Th5 REDOX Elev 22 23

Cours de Chimie, 7ème Spéciale Sciences. P. Mariaulle, 2022-2023.
Thème 5 : Les réactions d’oxydo-réduction

(échange d’électrons).
1
Table des matières

Chapitre 1 : Les réactions d’oxydo-réduction. ........................................................................... 4
1. Définition conceptuelle d’oxydation et de réduction. ........................................................ 4
2. Nouvelle définition d'oxydation et de réduction. ............................................................... 5
2.1. Réalisons deux expériences simples : ...................................................................... 5
2.2. Définition de l'oxydation .......................................................................................... 6
2.3. Définition de la réduction ......................................................................................... 6
3. Définition d'oxydant et de réducteur. ................................................................................. 7
4. Concept et écriture des équations des réactions d’oxydo-réduction ou réactions redox. .. 7
4.1. Concept. ..................................................................................................................... 7
4.2. Ecriture des équations des réactions d'oxydo-réduction ou redox ....................... 7
5. Notion de couple redox. ..................................................................................................... 9
6. La réaction redox : interaction entre deux couples. ......................................................... 10
7. Force des oxydants et des réducteurs. .............................................................................. 10
7.1. Appropriation des concepts : force des oxydants et des réducteurs. ................. 10
7.2. Intérêt de la classification des couples oxydant/réducteur. ................................. 11
Exercices. ............................................................................................................................. 13
8. Ecriture, en milieu acide, de l’équation ionique globale d’une réaction redox,
connaissant les réactifs et les produits. ................................................................................ 14
Exercice................................................................................................................................ 15
9. Prévision et écriture, en milieu acide, de l’équation ionique globale d’une réaction redox,
connaissant uniquement les réactifs. .................................................................................... 15
Exercice................................................................................................................................ 16
10. Définition et calcul du nombre d'oxydation (N.O.) des éléments .................................. 17
Exercices. ............................................................................................................................. 21
11. Pondération, en milieu acide, des équations redox moléculaires................................... 22
Exercices : ............................................................................................................................ 23
Exercices supplémentaires : ................................................................................................. 23
Chapitre 2 : Les titrage redox................................................................................................... 28
1. Principe des titrages redox. .............................................................................................. 28
1.1. Titrages iodométriques. .......................................................................................... 28
1.2. Titrages manganimétriques. .................................................................................. 29
1.3. Titrages iodimétriques. ........................................................................................... 30
1.4. Titrages au dichromate........................................................................................... 31
2. Calcul des concentrations inconnues. .............................................................................. 33
Exercices. ............................................................................................................................. 33
2
Exercices supplémentaires. .................................................................................................. 34

Chapitre 3 : Les piles. .............................................................................................................. 37
1. Appropriation du concept : pile. ...................................................................................... 37
1.1. Rôle du pont électrolytique. ................................................................................... 38
1.2. Circulation des électrons dans le circuit extérieur............................................... 39
1.3. Interprétation des phénomènes chimiques observés lors du débit de la pile..... 39
1.4. Circulation des ions en solution et dans le pont ?. ............................................... 40
2. Une pile : transformateur d’énergie. ................................................................................ 41
3. Caractéristiques d’une pile. .............................................................................................. 42
Exercices. ............................................................................................................................. 43
3
Chapitre 1 : Les réactions d’oxydo-réduction.
1. Définition conceptuelle d’oxydation et de réduction.
Autrefois, le terme oxydation était réservé aux réactions au cours desquelles de

l'oxygène se fixait sur des corps simples ou composés.
Exemples :
- Ternissement du cuivre à l'air : 2 Cu(s) + O2 (g) → 2 CuO(s)
- Formation de la rouille à l'air humide : 4 Fe(s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)
Par contre, le terme réduction désignait des réactions au cours desquelles de l'oxygène
était enlevé à des corps composés.
Exemple :
- Métallurgie du fer : Fe2O3 (s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2 (g)
A l'heure actuelle, le terme oxydation n'est plus uniquement réservé à des réactions de
fixation d'oxygène et le terme réduction à des réactions d'enlèvement d'oxygène.
Les réactions d'oxydo-réduction se rencontrent dans de nombreux phénomènes

courants :
- La photosynthèse qui transforme le dioxyde de carbone en glucose;
- La combustion du bois, de l'essence, ...;
- La production d'électricité (piles, ..);
- La fabrication de bijoux plaqués or;
- ...
4
2. Nouvelle définition d'oxydation et de réduction.
2.1. Réalisons deux expériences simples :
Expérience 1 1 : plongeons un clou de fer dans une solution de sulfate de cuivre II.
Expérience 2 2: plongeons un fil de cuivre dans une solution de nitrate d’argent.
1
https://www.youtube.com/watch?v=bd08uF-ZqJc
2
https://www.youtube.com/watch?v=u9xr9vjpwiY
5
2.2. Définition de l'oxydation
Lors des expériences réalisées au laboratoire, des atomes de Fe se sont transformés en

ions Fe2+ et lors de la seconde expérience, ce sont des atomes de Cu qui se sont transformés en
ions Cu2+. Ces phénomènes ne peuvent se concevoir que par la perte de 2 électrons par atome
de Fe ou de Cu.
Fe (s) → Fe2+ + 2 e- Cu (s) → Cu2+ + 2 e-
Les chimistes disent que le Fe ou Cu se sont oxydés en Fe 2+ ou en Cu2+
Définition
Une OXYDATION est une réaction au cours de laquelle un réactif perd un ou des
électrons.
2.3. Définition de la réduction
Des ions Cu2+ (dans la première expérience) et des ions Ag+ (dans la seconde expérience)
se sont transformés respectivement en atomes de Cu ou d’Ag. Ces phénomènes ne peuvent se
concevoir que par la capture de deux électrons par le Cu2+ ou d’un électron par ion Ag+.
Cu2+ + 2 e- → Cu (s) Ag+ + 1 e- → Ag (s)
Les chimistes disent que les ions Cu2+ et Ag+ se sont réduits en Cu ou en Ag.
Une REDUCTION est une réaction au cours de laquelle un réactif capture un ou des
électrons.
6
3. Définition d'oxydant et de réducteur.
Oxydant = Réactif qui capture un ou des électrons. ex : Ag+, Cu2+
Réducteur = Réactif qui perd un ou des électrons. ex : Fe, Cu
4. Concept et écriture des équations des réactions d’oxydo-

