CINÉTICA QUÍMICA

1
 CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química es el área de la química que se ocupa del estudio de la velocidad, o rapidez, y la secuencia de
etapas en las que ocurren las reacciones.

La cinética se refiere al cambio en la concentración de un reactivo o de un producto con respecto del tiempo (M/s).

La cinética química es un tema de importancia crucial en cuanto al ambiente, la biología y la economía.

2
 CINÉTICA QUÍMICA

Estos cálculos demuestran que la rapidez promedio para la

reacción depende del intervalo que seleccionemos.
Rapidez instantánea de la reacción

3
CINÉTICA QUÍMICA

A temperatura constante (25 °C):

4
 CINÉTICA QUÍMICA
Descomposición de peróxido de hidrógeno:

5
 CINÉTICA QUÍMICA
Rapideces de reacción y estequiometría

6
CINÉTICA QUÍMICA

7
 CINÉTICA QUÍMICA
La ley de rapidez
La ley de rapidez expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante de rapidez y la concentración de los
reactivos, elevados a alguna potencia.

En general, x y y no son iguales a los coeficientes estequiométricos a y b.

El orden de reacción global, se define como la suma de los exponentes a los que se elevan
todas las concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de rapidez
Una forma de estudiar el efecto de la concentración de los reactivos sobre la rapidez de la reacción es determinando la
dependencia de la rapidez inicial de las concentraciones iniciales.

A partir de estos datos:

8
 CINÉTICA QUÍMICA

Suponga que inicialmente [A] = 1.0 M y [B] = 1.0 M.

9
CINÉTICA QUÍMICA

10
 CINÉTICA QUÍMICA
Relación entre la concentración de reactivos y el tiempo
Reacciones de primer orden
Una reacción de primer orden es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de un reactivo elevada a la
primera potencia.

11
CINÉTICA QUÍMICA

12
 CINÉTICA QUÍMICA
Determinación del orden de la reacción y de la constante
de la velocidad

13
 CINÉTICA QUÍMICA
Determinación del orden de la reacción y de la constante de la velocidad
para reacciones en fase gaseosa

14
 CINÉTICA QUÍMICA
Vida media de una reacción

La vida media, 𝑡1 es el tiempo requerido para que la concentración de un reactivo disminuya a la mitad de su valor inicial
2

15
 CINÉTICA QUÍMICA
Reacciones de segundo orden
Una reacción de segundo orden es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de uno de los reactivos elevada a
la segunda potencia o de la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia.

Vida media (en este caso)

16
 CINÉTICA QUÍMICA
Reacciones de seudoprimer orden
Las reacciones de segundo orden se pueden tratar como reacciones de seudoprimer orden
debido que las de segundo orden pueden ser complicadas de resolver matemáticamente.
Por ejemplo considerando la concentración de un reactivo constante (está en gran exceso). Por
ejemplo, si [B] >> [A] entonces [B] será esencialmente constante, y tenemos

Si la reacción de hidrólisis se lleva a cabo en agua M=55.5 mol/L

17
 CINÉTICA QUÍMICA
Reacciones de orden cero
Las reacciones de orden cero son relativamente raras, aunque ocurren en circunstancias
especiales.

18
CINÉTICA QUÍMICA

19
 CINÉTICA QUÍMICA
Constantes de rapidez y su dependencia de la energía de activación y de la
temperatura
Con muy pocas excepciones, la rapidez de las reacciones aumenta al incrementar la temperatura.
La teoría de las colisiones en la cinética química

No todas las colisiones entre moléculas conllevan su

transformación en productos.

La energía cinética de una molécula al colisionar con otra, parte de

Al aumentar la concentración
ella se transforma en energía vibracional que da lugar a la ruptura
aumenta el número de
de enlaces (primer paso en la transformación). Cuando más
colisiones
energía cinética tenga una molécula mayor energía vibracional
podrá suministrar después de una colisión.

