@& AlloSchool Physique et Chimie : 28me Année Bac Séance 5 (Suivi temporel d’une transformation chimique ~ Vitesse de réaction) Professeur : Mr El GOUFIFA Jihad Sommaire I- Techniques du suivi temporel d’une transformation II- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage 2-2/ Méthode de mesure de la pression 2-3/ Méthode de mesure de la conductance IH- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction 3-2/ Temps de demi réaction 3-3/ Vitesse de réaction et facteurs cinétiques IV- Exercices 4-1/ Exercice 1 4.2/ Exercice 2 4.3/ Exercice 3 4.4/ Exercice 4 I- Techniques du suivi temporel d’une transformation Pour effectuer le suivi temporel d’une transformation se déroulant & volume constant, on mesure A différents instants successifs la concentration d’um réactif ou d’un produit dans Ie milieu réactionnel, en pratiquant une des méthodes chimiques et physiques suivants Le dosage. La conductimétrie La mesure de la pression. La pH-métrie. Il- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage DéfinitionLe dosage est 1 dune substance précise présente dans une autre ou dans un mélange ion qui consiste & déterminer la quantité de matiére, la fraction, ou la concentration Burette ——> sohution dosante support her solution dosée agitateur magnétique Schéma du dispositif expérimental pour un titrage Expérience On réalise le mélange suivant: ‘On verse, dans un bécher, un volume Vi = 100ml d'une solution d'iodure de potassium (K* +I") de concentration C1 = 0,4 mol/L Puis on joute un volume Vz = 100ml d'une solution de peroxodisufate de potassium, (2K* +$204?>) de concentration C; = 0,036 mol/L acidifié par Im d'acide sulfurique concentré [5.0.7 + 22 > 280,7— 2 > y+ 2 Dosage Pour savoir la quantité du diiode qui s'est formée & un instant donné on réalise le dosage de le maniéxe On recueille aprés chaque trois minutes 10ml du mélange réactionnel et on la trempe dans l'eau froide ) ae pour arréter la réaction. Puis on dose le diode Jz formé par une solution de thiosulfate de sodium (2Nat +205? concentration C, = 0,02 mol/E bs.0.77 + I, > $0." +21 : solution de ture grace -- | = bs thiosulfate Aina) de sodium + S205 (aq) ee Vor tom aneae \2+empais anion amar teu maanétoueOn refait les opérations précédentes & différents instants, comme l’indique le tableau suivant Il- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage Exploitation ‘Tableau d’avancement: L'équation de la réaction + S202 49 + 2502, Trétat du | L’avancement tae is La quantité de matiére en (mol) ~ D'apris le tableau d'avancement, la quantité du diiode formée un instant t est égale Ax: n(2), = Done le dosage nous permet de suivre I'évolution de la formation du diiode en fonction du temps et de déterminer l'avancement. (la), ml Le tracé montre que la quantité du diiode formée augmente en fonction du temps ‘On peut déterminer les quantités de matiéres des autres constituants du mélange réactionnel en fonction du temps. par exemple: [n (83057) = Ca. Va 3,6—x| ‘Tableau des mesures: wos a Ec 1s] sf asf asp ae pa a meed | 36[ St | 26) 2 Variation de n ($204?>) on fonction du temps:n(S,0,") (enmol) 2030 40 60 II- Suivi temporel d’une transformation 2-2/ Méthode de mesure de la pression Expérience On introduit un ruban de magnésium de masse m = 0,029 dans un ballon contenant um volume V = 50 em’ d'une solution d'acide chlorhydrique (H* (aq) + C1” (aq)) de concentration C = 0,5 mot/t puis on mesure la pression du gaz résultant par un manométre. Ségaperent de Hy solution dacide chlshrdrique stan de rmapnésan ‘On constate que le magnésium réagit avec l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogine et cette réaction dure quelques minutes jusqu'a la disparition totale du ruban de magnésium. [Mei + 2A (ag) > Me™ tog + Ha. Il- Suivi temporel d’une transformation 2-2/ Méthode de mesure de la pression Exploitation ‘Tableau d’avancement: L'équation de la réaction | Lat du syst | Etatinitial [0 __| Etat final ‘Tableau des mesures: 1a Fara] os Toes | ose oes roe | es] as | ost] eeF