réduction ou réactions redox.
4.1. Concept.
Une réaction d'oxydo-réduction est une réaction au cours de laquelle se passent deux
phénomènes concomitants et interdépendants : une réaction d'oxydation et une réaction
de réduction.
Phénomènes concomitants : qui ont lieu en même temps
Interdépendants : l'un ne se déroule pas sans l'autre.
Au cours de notre seconde expérience, des ions Ag+ ont été réduits en atomes Ag en
capturant chacun un électron. Cet électron capturé provient des atomes de cuivre qui, eux, ont
été oxydés en ions Cu2+. Il y a donc eu un transfert d'électrons d'un réducteur vers un oxydant.
4.2. Ecriture des équations des réactions d'oxydo-réduction ou redox
Pour écrire l'équation globale d'une réaction redox, il suffit d'additionner membre à
membre les termes des 2 équations d'oxydation et de réduction. Il faut veiller à ce que le nombre
d'électrons capturés par l'oxydant soit égal au nombre d'électrons perdus par le réducteur, car il
ne peut y avoir d'électrons libres dans la solution.
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Ainsi, pour l'équation globale de la seconde expérience, on peut écrire :
Oxydation Cu(s) → Cu2+ (aq) + 2 e-
Réduction Ag+ (aq) + 1 e- → Ag(s) x2
Redox Cu(s) + 2 Ag+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2 Ag(s)
Exemples d'écriture d'équations de réactions redox
Montrons comment on peut écrire les équations d'oxydation, de réduction et l'équation

d'oxydo-réduction traduisant les phénomènes décrits ci-dessous.
a) Quand on plonge un morceau d'aluminium dans une solution de nitrate d'argent, il se forme
un dépôt d'argent métallique et des ions Al 3+.
Oxydation
Réduction
Redox
b) Quand on plonge un morceau de zinc dans une solution acide (source d'ions H +), il se
dégage du dihydrogène et il se forme des ions Zn2+.
Oxydation
Réduction
Redox
8
Notons que les ions positifs des solutions acides sont des ions hydroniums (H 3O+)
conformément à la théorie acide base de Bronsted, mais pour des soucis de facilité d'écriture
des équations redox nous garderons les ions H+ de la théorie d'Arrhenius.
5. Notion de couple redox.
Au cours de la seconde expérience décrite précédemment, on a observé que le Cu (s) est un

réducteur : il perd 2 électrons au cours de la réaction.
Cu (s) → Cu2+ (aq) + 2 e-
Mais, dans d'autres conditions (première expérience), les ions Cu 2+ sont des oxydants car
ils capturent 2 électrons pour donner du cuivre métallique.
Cu2+ (aq) + 2 e- → Cu (s)
La réaction est donc possible dans les deux sens. Pour traduire ces deux possibilités, nous
écrirons
Cu2+ (aq) + 2 e- ⇌ Cu (s)
On dit que :
- Cu (s) est le réducteur conjugué à l'oxydant Cu2+ et vis-versa
- Cu2+ et Cu (s) forment un couple oxydant réducteur
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D'une manière générale, en représentant par Ox l'oxydant et par Red le réducteur

conjugué, on peut écrire :
Oxydant/Réducteur
6. La réaction redox : interaction entre deux couples.
Lors d'une réaction redox, l'oxydant d'un couple capture un ou plusieurs électrons fournis
par le réducteur d'un autre couple : la réaction redox est donc une réaction de transfert
d'électrons bien que les électrons n'apparaissent pas dans l'équation bilan.
Le schéma général de toute équation de réaction redox est donc :
Oxydant 1 + Réducteur 2 ⇌ Réducteur 1 + Oxydant 2
7. Force des oxydants et des réducteurs.
7.1. Appropriation des concepts : force des oxydants et des réducteurs.
Les oxydants, tous facteurs étant constants, n’ont pas la même tendance à prendre des
électrons à un même réducteur : on dit qu’ils ont des forces différentes.
Les réducteurs, tous facteurs étant constants, n’ont pas la même tendance à donner des
électrons à un même oxydant : on dit qu’ils ont des forces différentes.
Cette force s’exprime par une valeur numérique appelée potentiel standard de réduction,
E0.
Tous les couples ont été classés en fonction de leur potentiel standard de réduction. Les
valeurs peuvent être positives ou négatives car le potentiel standard de réduction d'un couple
a été mesuré par rapport d'un couple de référence H+/H2 dont le potentiel de réduction a été fixé
par convention à 0 volt
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La table en annexe reprend le classement des couples redox en fonction du potentiel de

réduction standard.
Cette valeur représente la force d'un oxydant. Plus la valeur de E0 est élevée, plus l'oxydant
a tendance à prendre des électrons et donc plus il est fort. Par contre le réducteur conjugué a
peu tendance à perdre des électrons, il est donc faible.
7.2. Intérêt de la classification des couples oxydant/réducteur.
L’intérêt de cette classification des couples redox est de prévoir, comme pour les réactions
acide-base et en suivant une méthode analogue, la possibilité d’une réaction entre un oxydant
d’un couple et le réducteur d’un autre couple.
Ainsi, les ions Zn2+ ne réagissent pas avec le cuivre Cu (1) :
Zn2+ (aq) + Cu(s) ↛ (1)
Par contre, les ions Ag+ réagissent avec le cuivre Cu selon l’équation (2) :
Cu(s) + 2 Ag+(aq) → Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
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Pour comprendre cette différence de comportement des ions Zn 2+ et Ag+ vis-à-vis du

cuivre, schématisons ces deux réactions en encadrant les réactifs et analysons ensuite ces deux
schémas ci-dessous.
Schématisation du transfert d'électrons dans la première expérience.
Schématisation du transfert d'électrons dans la seconde expérience.
La réaction (1) n’est quasi pas possible parce que les produits de la réaction, c’est-à-dire
le réducteur Zn et l’oxydant Cu2+, sont plus forts que les réactifs c’est-à-dire le réducteur Cu et
l’oxydant Zn2+.
La réaction (2) est possible parce que les produits de la réaction, c’est-à-dire le réducteur
Ag et l’oxydant Cu2+, sont plus faibles que les réactifs c’est-à-dire le réducteur Cu et l’oxydant
Ag+.
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Schématisation de la réaction d'oxydo-réduction.
Exercices.
1. Les équations suivantes traduisent des réactions redox :

