para soluciones concentradas:
ai   * v * M
M = Concentración (mol/L)
v = Coeficiente estequiométrico
γ = Coeficiente de actividad
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POTENCIAL DEL ELECTRODO
Es una diferencia de potencial Metal-Solución, no constante, sobre

alguna escala arbitraria ó relativa.
Combinación de dos diferencias de potencial:
Interfase METAL-SOLUCIÓN
Diferencia de potencial METAL-METAL en una celda
POTENCIALES DE MEDIA CELDA
Se discutirán potenciales de electrodos simples y como

combinarlos a ellos para calcular potenciales de equilibrio o
de celda.
IMPORTANTE:
No pueden medirse potenciales de electrodos
simples solos. Es necesario seleccionar un
electrodo estándar:
El Electrodo de Hidrógeno (ESH)
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POTENCIAL DE MEDIA CELDA
1/2 H2 → H+ + 1 e-
H2 → 2H+ + 2 e-
A 25 °C, 1 atmósfera H2, actividad unidad H+ → E° = 0

(a toda T)
Todos los potenciales son comparados a este electrodo

estándar. El potencial observado es el potencial de la media
celda.
El Platino es el conductor eléctrico, y no interviene en la reacción

de la pila.
Deben emplearse H2 y HCl puros.
ELECTRODO DE HIDRÓGENO (ESH)
Pt
Es el electrodo estándar
seleccionado para la comparación
con otras medias celdas.
H2 gaseoso
El hidrógeno gaseoso es burbujeado

sobre un electrodo de Platino
(platinizado).
(Página 21 UHLIG – Página 301 FONTANA)
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POTENCIAL NORMAL DE UN ELECTRODO
Estos potenciales son denominados FEM de la celda o potenciales

de óxido-reducción
-0.76 V e-
+ - Membrana
V porosa
Zn+2 (actividad unidad)
Electrolito
H+ (actividad unidad) e-
Un electrodo es comparado
al ESH, los potenciales de la
media celda resultante son
tabulados.
H2 gaseoso
Ejemplo: Zn+2 + 2 e- → Zn
Mide = -0.763 V
A 25 °C y actividad = 1
para el Zinc. Zn+2 Zn H+ H
SERIE DE FUERZA ELECTROMOTRIZ
REACCIÓN DEL ELECTRODO POTENCIAL DEL ELECTRODO

ESTÁNDAR
(En V y a 25 °C)
K→ K+ +1
e- -2.93
Mg → Mg+2 + 2 e- -2.37
Al → Al+3 + 3 e- -1.66
Zn → Zn+2 + 2 e- -0.76
Cr → Cr+3 + 3 e- -0.74
Fe → Fe+2 + 2 e- -0.44
Cd → Cd+2 + 2 e- -0.40
Ti → Ti+ + e- -0.34
Co → Co+2 + 2 e- -0.28
Ni → Ni+2 + 2 e- -0.25
Pb → Pb+2 + 2 e- -0.13
H2 → 2 H+ + 2 e- 0.00
Cu → Cu+2 + 2 e- 0.34
Ag → Ag+ + e- 0.80
Pt → Pt+2 + 2 e- 1.20
Au → Au+3 + 3 e- 1.50
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POTENCIALES REDOX ESTÁNDAR
REACCIÓN POTENCIAL DEL ELECTRODO

ESTÁNDAR
(En V y a 25 °C)
Fe + S-2 → FeS + 2 e- -1.000

Ni + S-2 → NiS(α) + 2 e- -0.860
Cu + 2 CN- → Cu(CN)2- + e- -0.780
Cu + S-2 → CuS + 2 e- -0.760
Pb + SO4-2 → PbSO4 + 2 e- -0.560
Ag + 2 CN- → Ag(CN)2- + e- -0.290
Cu + 4 NH3 → Cu(NH3)4+2 + 2 e- -0.050
Fe+2 → Fe+3 + e- +0.771
PbSO4 +2 H2O → PbO2 + SO4-2 + 2 e- -1.685
POTENCIALES DE CELDA
Emplee potenciales de media celda para hacer cálculos:
e- Membrana
V porosa
Electrolito
Short Hand (Camino Corto) e-
Cu, Cu+2 // SO4-2 // Zn+2, Zn
Implica: SO4-2 Cu+2

