Disciplina: Análise Instrumental III (7500054)

Docente: Prof. Dr. Marcos R. V. Lanza

Estagiária PAE: Isabela Fiori
O uso de jaleco é obrigatório para participação da aula.

Prática 1: Voltametria Cíclica e Voltametria Linear

Para o entendimento das técnicas de voltametria cíclica e linear serão realizados

dois experimentos separadamente, primeiro utilizando ferrocianeto de potássio e em
seguida o ácido ascórbico.

1. OBJETIVOS

Realizar a voltametria cíclica da espécie ativa ferrocianeto de potássio e discutir o

resultado. Determinar a concentração de ácido ascórbico (vitamina C) de uma amostra
composta por comprimido comercial utilizando voltametria linear e o método de adição
de padrão. Comparar o resultado obtido com os dados fornecidos pelo fabricante.

2. MATERIAIS E REAGENTES

• Potenciostato/Galvanostato - MicroAutolab;
• Eletrodo de referência Ag/AgCl;
• Contra eletrodo de platina;
• Eletrodo de trabalho de carbono vítreo;
• Célula eletroquímica (béquer 100 mL);
• Agitador magnético;
• Barra magnética;
• Eletrólito suporte (solução de sulfato de sódio 0,1 mol/L em pH = 2,0);
• Solução de ferrocianeto de potássio 0,2 mol/L;
• Solução de ácido ascórbico 2000 ppm (mg/L);
• Micropipetas.
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1. Voltametria cíclica utilizando ferrocianeto de potássio

I. Adicione 50 mL do eletrólito suporte (solução de sulfato de sódio 0,1 mol/L em

pH 2,0) na célula eletroquímica;
II. Coloque os eletrodos (eletrodo de referência, contra-eletrodo e eletrodo de
trabalho) dentro da célula e conecte os cabos ao potenciostato;
III. Adicione 1000 uL da solução de ferrocianeto de potássio (0,2 mol/L) e agite
por 1 minuto utilizando o agitador magnético;
IV. Abra o software NOVA e verifique o intervalo de potencial (de 1 à -0,5 V) e
velocidade de varredura (50 mV/s), então inicie a leitura da voltametria cíclica;

Após finalizar o experimento, salve os dados para plotagem do gráfico da

voltametria cíclica com potencial (E) medido em V versus corrente (i) medida em
µA/cm2.

3.2. Voltametria cíclica e linear utilizando ácido ascórbico

I. Adicione 50 mL do eletrólito suporte (solução de sulfato de sódio 0,1 mol/L em

pH 2,0) na célula eletroquímica;
II. Coloque os eletrodos (eletrodo de referência, contra-eletrodo e eletrodo de
trabalho) dentro da célula e conecte os cabos ao potenciostato;
III. Efetue a adição do padrão do ácido ascórbico nas concentrações de 10, 25, 50,
70 e 100 ppm conforme a segunda coluna da tabela abaixo, agite por 1 minuto
após cada adição.

Concentração Ac. Volume adicionado Volume total

ascórbico (ppm) (uL) (uL)
10 250 250
25 375 625
50 625 1250
70 500 1750
100 750 2500
 IV. Realize a medida da voltametria linear para cada concentração de ácido
ascórbico adicionada à célula eletroquímica;
V. Realize a medida da voltametria cíclica para a concentração de 100 ppm de
ácido ascórbico;
VI. Após efetuadas as medidas troque o eletrólito e adicione 750 uL da solução
comercial de vitamina C, agite por 1 minuto e efetue a medida de voltametria
linear.

Os dados deverão ser salvos para plotagem do gráfico contendo as cinco

voltametrias lineares, além do gráfico da voltametria cíclica (realizada com 100 ppm de
ácido ascórbico).
Cada concentração de ácido ascórbico medida nas voltametrias lineares resultará
em uma corrente máxima de pico. Tais valores deverão ser anotados para construção de
uma curva de calibração composta pela concentração de ácido ascórbico (em ppm)
versus corrente máxima de pico (em uA). A equação da reta resultante será utilizada
para calcular a concentração de ácido ascórbico na amostra comercial de vitamina C. O
valor obtido deverá ser comparado ao dado fornecido pelo fabricante, discutindo as
possíveis discrepâncias.