a) Mg (s) + Cu2+ → Mg2+ (aq) + Cu (s)
b) Cl2 (g) + 2 Br - → Br2 (l) + 2 Cl - (aq)
c) Sn2+ (aq) + 2 Fe3+(aq) → Sn4+(aq) + 2 Fe2+(aq)
Dans chaque équation :
a) Identifier l'oxydant et le réducteur dans les réactifs et les produits.
b) Repérer les 2 couples redox.
c) Relier chaque couple par une flèche.
d) Indiquer, sur chaque flèche, le nombre d'électrons capturés ou perdus.
2. Ecrire les équations d'oxydation, de réduction et d'oxydo-réduction traduisant les

phénomènes décrits ci-dessous.
Pour chaque équation, procéder comme indiqué aux points a, b, c, et d de l'exercice
précédent.
a) Une tige d'Al est plongée dans une solution de nitrate de nickel II.
Il apparaît un dépôt de nickel et des ions Al3+.
b) On fait circuler un courant gazeux de dichlore dans une solution d'iodure de sodium.
Il apparaît une coloration brune due au diiode formé et des ions Cl ─.
c) Le zinc réagit avec le diiode pour donner de l'iodure de zinc.
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3. Expliquer pourquoi le magnésium Mg (s) réagit avec une solution d’HCl (source d’ions H+)
alors que le Cu (s) ne réagit pas avec une même solution d’HCl.
4. Soit les résultats expérimentaux suivants :

Cu2+ (aq) + Cr (s) → réaction
Co2+ (aq) + Cr (s) → réaction
Cu2+ (aq) + Co (s) → réaction
- Compléter et pondérer les équations redox.
- Classer les oxydants selon leur tendance croissante à capturer des électrons, sans
utiliser la table des E0.
Les couples redox impliqués sont Cu2+/Cu ; Co2+/Co ; Cr3+/Cr
5. Une bague en or (Au) est placée dans une solution d’AgNO3 (source d’ions Ag+). Y aura-t-
il réaction ? Justifier.
8. Ecriture, en milieu acide, de l’équation ionique globale d’une

réaction redox, connaissant les réactifs et les produits.
Soit à pondérer l’équation ionique redox de la réaction suivante :

MnO4- + Fe2+ → Mn2+ + Fe3+
Etape 1 : Identifier les deux couples Ox/Red et écrire les deux demi-équations des demi-
réactions intervenants dans la réaction redox.
Etape 2 : Pondérer chaque demi-équation de manière à assurer la conservation de la matière.
Lorsqu’il y a, entre la forme oxydée et la forme réduite d’un couple, une différence de n atomes
d’oxygène, on ajoute n H2O du côté où manque n O et 2n H+ dans l’autre membre.
Etape 3 : Pondérer chaque demi-équation de manière à assurer la conservation des charges. On
ajoute un ou plusieurs électrons dans un des membres de telle sorte qu’il y ait égalité des
charges dans les deux membres.
Etape 4 : Multiplier éventuellement les coefficients des demi-équations par un facteur qui
assure l’égalité du nombre d’électrons échangés.
Etape 5 : Additionner membre à membre les deux demi-équations et simplifier éventuellement
pour obtenir l’équation ionique globale de la réaction redox.
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Exercice.
6. Etablir les équations ioniques des réactions redox suivantes en milieu acide :
a) MnO4- + NO → Mn2+ + NO3-
b) Cu + NO3- → Cu2+ + NO2
c) Cr2O72- + I- → Cr3+ + I2
d) H2SO3 + I2 → SO42- + I-
e) MnO4- + H2O2 → Mn2+ + O2
9. Prévision et écriture, en milieu acide, de l’équation ionique

globale d’une réaction redox, connaissant uniquement les réactifs.
Lorsque, dans un milieu, plusieurs réactions sont envisageables, c'est l'oxydant le plus
fort qui réagit avec le réducteur le plus fort.
Exemple 1 : Prévoir et pondérer l'équation ionique de la réaction des ions MnO4─ avec les ions
Fe2+ en milieu acide
MnO4- + Fe2+ → ?
Etape 1 : Repérer dans la table les couples et les demi-équations qui contiennent les deux
réactifs. Les inscrire par ordre de force décroissante des oxydants et souligner les réactifs.
Etape 2 : Repérer l'oxydant (l’oxydant le plus fort) et le réducteur (le réducteur le plus fort)
qui vont réagir ensemble.
Les étapes suivantes sont identiques à celles rencontrées précédemment.
Exemple 2 : Prévoir et pondérer l'équation ionique de la réaction des ions I ─ avec les molécules
H2O2 en milieu acide.
I- + H2O2 → ?
15
Exercice.
7. A partir de la table en annexe, prévoir et pondérer les équations ioniques des réactions entre
Les réactifs suivants, si elles sont possibles.
a) S2O32- + I2 b) H2SO3 + Br2
c) H2SO3 + H2S d) HNO2 + S
8. Lorsqu’on plonge une tige de plomb (Pb) dans une solution bleue de nitrate de cuivre II
(Cu(NO3)2), il se forme un dépôt rougeâtre sur la tige de plomb et la solution se décolore.
a) Détermine la nature du dépôt rougeâtre.
b) Justifier la décoloration de la solution.
c) Repérer les couples Ox/Red mis en jeu.
d) Ecrire l’équation redox de la réaction qui a lieu.
9. En utilisant la table des couples redox, expliquer pourquoi il est très dangereux d’ajouter
de l’esprit de sel HCl dans l’eau d’une cuvette de WC contenant déjà de l’eau de Javel
(solution de NaCl et de NaClO).
10. a) Le zinc réagit avec l’acide chlorhydrique : les produits de la réaction sont des ions Zn2+
et du dihydrogène.
a1) Ecrire l’équation chimique de la réaction.
a2) Quels couples oxydant/réducteur fait-elle intervenir ?
b) b1) On plonge un petit morceau de zinc dans de l’acide chlorhydrique et on étudie la
cinétique de la réaction en mesurant, à l’aide d’un cylindre gradué, le volume de
dihydrogène produit au cours du temps. On obtient les résultats suivants :
t (min) 0 1 2 3 4 5
VH2 (mL) 0 6,3 9,9 12,0 13,5 14,2
Justifier que la technique de mesure utilisée est bien adaptée au suivi cinétique de la
réaction.
b2) Tracer le graphe représentant la quantité de matière de dihydrogène formée en
fonction du temps, sachant que le volume molaire dans les conditions de l’expérience
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est de 24 L.mol-1.
b3) Si on faisait la même expérience avec de l’acide moins concentré, faudrait-il plus ou
moins de deux minutes pour recueillir 9,9 mL de dihydrogène ?
b4) Le volume de gaz produit au bout d’un temps très long sera-t-il le même pour les
deux expériences ?
10. Définition et calcul du nombre d'oxydation (N.O.) des