Cu → Cu+2 + 2 e-
Zn+2 + 2 e- → Zn Zn+2 SO4-2
Ánodo
Cátodo
Zn → Zn+2 + 2e- Cu+2 + 2e- → Cu
1M 1M
ZnSO4 CuSO4
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El potencial de la celda Cu, Cu+2 // SO4-2 // Zn+2, Zn
Aplicar la Ecuación de Nernst a cada ecuación:
RT RT
E Zn  E Zn  ln( a Zn 2 ) ECu  E Cu  ln( aCu  2 )
nF nF
Donde E° es la fuerza electromotriz de la celda en el estado estándar
E  ECÁTODO  E ÁNODO E  E  Zn  E  Cu
E  Zn  0.763V E Cu  0.337V
E  (0.763  0.337)V  E  1.1V
El potencial de la celda Cu, Cu+2 // SO4-2 // Zn+2, Zn
Continuación:
Considerando aZn+2 = aCu+2:
E  E   1.1V
G  nFE  ()
Como se escribió la reacción de la celda, esta no procede
Espontáneamente. Procederá de manera espontánea al
Escribirla como se observa a continuación:
Zn, Zn+2 // SO4-2 // Cu+2, Cu
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CELDAS DE REFERENCIA
Cobre
Cobre – Sulfato de Cobre

Solución
Cu → Cu+2 + 2 e- CuSO4
CuSO4
E° = + 0.337 V
Material
poroso
Plata – Cloruro de Plata

Tubo
Ag + Cl- → AgCl + e-
E° = + 0.222 V
AgCl/Ag/Pt
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KCl Hg2Cl2
Calomel
2 Hg + 2 Cl- → Hg2Cl2 + 2 e-
E° = + 0.268 V
Hg
ELECTRODOS DE REFERENCIA COMUNES
Electrodo de Calomelanos
(Cloruro Mercurioso)
Hg/Hg2Cl2 (saturado), KCl
KCl 0.1 N + 0.334 V
KCl 1N + 0.280 V
KCl saturado + 0.242 V
Electrodo de Sulfato de
Cobre
Cu/CuSO4 (saturado) + 0.316 V
Electrodo de Cloruro de
Plata
Ag/AgCl, KCl 0.1 N + 0.288 V
Ag/AgCl(s) , agua de mar + 0.250 V
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MEDIAS CELDAS DE REFERENCIA
Potenciales de electrodos de referencia comunes vs. el Electrodo

Estándar de Hidrógeno (ESH)
+ 0.316 Cu/CuSO4 (saturado)

+0.266
E Ag/AgCl (saturado)
+0.242 Calomel saturado (SCE)
0.0 Elecrodo estándar de Hidrógeno
-0.800 Zn/Zn+2
ELECTRODOS DE REFERENCIA COMUNES
Designación Composición Reacción del electrodo Potencial Vs. ESH Coef. T

(mV/C)
Electrodo de Hg, Hg2Cl2(S)/ Hg2Cl2 + 2 e- → 2 Hg + 2 Cl- +0.242 -0.76

calomel KCl (saturado)
Saturado
Electrodo de Hg, Hg2Cl2(S)/ Hg2Cl2 + 2 e- → 2 Hg + 2 Cl- +0.334 -0.07

Calomel 0.1M KCl (0.1M)
Electrodo de
Plata/Cloruro Ag, AgCl(S) AgCl + e- → Ag + Cl- +0.266 -0.65
De plata
Electrodo de Hg, Hg2SO4(S)/ Hg2SO4 + 2 e- → 2 Hg + SO +0.660 -0.80

Sulfato de K2SO4 (1M)
Mercurio 1M
Electrodo de Cu/CuSO4 Cu+2 + 2 e- → Cu +0.316

Sulfato de (Solución
Cobre saturado saturada)
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POTENCIALES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN VS. CELDAS GALVÁNICAS
La tabla de FEM se usa para predecir si la corrosión de un

metal simple dado ocurrirá ó no.
La serie galvánica se emplea para predecir si ocurrirá ó no

la corrosión galvánica, y cual de los dos metales cuplados
exhibirá mayor corrosión.
EJEMPLO: Intercambiadores de calor, en los cuales los tubos