Tos [1095 | T095 immo | 0 [aia | axe | 036 | was | ase [aos | avo | ove [oso use | ag Représentation de la variation de n (Hz) en fonction du temps:II- Suivi temporel d’une transformation 2-3/ Méthode de mesure de la conductance Expérience On introduit dans un bécher un peu d'eau et d'éthanol et on ajoute au mélange 1 em de 2-chloro 2- méthyle propane de formule semi-développée : (CHs);—C—Cl qu’on notera simplement RCL, Liéthanol est un solvant dans lequel RCL se dissout trés facilement et sans réagir avec I'éthanol. RCL réagit avec l'eau selon I'équation suivante: [RCL + H20m > ROH+H aq) FEV (oa La formation des ions H* et CI~ entraine I'augmentation de la conductance de la solution. ‘On mesure la conductance du mélange réactionnel chaque 200s, ce qui permet de déterminer la variation de sa conductivité en fonction du temps. Lt(s) fof 200 B00 J s00 J soo f 1000 f 1200] 1400 J 1600 f 1800 fl 2000] Lo (S/mm) | II- Suivi temporel d’une transformation 2-3/ Méthode de mesure de la conductance Exploitation Tableau d’avancement: ‘Liéquation de la réaction RCL __+ H,0q > ROH + Hing + Cling) ‘Drétat du | Lavancement La quantité de matiére en (mmol) systéme_| dela réaction ary [HT] + Acer [CF ]] ae [x (t) ‘Tableau des mesures:[0 oon fa [eeu 00 fof 1a00_ fae 600_ 1300] eisiny |_0 | aaa [O97 | 7.270 | 1. 466 | 1.061 [1.759 [7.856 | 1.905 | 1.965 | 7.9559-—~o, xm] 0 [3 | ap [598 | 69 | 7e2 [es2 | 3p [306 | 920 [a20 Représentation de la variation de # en fonction du temps: TII- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction Définition La vitesse volumique d'une réaction correspond & la quantité de matiére formée ou disparue par unité de temps et de volume Elle est liée A la variation de Vavancement x de la réaction en fonction du temps par la relation suivante: Elle peut étre exprimer en : mol/m!, s dans le SI, ou mol/L.min ou mol/L. s En général, la vitesse de la réaction diminue lors de I'évolution d'une transformation chimique. III- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction Détermination graphique de la vitesse de la réaction On détermine la vitesse de la réaction & un instant t donné, en tragant la droite tangente A la courbe x={(t) A cet instant puis on détermine le coefficient directeur de cette droite et on le divise par le volume V de la solution.(min) oi to 0d 50 ‘On remarque la diminution de l'angle a et par conséquent les valeurs de coefficient directeur de la tangente tan (a) diminuent au fur et & mesure que la transformation évolue avec le temps. Et puisque la transformation se déroule dans wn volume constant, alors la vitesse de réaction diminue avec le temps. TIl- Vit 3-2/ Temps de demi réaction esse de réaction — Temps de demi-réaction Définition On appelle temps de demi-réaction t,/ le temps nécessaire pour que l'avancement de la réaction soit égal A la moitié de sa valeur finale (ty) = 3] ‘max ; dans ce cas on a: x (ty/2) Si la réaction est totale, alors ay = Détermination graphique du temps de demi-réaction x (mol) III- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-3/ Vitesse de réaction et facteurs cinétiques Plus la température est élevée, plus les risques de collisions sont élevés et plus la réaction est rapide.Plus les concentrations initiales de réactifs sont élevées, plus la probabilité de collisions est grande et done plus la réaction est rapide. IV- Exercic 4-1/ Exercice 1 Deux groupes d’éléves veulent étudier l’évolution dans le temps de la réaction d'oxydation des ions iodure I~ par les ions peroxodisulfate $20x*~ dans deux conditions expérimentales différentes. L'équation de cette réaction est aI- + $20.7 > lb + 280.7 Sette réaction est Iente et pratiquement totale. du méme mélange : 50ml d’une solution aqueuse de KT et de Ils sont partis & ¢ ncentration Cy = 0,5mol. -* et 50ml d'une solution aqueuse de Naz$30¢ de concentration Cy Le groupe A suit l'évolution de la réaction A la température ambiante, par contre le groupe B suit Vévolution de la réaction dans wn bain marie dont la température est maintenue & T= 80°C A Yaide d’un protocole bien approprié qui n'est pas décrit ici les deux groupes ont tracé les deux courbes qui traduisent évolution de I'avancement a au cours du temps sur le méme graphique ei- dessous courbe L steer te = x(102mole) courte) 10 20~—=30 SSO —«B 1) Identifier la courbe tracée par le groupe B .Justifier la réponse. 