éléments
NO = Charge fictive ou réelle attribuée à l'élément
La valeur et le signe de cette charge attribuée à un élément résulte de la polarisation des liaisons
entourant cet élément
Ainsi :
- le chlorure de sodium, composé ionophore
- dans la molécule d'acide chlorhydrique
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- dans la molécule d'eau
- dans la molécule d'eau oxygénée
- dans la molécule d'acide sulfurique
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Calcul des nombres d'oxydation (N.O.)
Voici quelques règles pratiques permettant de calculer rapidement le N.O. des éléments sans
devoir écrire les formules de structure.
a) Le N.O. d'un élément d'un corps pur simple est zéro

Exemples : N2, O2, Cl2, He, …
b) Le N.O. d'un ion monoatomique est égal à sa charge
Exemples : Na+, Ca2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, Cl-, …
c) La somme des N.O. des différents éléments d'une molécule = 0

La somme des N.O. des différents éléments d'un ion = la charge de l'ion.
En sachant que :
- N.O. de l'hydrogène = +1 (sauf dans H2)
- N.O. de l'oxygène = -2 (sauf dans O2 et dans H2O2)
- N.O. des alcalins = +1
- N.O. des alcalino-terreux = +2
- N.O. des terreux = +3
Exemples
1) calcul du N.O. de S dans Na2SO3 2) calcul du N.O. de Mn dans MnO4─
3) calcul du N.O. de C dans C2O42─ 4) calcul du N.O. de Cr dans Cr2O72─
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Signification de la variation du nombre d'oxydation
Au cours d'une réaction redox, des éléments changent de N.O. Ainsi, dans la pile de Daniell
Réduction : Cu2+ + 2 e- → Cu Oxydation : Zn → Zn2+ + 2 e-
Une diminution du N.O. correspond à une réduction
Une augmentation du N.O. correspond à une oxydation
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Exercices.
11. Déterminer les N.O. de chaque élément dans les molécules et les ions suivants : I2, SO42─,
HPO42─, CuCl2, Zn, CO2 et NH4I
12. Le nitrate d'ammonium est un composé ionique formé d'ions nitrate NO 3- et d'ions
ammonium NH4+. Cet engrais dont la synthèse peut se résumer aux équations bilans
suivantes :
1) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
2) … NH3 (g) + … O2 (g) → … NO (g) + … H2O (g)
3) 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
4) 3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) + NO (g)
5) NH3 (g) + HNO3 (aq) → NH4NO3 (aq)
6) NH4NO3 (aq) → NH4NO3 (s)
a) Calculez les nombres d'oxydation de l'élément azote dans les espèces chimiques
rencontrées: N2 (g) , NH3 (g) , NO (g), NO2 (g) , HNO3 (aq) , NH4NO3 (s)
b) Classez les espèces par nombre d'oxydation décroissant.
c) Equilibrez (pondérez) l'équation n° 2
d) Dans chacune des réactions 1 à 6, l'élément azote est-il réduit, oxydé ou n'intervient-il pas
dans une réaction d'oxydoréduction ?
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11. Pondération, en milieu acide, des équations redox moléculaires
Jusqu'à présent nous avons envisagé les équations redox sous leur forme ionique, la
pondération d'équation redox moléculaire en milieu acide sera réalisée en connaissant les
réactifs et les produits sous leur forme moléculaire.
Soit à pondérer l'équation de la réaction qui se passe lors du titrage de FeSO 4 par KMnO4,
en milieu acide :
FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + MnSO4 + H2O + K2SO4
Etape 1 : Puisque les réactifs et les produits de la réaction sont donnés sous forme moléculaire,
il faut au préalable transformer l'équation moléculaire non pondérée en équation ionique en
remplaçant les électrolytes forts (sels et acides forts) par les espèces réellement présentes (ions)
en solution et en maintenant l'eau et les électrolytes faibles sous forme moléculaire.
Etape 2 : Indiquer en dessous de chaque élément son nombre d'oxydation N.O.
Etape 3 : Repérer les éléments qui changent de N.O. et écrire séparément les demi-équations
correspondant à l'oxydation et à la réduction.
S'assurer qu'il y a le même nombre d'éléments qui changent de N.O.
Etape 4 : Conservation de la matière. Lorsqu'il y a, entre la forme oxydée et la forme réduite
d'un couple, une différence de n atomes d'oxygène O,
- Ajouter n H2O du côté où il manque de l'oxygène
-et Ajouter 2 n H+ dans l'autre membre
Etape 5 : Conservation des charges. Ajouter un ou plusieurs électrons dans un des membres de
telle sorte qu'il y ait égalité des charges dans les deux membres.
Etape 6 : Multiplier éventuellement les coefficients des deux demi-équations par un facteur qui
assure l'égalité du nombre d'électrons échangés.
Additionner membre à membre les deux demi-équations et simplifier éventuellement pour
obtenir l'équation ionique de la réaction redox.
Si certains coefficients de l'équation ionique sont impairs, multiplier par deux tous les
coefficients. Ceci afin d'éviter d'avoir des coefficients fractionnaires dans l'équation
moléculaire finale.
Etape 7: Passage de l'équation ionique à l'équation moléculaire. Connaissant les formules
moléculaires des réactifs et des produits, ajouter les ions spectateurs aux ions de l'équation
ionique.
22
Exercices :
13. Etablir les équations ioniques et moléculaires des réactions redox suivantes en milieu
acide :
a) K2S + K2Cr2O7 + H2SO4 → S + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4
b) MnO2 + Ni + H2SO4 → MnSO4 + NiSO4 + H2O
c) NaClO + NaI + H2SO4 → I2 + NaCl + Na2SO4 + H2O
d) KBiO3 + MnSO4 + H2SO4 → KMnO4 + Bi2(SO4)3 + H2O + K2SO4
Exercices supplémentaires :
1. Etablir les équations ioniques des réactions redox suivantes en milieu acide :
a) S2- + Cr2O72- → S + Cr3+
b) Al + I2 → Al3+ + I-
c) I- + Fe3+ → I2 + Fe2+
d) HNO3 + I- → I2 + NO
e) Cl- + MnO4- → Cl2 + Mn2+
2. A partir de la table en annexe, prévoir et pondérer les équations ioniques des réactions entre
Les réactifs suivants, si elles sont possibles.
a) I- + Br2 b) Ca + H2O c) NO3- + Cu
d) Cr2O72- + Cl- e) Fe2+ + Ag f) Fe3+ + I-
g) HNO2 + Cl2 h) MnO2 + Fe2+
3. Etablir les équations ioniques et moléculaires des réactions redox suivantes en milieu acide
a) Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
b) NaI + K2Cr2O7 + H2SO4 → I2 + Cr2(SO4)3 + H2O +Na2SO4 + K2SO4
4. Peut-on conserver sans problème une solution fongicide de CuSO4 (source d’ions Cu2+) dans
un récipient en fer (Fe) ? Justifier.
23
5. Parmi les oxydants suivants : Ca2+, Fe2+, Cu2+, lesquels réagissent spontanément avec
l’aluminium (Al) ?
6. Préciser si la réaction redox est possible lorsqu’on met en présence :