se fabrican de cobre y la carcaza de acero.
Hay casos en los cuales el efecto de corrosión galvánica se

utiliza como una ventaja, como el de la linterna de Zn, C.
Magnesio
Aleaciones de magnesio
Activo Zinc
Acero galvanizado
Aluminio 1100
Aluminio 6053
Cadmio
Aluminio 2024 (4.5 Cu, 1.5 Mg, 0.6 Mn)
Acero dúctil
Hierro forjado
Hierro fundido
Acero inoxidable 13% Cromo, tipo 410 (activo)
Acero inoxidable 18-8, tipo 304 (activo)
Acero inoxidable 18-12-3, tipo 316 (activo)
Soldadura plomo estaño
Plomo
SERIE GALVÁNICA EN Estaño
Bronce
Manganeso
AGUA DE MAR Bronce naval
Niquel (activo)
Bronce amarillo
Laton estañoso
Bronce aluminio
Bronce rojo
Cobre
Bronce silicio
Níquel (pasivo)
Aleación 76Ni, 16Cr, 7Fe (pasivo)
Acero inoxidable 13%Cromo, tipo 410 (pasivo)
Titanio
Acero inoxidable tipo 304 (pasivo)
Acero inoxidable 18-12-3, tipo 316 (pasivo)
Plata
Pasivo Grafito
Oro
Platino
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SERIE GALVÁNICA EN SUERO BOVINO
TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Celda galvánica: formada por dos metales diferentes como

Electrodos, en un electrolito común.
Celda de concentración: resultante de electrodos del mismo

Metal sumergidos en diferentes electrolitos.
Celda electrolítica: es una celda electroquímica controlada

por una fuente de corriente eléctrica externa.
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EJEMPLOS DE CELDAS DE CORROSIÓN
Cobre/Hierro
Celdas Galvánicas Bronce/Plomo
Zinc/Carbono
Monel/Hierro
Celdas de Concentración Sal1 y Sal2

Oxígeno1 y Oxígeno2
Tuberías de hierro a la salida del

compresor de gas
Celdas por diferenciación
de calor
Compresor Zona Fría
APLICACIONES ÚTILES DE LAS CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Celdas productoras de energía
Celdas productoras de sustancia
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CELDAS PRODUCTORAS DE ENERGÍA
(Abastecen de energía eléctrica sus alrededores)
Baterías y celdas de combustibles, dependiendo de si los reactantes

pueden ó no ser continuamente alimentados a la vasija de reacción.
Si la vasija de reacción es cargada solamente una vez durante la
operación, a la unidad se le denomina batería.
Ejemplo: Baterías de almacenamiento de plomo comunes a todos los

sistemas de ignición de los automóviles, baterías de zinc-carbono
usadas para suplir electricidad a las linternas y muchos juguetes para
niños.
Las celdas de combustibles, por otra parte, operan continuamente con

los reactantes continuamente alimentados a la celda mientras los
productos son continuamente extraídos. Así, la única limitación sobre
la energía eléctrica que una celda de combustible pueda producir es
el periodo de tiempo sobre el cual la celda será operada.
REACCIONES DE CARGA:
Pb+2 + 2 e- → Pb (Cátodo)
Pb + 2 H2O → PbO2 + 4 H+ + 4 e- (Ánodo)
REACCIONES DE DESCARGA:
Pb → Pb+2 + 2 e- (Ánodo)
PbO2 + 4 H+ + 2 e- → Pb+2 + 2 H2O (Cátodo)
2 Pb+2 + 2 H2O ↔ Pb +PbO2 +4 H+
REACCIÓN GLOBAL:
2 PbSO4 + 2H2O ↔ Pb + PbO2 + 2 H2SO4
33
2/14/2017
REACCIÓN GLOBAL:
2 PbSO4 + 2H2O ↔ Pb + PbO2 + 2 H2SO4
Reacción anódica:
Zn → Zn+2 + 2 e-
Reacción catódica:
2 MnO2 + H2O + 2 e- → Mn2O3 + 2 OH-
34
2/14/2017
Reacción anódica:
Zn → Zn+2 + 2 e-
2 MnO2 + H2O + 2 e- → Mn2O3 + 2 OH-
Reacción anódica:
Li → Li- + e-
SOCl2 + 4 e- → Cl- + S + SO2
35
2/14/2017
e-
e-
Entrada de Entrada de
H2 O2
Pt Pt
Ánodo Cátodo
Solución
Electrolítica
Reacción:
2 H2 (g) + 2 O2 (g) → 2 H2O + Energía
Ánodos de sacrificio
36
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CELDAS PRODUCTORAS DE SUSTANCIA
Los procesos electroquímicos que reciben potencia eléctrica desde un