Existe una energía mínima para que en una molécula se den lugar
a la ruptura de enlaces

Colisiones 20
CINÉTICA QUÍMICA

21
 CINÉTICA QUÍMICA
La ecuación de Arrhenius
Relación de la constante de velocidad con la Temperatura
k→ constante de velocidad
A→ factor de frecuencia (relacionado con las colisiones
Ea→ energía de activación
R → constante universal de los gases (8.314 J/k.mol)
T→ temperatura absoluta (k)

22
CINÉTICA QUÍMICA

23
CINÉTICA QUÍMICA

24
CINÉTICA QUÍMICA

p → Factor de orientación
Valores entre 1 para reacciones
entre átomos y
10-6 para moléculas

25
 CINÉTICA QUÍMICA
Mecanismos de reacción
La ecuación química balanceada representa la suma de varias etapas elementales o reacciones elementales , una serie de
reacciones sencillas que representan el avance de la reacción global a nivel molecular. El término que se utiliza para la
secuencia de etapas elementales que conducen a la formación del producto es el mecanismo de reacción

Las especies como N2O2 se llaman intermediarios porque

aparecen en el mecanismo de la reacción (es decir, en las
etapas elementales) pero no en la ecuación global balanceada.

La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que reaccionan en una etapa elemental. Estas moléculas
pueden ser las mismas o diferentes. Unimolecular (una molécula), Bimolecular (dos moléculas), Termolecular (tres
moléculas)

26
 CINÉTICA QUÍMICA
Las leyes de rapidez y las etapas elementales
Reacción unimolecular Reacción bimolecular

Cuando estudiamos una reacción que tiene más de una etapa elemental, la ley de rapidez para el proceso global está dada
por el paso determinante de la reacción, que es la etapa más lenta de la secuencia de etapas que conducen a la formación
del producto.
Las etapas elementales deben satisfacer dos requisitos:

• La suma de las etapas elementales debe dar la ecuación global balanceada para la reacción.

• El paso determinante de la reacción debe predecir la misma ley de rapidez que la que se determina de manera
experimental.

27
 CINÉTICA QUÍMICA
Ejemplos

28
 CINÉTICA QUÍMICA
Sustentación experimental de los mecanismos de reacción

(Si se aumenta la intensidad de luz

(Determinación del ion IO- por métodos visible aumenta la cantidad de I-,
espectroscópicos) aumenta la velocidad. Comprobado)

¿De dónde proviene el oxígeno producto de la

fotosíntesis? Se comprobó marcando agua con 18O.

(Se utilizó H2O marcada con 18O)

29
 CINÉTICA QUÍMICA
Catálisis
Un catalizador es una sustancia que provee una nueva vía de reacción que aumenta la rapidez de una reacción mediante la
disminución de la energía de activación

30
 CINÉTICA QUÍMICA

Con catalizador

31
CINÉTICA QUÍMICA

32
 CINÉTICA QUÍMICA
Catálisis heterogénea
En la catálisis heterogénea , los reactivos y el catalizador se encuentran en fases distintas.
Por lo general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o líquidos.
La síntesis de Haber del amoniaco

Fritz Haber descubrió que el hierro, más un pequeño porcentaje de óxidos de potasio y aluminio, cataliza
la reacción del hidrógeno con el nitrógeno para producir amoniaco, aproximadamente a 500°C

H2 → H + H en T= -196 °C

N2 → N + N en T= 500 °C

33
 CINÉTICA QUÍMICA
La fabricación del ácido nítrico

(Proceso Ostwald: Catalizador de Pd-Rh a 800 °C)

(Calentamiento)

34
 CINÉTICA QUÍMICA
Convertidores catalíticos

Un convertidor catalítico eficiente tiene dos

propósitos: oxidar el CO y los hidrocarburos
que no se quemaron hasta CO2 y H2O y
reducir el NO y el NO2 a N2 y O2.

35
CINÉTICA QUÍMICA

36
 CINÉTICA QUÍMICA
Catálisis homogénea
En la catálisis homogénea los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola fase, generalmente líquida. La catálisis
ácida y la básica constituyen los tipos más importantes de catálisis homogénea en disolución líquida.

(NO2 funciona como

catalizador)

Catálisis en disolventes orgánicos para procesos orgánicos

37
 CINÉTICA QUÍMICA
Catálisis enzimática
Las enzimas son catalizadores biológicos . Lo más asombroso de las enzimas no sólo es que pueden aumentar la rapidez de
las reacciones bioquímicas por factores que van de 106 18 a 1018, sino que también son altamente específicas. Una enzima
actúa sólo sobre determinadas moléculas, llamadas sustratos

Básicamente, una enzima es una molécula grande de una

proteína que contiene uno o más sitios activos donde se llevan a
cabo las interacciones con los sustratos

La molécula de una enzima (o por lo menos su sitio activo) tiene un alto grado
de flexibilidad estructural , lo que le permite modificar su forma para
38
acomodar más de un tipo de sustrato
 CINÉTICA QUÍMICA
Catálisis enzimática

39