a) du dichlore avec des ions iodures.
b) des ions Zn2+ avec du fer.
c) des ions iodates IO3- avec des ions Fe2+.
S’il y a une réaction possible, écrire l’équation ionique de la réaction en utilisant la table des
couples redox.
7. On fait réagir 2,7 g d’aluminium sur 50,0 mL de solution d’acide nitrique 0,100 mol.L -1. Il
se forme des ions aluminium et il se degage de l’ammoniac. Le milieu acide est assuré par
l’ajout d’acide sulfurique en large excès.
a) Ecrire l’équation de la reaction.
b) Calcule la masse des produits solides restants en fin de reaction.
E°Al3+/Al = - 1,68 V er E°NO3-/NH3 = 0,87 V
8. Les feux d’artifice contiennent souvent du perchlorate d’ammonium NH 4ClO4, matière qui
explose spontanément par élévation de temperature car elle possède à la fois l’oxydant
(ClO4-) et le réducteur (NH4+) d’une reaction très exothermique. Pondère l’équation de cette
réaction de décomposition spontanée qui fournit les produits suivants : HCl, HClO4, N2 et
H2O.
9. L’obtention du plomb métallique passe par une étape intermédiaire appelée grillage. Le
grillage est le plus souvent réalisé dans des machines de Dwight-Lloyd, petits chariots
mobiles, se déplaçant à la vitesse de 1 m . min -1, surmontés d’une grille sur laquelle est
dispose la galène (minerai de plomb de formule PbS). Les chariots forment une chaîne
ininterrompue, ce qui permet de recouvrir la grille avec le minerai dans un endroit de
l’usine. Dans la suite du parcours du chariot, de l’air porté à 950°C est soufflé à travers la
grille. Il se forme de l’oxyde de plomb (PbO) et du dioxyde de soufre. Quand les chariots
ont achevé la presque totalité de la boucle, le minerai transformé est déversé et acheminé
vers un lieu de stockage, libérant de la place sur la grille alors prête à être de nouveau
recouverte.
a) Quelle équation chimique représente cette réaction ?
24
b) Le plomb est finalement obtenu par reduction de son oxyde grâce au

monoxyde de carbone. Quelle équation chimique traduit cette réduction ?
c) L’usine Métaleurop de Villefranche-Sur-Saône produit 72 000 tonnes de plomb par an.
Quelle quantité de matière cela représente-t-il, et quel volume de dioxyde de soufre y est
simultanément produit ? (Vm = 24,5 L/mol dans les CSTP).
10. On ajoute du réactif de Fehling à quelques millilitres de butanal et on chauffe le mélange

obtenu : progressivement, un précipité rouge brique apparaît.
a) Quel est l’intérêt du chauffage ?
b) Lors de la reaction, les ions Cu2+ du réactif de
Fehling et le butanal C4H8O se transforment en
oxyde de cuivre Cu2O et en acide butanoïque
C4H8O2. Montrer qu’il s’agit d’une reaction
d’oxydoréduction et écrire son equation chimique.
c) Quel réactif est oxydé ? Quel réactif est réduit ?
11. a) Donner les demi-équations d’oxydoréduction des couples oxydant/réducteur suivants :

Fe3+/Fe2+ I2/I- S4O62-/S2O32-
MnO4-/Mn2+ SO42-/SO2 CrO42-/Cr3+
b) En déduire l’équation de la reaction du diode avec le dioxyde de soufre et celle des ions
fer (III) avec les ions permanganates.
12. Un petit morceau de papier d’aluminium est ajouté à du dibrome liquide. Une reaction
d’oxydoréduction produisant du bromure d’aluminium a lieu.
a) Quels sont les couples oxydant/réducteur impliqués dans
cette reaction ?
b) Ecrire l’équation chimique de la reaction.
c) Quel réactif est oxydé ?
d) Calcule la masse maximale d’aluminium que l’on peut
faire entièrement réagir avec 2 mL de dibrome.
Densité du dibrome : 3,1.
25
13. Le test du miroir d’argent est spécifique de la presence d’un aldehyde. Dans un tube à essais,
on ajoute quelques gouttes d’éthanal CH3CHO à quelques millilitres de réactif de Tollens,
qui contient des ions argent Ag+. Le tube à essais est mis au bain-marie quelques minutes.
Il se produit un noircissement du contenu du tube, puis de l’argent métallique se depose sur
les parois du tube.
a) Pourquoi doit-on chauffer le tube à essais ?
b) Ecrire l’équation de cette reaction, sachant que l’éthanal est
oxydé en acide éthanoïque CH3COOH.
c) Si on utilise 0,44 g d’éthanal, quelle doit être la quantité de
matière minimale de nitrate d’argent en solution pour que les
ions argent soient en excès ?
26
Annexe : Table des valeurs des potentiels standard de reduction E0 (en volts) à 25°C et
1 013 millibars.
N° Couple Ox / Red E0 (volts) N° Couple Ox / Red E0 (volts)