Circuito externo son denominados frecuentemente “reacciones de
electrólisis”. Estas reacciones son usadas en nuevos procesos
Industriales importantes, entre los cuales pueden mencionarse la
electrólisis de:
Óxido de aluminio, para producir aluminio metálico

Cloruro de magnesio, para producir magnesio metálico
Salmuera, para generar hidróxido de sodio, cloro e hidrógeno
e- - + e-
Burbujas de H2 Burbujas de O2
Pt Pt
Electrodo sumidero Electrodo fuente
de electrones de electrones
(sede de una (sede de una
reacción de reacción de
electronación) deselectronación)
Un sistema electroquímico formado por dos láminas de platino

introducidas en agua se convierte en un generador de
sustancias químicas cuando la corriente eléctrica transita por el.
37
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Sodio fundido
2Na+ + 2e- → 2Na(l)
2Cl- → Cl2(g) + 2e-
Solución NaCl
2H+ + 2e- → H2
2Cl- → Cl2(g) + 2e-
2NaCl(ac) + 2H2O(l) → Cl2(g) + H2(g) + 2NaOH
38
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En planta
2 Al2O3 + 3C 4Al + 3CO2
DIAGRAMAS DE
POURBAIX
39
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DESARROLLO DEL DIAGRAMA DE POURBAIX
Metal + H2O → Productos
Rr + w H2O → pP + hH+ ne-
RT  a Rr * a H 2O 
* 2,3r.Log .a R  p.Log .a P  h.Log .a H  
RT
E  E  ln  P h   E 
nF  a p * a H   nF
Para una reacción cualquiera: a R  a P  Cons tan te

RT
E  A * 2,3h.Log .a H  E  A  BpH
nF
RT Si h = 0 → Líneas horizontales (potencial
B * 2,3h constante)
nF Si n = 0 → Líneas verticales (pH constante)
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO
Fe → Fe+2 +2 e- ; E° = -0.440 V;
(h = 0 → Línea horizontal; E = Constante)
Mínima concentración para que se

aFe 2  1*106 considere que existe corrosión.
Log aFe  2  
0.0592
E  0.440V 
2
0.0592
E  0.440V  Log (1*10 6 )  0.610V
2
E  0.610V
40
2/14/2017
Fe+3 → Fe2O3;
(n = 0 → Línea vertical; pH = Constante)
2Fe+3 + 3 H2O → Fe2O3 + 6 H+ G   RT . ln K
G   RT .(2,3 * LogK )
G  G Fe 2O3  6G H    2G Fe 3  3G H 2O 
a Fe 2O 3 * a H6  a6 a H6  (aH  ) 6  G
K  2H   Log   6 * Log .aH   log10 12
a Fe 3 * a H 2O a Fe 3 (1 *10 6 ) 2
2 3
10 12 2,3 * RT
G
6 pH   Log10 12
2,3 * RT
Fe+2 → Fe2O3;
(Línea inclinada; n = Constante; h = Constante)
2 Fe+2 + 3 H2O → Fe2O3 + 6 H+ + 2 e- (Viendo la reacción como de reducción)
G  nFE  G
E  
nF
 
G   2G Fe  2  3G H 2O   G Fe 2O 3  6G H  
 
Aplicando la Ecuación de Nernst:
RT aFe  2 2 * aH 2O 3 RT 10 6 *1
E  E  ln  E   ln
nF aFe 2O 3 * aH6  nF 1* aH6 
41
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Continuación:
Fe+2 → Fe2O3;
(Línea inclinada; n = Constante; h = Constante)
0.0592 0.0592
E  E  * 2 Log (10 6 )  * 6 LogH 
2 2
E  E  0.0592 Log10 6  3 * 0.0592 pH
E  A  BpH
42

1 Introducción y Fundamentos de Termodinámica de La Corrosión para SIOGLADYS DANIELA TUA

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2/14/2017

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