4. RESULTADOS E DISCUSSÃO

O relatório a ser elaborado deverá conter as seguintes informações: (a) gráfico da

voltametria cíclica utilizando ferrocianeto de potássio; (b) gráfico da voltametria cíclica
utilizando o padrão de ácido ascórbico; (c) gráfico contendo as voltametrias lineares
realizadas em diferentes concentrações do padrão de ácido ascórbico; (d) curva de
calibração (concentração de ácido ascórbico x corrente máxima de pico).

Além desses resultados, as seguintes questões deverão ser respondidas de forma

crítica:

1) Por se tratarem de técnicas extremamente sensíveis, quais cuidados precisam

ser tomados durante o manuseio dos experimentos para evitar erros de leitura?

2) Quais informações podem ser retiradas dos gráficos de voltametria cíclica

utilizando o ferrocianeto de potássio e o ácido ascórbico?
 3) Ao analisar a voltametria cíclica do ferrocianeto de potássio é possível observar
a presença de picos de oxidação e redução, entretanto, para o ácido ascórbico
não ocorre a presença do pico de redução. Porque isso acontece?

Prática 2: Polarografia

1. OBJETIVOS
Obter um voltamograma de pulso diferencial através da adição de padrões de
mercúrio utilizando um eletrodo gotejante e determinar a concentração de cada padrão.

2. MATERIAIS E REAGENTES

• Potenciostato/Galvanostato – Autolab 302N com módulo VA 663 Stand;

• Eletrodo de referência Ag/AgCl;
• Contra eletrodo de platina;
• Eletrodo de trabalho de mercúrio;
• Célula eletroquímica de 50 mL;
• Agitador mecânico acoplado ao VA 663 Stand;
• Eletrólito suporte (solução de cloreto de potássio 3.0 mol/L);
• Solução padrão de chumbo 1000 ppm (mg/L);
• Micropipetas.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1. Montagem da célula eletroquímica

I. Adicione 30 mL de água destilada e pipete 500 µL do eletrólito suporte (solução

de cloreto de potássio 3.0 mol/L) na célula eletroquímica;
II. Coloque os eletrodos na célula eletroquímica.

2.2. Estudo das concentrações de chumbo através da Polarografia

I. Pipetar 100 µL solução estoque de chumbo de 1000 ppm e efetuar o

procedimento estabelecido no software Nova. Anote a velocidade de varredura e
janela de potencial utilizado;
 II. Efetue as adições do padrão do chumbo para observar os voltamogramas da
análise de pulso diferencial;
III. Depois de efetuadas as medidas, remova as gotas de mercúrio da solução
eletrolítica com auxílio do catcher e descarte a solução contendo chumbo;
IV. Lave a célula eletroquímica.

Os dados obtidos devem ser salvos para plotagem do gráfico (voltamograma de

pulso diferencial). Cada gota de mercúrio gotejada pelo eletrodo corresponde a uma
concentração, que é diretamente proporcional a altura da banda obtida no voltamograma
assim, é possível determinar a concentração de cada padrão adicionado.

4. RESULTADOS E DISCUSSÃO

No relatório os seguintes resultados devem ser apresentados e discutidos: a) Gráfico

voltamograma de pulso diferencial; (b) curva de calibração (concentração do padrão de
mercúrio x corrente máxima de pico) e (c) cálculos da concentração de cada padrão
utilizado.

Além desses resultados, as seguintes questões deverão ser respondidas de forma

crítica:
1) Quais limitações a técnica de Polarografia apresenta?

2) Porque é utilizado um eletrodo gotejante de mercúrio nesta técnica, mesmo

sendo um elemento que apresenta toxicidade?