1 F2 / F- 2,87 30 O2 / OH- 0,40
2 S2O82- / SO42- 2,05 (milieu basique)
3 Co3+ / Co2+ 1,84 31 Cu2+ / Cu 0,34
4 H2O2 / H2O 1,78 32 SO42- / H2SO3 0,20
5 HClO / Cl2 1,63 33 Cu2+ / Cu+ 0,15
6 HBrO / Br2 1,59 34 Sn4+ / Sn2+ 0,15
7 BrO3- / Br2 1,52 35 S / H2S 0,14
8 Au3+ / Au 1,50 36 S4O62- / S2O32- 0,09
9 MnO4- / Mn2+ 1,49 37 H+ / H 2 0,00
10 ClO3- / Cl2 1,49 38 Fe3+ / Fe - 0,04
11 PbO2 / Pb2+ 1,46 39 CrO42- / Cr3+ – 0,12
12 Cl2 / Cl- 1,36 (milieu basique)
13 Cr2O72- / Cr3+ 1,33 40 Pb2+ / Pb - 0,14
14 O2 / H2O 1,23 41 Sn2+ / Sn - 0,14
15 MnO2 / Mn2+ 1,21 42 Ni2+ / Ni - 0,23
16 IO3- / I2 1,19 43 Cd2+ / Cd - 0,40
17 Br2 / Br- 1,07 44 Fe2+ / Fe - 0,41
18 NO3- / NO 0,96 45 Cr3+ / Cr2+ - 0,42
19 NO3- / HNO2 0,94 46 S / S2- - 0,51
20 ClO- / Cl- 0,90 47 Cr3+ / Cr - 0,74
21 Hg2+ / Hg 0,85 48 Zn2+ / Zn - 0,76
22 NO3- / NO2 0,81 49 H2O / H2 - 0,83
23 Ag+ / Ag 0,80 50 Al3+ / Al - 1,71
24 Fe3+ / Fe2+ 0,77 51 Mg2+ / Mg - 2,38
25 O2 / H2O2 0,68 52 Na+ / Na - 2,71
26 MnO4- / MnO2 0,58 53 Ca2+ / Ca -2,76
27 I2 / I - 0,54 54 Ba2+ / Ba - 2,90
28 Cu+ / Cu 0,52 55 K+ / K - 2,92
29 H2SO3 / S 0,45 56 Li+ / Li - 3,05
27
Chapitre 2 : Les titrage redox.
1. Principe des titrages redox.
Les titrages redox permettent de trouver la concentration d'une solution de réducteur en

mesurant le volume d'oxydant de concentration connue qu'il faut ajouter pour atteindre le point
d'équivalence. Celui-ci est visualisé par un changement de couleur de l'oxydant qui présente
une couleur différente sous sa forme oxydée ou sous sa forme réduite.
1.1. Titrages iodométriques.
Les réducteurs forts sont titrés par une solution d'I2.

La solution d'I2 de coloration brune et de titre connu est versée progressivement, à l'aide
d'une burette graduée, dans un volume connu de la solution du réducteur.
L'iode I2 se décolore alors en se transformant en ions I─.
I2 (aq) + 2 e- ⇌ 2 I-(aq)
Quand le réducteur a été complétement oxydé, une légère coloration jaune apparaît dès
l'addition d'une goutte d'I2 en excès. Il n'est cependant pas aisé de percevoir le début de cette
légère coloration.
C'est pourquoi, on ajoute comme indicateur une solution d'amidon qui prend une
coloration bleu foncé avec la moindre trace d'I2 en excès.
28
1.2. Titrages manganimétriques.
Les réducteurs faibles ou forts sont titrés par une solution de KMnO4.
Ce titrage doit s'effectuer en milieu acide comme le montrent les équations des équations
redox.
MnO4- (aq) + 8 H+(aq) + 5 e- ⇌ Mn2+(aq) + 4 H2O(l)
Le KMnO4 a une coloration rouge violet. Au moyen d'une burette graduée, on ajoute
progressivement la solution de KMnO4 de titre connu dans un volume connu de la solution du
réducteur. Les ions MnO4─ se décolorent alors en se transformant en ions Mn 2+. Dès que le
réducteur a été complétement oxydé, la première goutte de KMnO4 en excès ne se décolore
plus et sert d'indicateur.
29
1.3. Titrages iodimétriques.
On peut tout de même déterminer la concentration d’un oxydant par un titrage redox. Il
s’agit d’un titrage en retour.
En effet, on ajoute, à la solution inconnue, un excès de KI. L’oxydant de la solution
inconnue réagit avec ce KI pour former de l’iode (I 2). On détermine ensuite la quantité d’iode
produite par un titrage à l’aide d’une solution de thiosulfate de sodium (Na 2S2O3) de
concentration connue.
2 I- (aq) ⇌ I2 (aq) + 2 e-
2 S2O32- (aq) + 2 e- ⇌ S4O62- (aq)
Connaissant la quantité de thiosulfate de sodium ajoutée, on connaît la quantité d’iode

présente. Cet iode provenant de la réaction entre le KI (en excès) et l’oxydant de la solution
inconnue, on a la quantité de cet oxydant présente dans le volume de solution inconnue prélevé.
30
1.4. Titrages au dichromate.
Les réducteurs peuvent aussi être titrés par une solution de K2Cr2O7.
Ce titrage doit s'effectuer en milieu acide comme le montrent les équations des équations
redox.
Cr2O72- (aq) + 14 H+(aq) + 6 e- ⇌ 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
Le K2Cr2O7 a une coloration orange. Au moyen d'une burette graduée, on ajoute