2) Préciser Veffet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudiée .Que peut-ton dire de la température ? 3) Dresser le tableau d’avancement descriptif qui décrit 'évolution de la réaction 4) Déterminer V'avancement maximal ar. 5) Montrer que $20?” est le réactif limitant. Et déduire la valeur de la concentration Co. 6) Détemminer Ja composition de chaque systéme chimique aprés un quart d’heure du départ de la réaction, 7) Déterminer la vitesse de la réaction dans chaque condition & la méme date t = 15min. IV- Exercices 42/ Exercice 2On attaque 2g de limaille de zine Zn) par um volume V =15 mL, d'une solution aqueuse de chlorure Whydrogine (H* (4a) + OU (aq) de concentration molaire C = 0,12 mol. E-* ‘On suit évolution du systéme au cours du temps en mesurant Je volume de dihydrogéne dégagé & température et pression constantes pour lesquelles le volume molaire Vin des gaz. est de 24 L. mol Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau suivant Temps (s) o 5 1 2% 30 40 60 90120 V(HL) (mL) 00-2042 557.705 13,0 16,0 18,0195 1) Berire I'6quation chimique qui symbolise cette réaction. H*/Ha ; Zn?* /Zn. 2) Dresser le tableau descriptif d’évolution du systéme 4) Tracer la courbe représentant la variation de V(Hz) en fonction du temps. stant de date t = 50s, ) ) 3) Donner expression de sa vitesse volumique instantanée en fonction de V(Ha) ) 5) Calculer la vitesse volumique de la réaction A I' IV- Exercices 4.3/ Exercice 3 Lors d'une séance de travaux pratiques, on mélange un volume Vi = 10 mL de solution de peroxodisulfate de sodium Naz$20s de « Vi = 90 mL. de solution d'iodure de potassium KT de concentration Cz = 0,10 mol. E-* tration C1 = 0,10 mol. L~! avec un volume Par une méthode convenable, on détermine, & différents instants, la concentration [Ig] du diiode ct on trace la courbe [Ia] = f(t). [1] (mmol) 1) Berire équation chimique de la réaction qui modélise cette transformation, les couples rédox mis en jeu L/I> et $,067-/S0,.2- 2) S'agit-il d'une transformation lente ou rapide? 3) Montrer que l'un des réactifs est en excds. 4) Calculer la concentration du diiode l'état final.5) Déduire l'avancement final 2¢ de la réaction ainsi que le temps de demi-réaction. 6) Calculer la concentration finale du réactif en exes, IV- Exercices 4-4/ Exercice 4 Dans un ballon , on verse un volume Va = 75,0ml d'une solution concentrée d’acide sulfurique (28s0* +$0,2-) de concentration en ions oxonium [Hy0*] = 0, mol/L A Vinstant initial, on introduit une masse de m = 0, 6g de zine en poudre ‘Trds rapidement, on ferme ce ballon avec un bouchon pereé qui permet de relier par un tuyau le contenu du ballon avec un manométre On note, régulidrement, la valeur de la pression indiquée sur le manométre. Données ; La masse molaire du zine : M (Zn) = 65,4 g/mot 1) Calculer nj (HsO*) la quantité de matire initiale des ions oxonium et nj (Zn) la quantité de matiére initiale de zine 2) Dresser le tableau d’avancement de cette transformation , en considérant comme l'avancement de cette transformation et @max Son avancement maximal 3) En appliquant ’équation @’état d'un gaz parfait et en utilisant le tableau d’avancement , trouver I’ expression de l'avancement x & V'instant t en fonetion de R, T, V et AP avec AP = P(t) — Py tel ‘que Py la pression initiale mesuré a Pinstant t= ot P la pression a Vinstant t 4) Soit APuax = Pax — Pp la variation de pression maximale, montrer que: (t) = &imae gee 5) Cette expérience nous a permis de tracer la courbe dans la figure ci-dessous qui représente la variation de AP (t) en fonction du temps t, déterminer graphiquement la valeur du temps de demi- réaction t1/2 APoPa) 0 100125150175