progressivement la solution de K2Cr2O7 de titre connu dans un volume connu de solution du
réducteur.
Les ions Cr2O72- se décolorent alors en se transformant en ions Cr2+.
Dès que le réducteur a été complétement oxydé, la première goutte de K 2Cr2O7 en excès
ne se décolore plus et sert d'indicateur.
Le dichromate de potassium est en particulier utilisé dans les éthylotests. En effet, l'étha-
nol est un alcool primaire qui, en présence d'un d'oxydant, s'oxyde en acide éthanoïque selon
la réaction :
C2H6O + H2O ⇌ C2H4O2 + 4 H+ + 4 e-
Principe de l’éthylotest chimique :
31
L'éthylotest est un test fiable permettant d'évaluer le taux d'alcool dans le sang d'un indi-
vidu en mesurant le taux d'éthanol contenu dans un certain volume de son air expiré.
Il existe plusieurs autres techniques permettant de mesurer un taux d'alcoolémie : on peut
citer l'éthylomètre et l'alcootest.
L'éthylotest jetable chimique permet une évaluation qualitative et quantitative fiable du
taux d'éthanol d'une personne venant de consommer une boisson alcoolisées Son fonctionne-
ment permet par un simple test visuel de changement de couleur de déterminer si une personne
vient effectivement de consommer de l'alcool et également si la limite autorisée par la loi est
dépassée ou pas.
La technique utilise la réaction chimique bien connue de l'oxydation de l'éthanol contenue
dans toutes les boissons alcoolisées par le dichromate de potassium. Cette réaction d'oxydation
est irréversible et totale et conduit à de l'acide acétique et à la réduction des ions chrome VI en
ions chrome III. On utilise donc du dichromate de potassium qui est un composé de couleur
orange caractéristique que l'on dépose dans un tube relié à un sac en plastique. Les ions chro-
miques III ont la particularité d'être de couleur verte. Ainsi, au passage de l'air expiré chargé
en alcool éthylique, la réaction se produit et le changement de couleur d'orange à vert permet
de visualiser la présence d'alcool.
La limite légale autorisée d'alcool dans le sang est fixée à 0.5 gramme par litre de sang.
La corrélation établit une correspondance avec un taux d'éthanol égal à 0.25 gramme par litre
d'air expiré. Il suffit donc de déposer dans le tube de passage d'air expiré une quantité de di-
chromate de potassium correspondant à l'équivalent molaire du taux maximum d'éthanol de
0.25 gramme et faire souffler la personne à contrôler un litre d'air, pour déterminer si oui ou
non, elle a un taux d'alcoolémie acceptable pour pouvoir conduire son véhicule.
Son fonctionnement est donc très simple. L'équipement est composé d'un petit tube avec
un embout buccal muni d'une valve dans lequel est déposé le dichromate de potassium solide
de couleur orange relié à un petit sac en plastique de contenance d'un litre servant à recueillir
l'air expiré. La personne ayant consommée de l'alcool, devra effectuer le test de l'alcootest en
remplissant le sac de son air. La coloration en vert totale ou partielle du dépôt solide contenu
dans le tube indiquera si la personne est apte ou pas à la conduite de son véhicule.
32
2. Calcul des concentrations inconnues.
Pour déterminer le titre d'une solution de réducteur, il faut connaître :
- l'équation pondérée de la réaction redox se déroulant lors du titrage

- le volume de la solution oxydante et sa concentration
- le volume de la solution du réducteur à titrer
Exemple 1 : Soit le titrage de 50,0 ml d'une solution de SO2 par 20,0 ml d'une solution d'I2 0,05
mol/l. Les couples sont I2/I- et H2SO4/SO2.
Exemple 2 : Soit le titrage de 20,0 ml d'une solution de H2O2 par 15,6 ml d'une solution
d'KMnO4 0,02 mol/l. Les couples sont MnO4-/Mn2+ et O2/H2O2.
Exercices.
1. On titre10,0 ml d'acide oxalique de concentration inconnue par une solution de KMnO 4 0,02
mol/l, en milieu acide.
Le virage a lieu après addition de 12,0 ml de la solution de KMnO 4.
Ecrire l'équation redox (couple CO2/H2C2O4)
Quelle est la molarité de la solution d'acide oxalique?
Quelle masse d'acide oxalique (H2C2O4.2H2O) contient 1 litre de cette solution?
2. Un litre d'une solution aqueuse de FeSO4 est obtenu en dissolvant 36 g de cristaux hydratés
FeSO4.7H2O.
Au moyen d'une burette graduée, on y verse progressivement une solution de KMnO 4 de
concentration inconnue.
Le virage a lieu après l'addition de 52,0 ml de KMnO4.
Quelle est la molarité de la solution de KMnO4.
33
3. Dans un échantillon de 1,000 g de minerai d'arsenic, on dose quantitativement la présence

d'arsenic en effectuant successivement les réactions suivantes :
As + 5 HNO3 → H3AsO4 + 5 NO2 + H2O
H3AsO4 + 2 HI → H3AsO3 + I2 + H2O
I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
Quel est le % d'arsenic dans l'échantillon s'il a fallu 50,0 ml de Na 2S2O3 0,1 mol/l pour titrer
l'I2 formé lors de la 2e réaction ?
4. Déterminer la masse de Na2S2O3.5 H2O nécessaire à la réduction de 200 mL d’I2 10-2 mol/L.
Exercices supplémentaires.
1. On sait qu’1 L d’une solution de KMnO4 oxyde 28 g de FeSO4. 7 H2O.

D’autre part, 25,0 mL de cette solution de KMnO4 sont nécessaires au titrage de 20,0 mL
d’H2O2, en milieu acide.
Calculer la concentration molaire de la solution d’H2O2.
2. Calculer le volume de SnCl2 1 mol/L qui peut être oxydé, en milieu acide, par 72 g de
KMnO4.
3. Calculer le volume d’H2SO3 0,15 mol/L nécessaire à la réduction de 2,94 g de K2Cr2O7, en

milieu acide.
4. Afin de doser une solution de dichromate de potassium K2Cr2O7, on fabrique une solution
de sulfate de fer (II) FeSO4 à C1 = 0,020 mol.L-1.
a) Ecrire les demi-équations des couples Cr2O72-/Cr3+ et Fe3+/Fe2+ en milieu acide.
Ecrire l’équation de la réaction de dosage entre les ions Cr2O72- et Fe2+.
b) Il n’est pas possible de procéder à un dosage simple, car les ions Cr 2O72- sont jaune-
orangés, Cr3+ verts et Fe3+ rouille. On ne verrait aucun changement de couleur à l’équi
valence. On procède alors de la façon suivante :
Dans V1 = 50 mL de la solution de sulfate de fer (II), on verse V = 10 mL de la solution de
dichromate de potassium. On admettra que les ions Fe 2+ sont en excès par rapport aux ions
Cr2O72-. Il suffit alors de doser les ions Fe2+restant par le permanganate de potassium
34
KMnO4. Pour cela on utilise une solution à C2 = 0,010 mol.L-1 de permanganate de

potassium. La teinte violette persiste pour un volume versé de cette solution égale à
V2(eq) = 12,0 cm3.
b1) Ecrire les demi-équations des couples MnO4-/Mn2+ et Fe3+/Fe2+ en milieu acide.
Ecrire l’équation de la réaction de dosage entre les ions MnO 4- et Fe2+.
b2) Calculer la quantité de matière d’ions permanganate MnO4- versés à l’équivalence.
b3) En déduire la quantité de matière d’ions Fe 2+ oxydés par les ions permanganate.
b4) Calculer la quantité de matière d’ions Fe 2+ contenus dans les 50 mL du prélèvement
initial.
b5) Quelle est la quantité de matière d’ions Fe 2+ oxydés par les ions Cr2O72- ?
b6) Quelle est la quantité de matière d’ions Cr2O72- qui ont réagi? En déduire la concentra-
tion C, de la solution de dichromate de potassium étudiée.
35
1 013 millibars.

1 F2 / F- 2,87 30 O2 / OH- 0,40
3 Co3+ / Co2+ 1,84 31 Cu2+ / Cu 0,34
4 H2O2 / H2O 1,78 32 SO42- / H2SO3 0,20
5 HClO / Cl2 1,63 33 Cu2+ / Cu+ 0,15
6 HBrO / Br2 1,59 34 Sn4+ / Sn2+ 0,15
7 BrO3- / Br2 1,52 35 S / H2S 0,14
8 Au3+ / Au 1,50 36 S4O62- / S2O32- 0,09
9 MnO4- / Mn2+ 1,49 37 H+ / H 2 0,00
10 ClO3- / Cl2 1,49 38 Fe3+ / Fe - 0,04
11 PbO2 / Pb2+ 1,46 39 CrO42- / Cr3+ – 0,12
13 Cr2O72- / Cr3+ 1,33 40 Pb2+ / Pb - 0,14
14 O2 / H2O 1,23 41 Sn2+ / Sn - 0,14
15 MnO2 / Mn2+ 1,21 42 Ni2+ / Ni - 0,23
16 IO3- / I2 1,19 43 Cd2+ / Cd - 0,40
17 Br2 / Br- 1,07 44 Fe2+ / Fe - 0,41
18 NO3- / NO 0,96 45 Cr3+ / Cr2+ - 0,42
19 NO3- / HNO2 0,94 46 S / S2- - 0,51
20 ClO- / Cl- 0,90 47 Cr3+ / Cr - 0,74
21 Hg2+ / Hg 0,85 48 Zn2+ / Zn - 0,76
22 NO3- / NO2 0,81 49 H2O / H2 - 0,83
23 Ag+ / Ag 0,80 50 Al3+ / Al - 1,71
24 Fe3+ / Fe2+ 0,77 51 Mg2+ / Mg - 2,38
25 O2 / H2O2 0,68 52 Na+ / Na - 2,71
26 MnO4- / MnO2 0,58 53 Ca2+ / Ca -2,76
27 I2 / I - 0,54 54 Ba2+ / Ba - 2,90
28 Cu+ / Cu 0,52 55 K+ / K - 2,92
29 H2SO3 / S 0,45 56 Li+ / Li - 3,05
36
Chapitre 3 : Les piles.
1. Appropriation du concept : pile.
Une pile peut se schématiser comme suit :
a
c
Figure 1 : Schéma général d'une pile.
a. Bécher. b. Solution.
c. Electrode. d. Fil conducteur.
e. Pont électrolytique.
37
1.1. Rôle du pont électrolytique.
Sans pont électrolytique (Schéma 1), l’aiguille de l’ampèremètre ne dévie pas : il n’y a donc
pas passage de courant électrique car le circuit est ouvert.
a)
b)
Figure 2 : Schéma général d'une pile, sans pont électrolytique (a)

et avec pont électrolytique (b).
Par contre, avec le pont électrolytique, le circuit est fermé.
38
Et si le Cu et le Fe sont reliés aux bornes d’un ampèremètre, ce dernier indique le passage

d’un courant électrique.
Le passage du courant est donc un phénomène SPONTANE.
1.2. Circulation des électrons dans le circuit extérieur.
Puisque l’ampèremètre indique un passage de courant, c’est que des électrons circulent dans
le circuit extérieur métallique. La polarité des bornes de l’ampèremètre indique bien que les
électrons s’écoulent du Fe vers le Cu.
1.3. Interprétation des phénomènes chimiques observés lors du débit de la

pile.
Après avoir laissé débiter la pile suffisamment longtemps, on peut observer que :
- dans le berlin A, l’électrode de fer est corrodée, sa masse a donc diminué ;
- dans le berlin B, un dépôt de cuivre s’est formé à l’électrode de cuivre, sa masse a donc
augmenté.
Figure 3 : Interprétation des phénomènes chimiques observés lors du débit d'une pile.
39
Pour expliquer à la fois ces observations et le passage du courant, il faut admettre que :
- dans le bécher A, le Fe s’est oxydé en Fe2+ en perdant des e- :
L’électrode qui plonge dans le milieu où se déroule l’oxydation s’appelle

ANODE.
- dans le bécher B, les ions Cu2+, très proches de la lamelle de Cu, ont capturé les e -
provenant de l’électrode de Fe et sont réduits en Cu :
L’électrode qui plonge dans le milieu où se déroule la réduction s’appelle

CATHODE.
Le fonctionnement de cette pile montre que les électrons s’écoulent bien du fer vers le
cuivre car le fer est meilleur réducteur que le cuivre.
La réaction spontanée qui se déroule dans la pile est donc :
Cu2+ + Fe → Fe2+ + Cu
1.4. Circulation des ions en solution et dans le pont ?.
1. Avant que notre pile ne fonctionne :
- dans le berlin A [Fe2+] = [SO42-]
- dans le berlin B [Cu2+] = [SO42-]
40
2. Dès que la pile débite du courant :
- dans le berlin A [Fe2+] > [SO42-], la solution se charge positivement
- dans le berlin B [Cu2+] < [SO42-], la solution se charge négativement
3. Pour maintenir l'électroneutralité des deux solutions :
- des ions négatifs (p. ex. les ions NO3- du pont électrolytique) migrent vers
le berlin A
- des ions positifs (p. ex. les ions K+ du pont électrolytique) migrent vers le
berlin B
C'est cette double migration d'ions qui assure la fermeture du circuit électrique. Nous
avons donc un courant ionique dans le pont électrolytique et dans les solutions.
2. Une pile : transformateur d’énergie.
Une pile produit de l’électricité à partir de deux demi-réactions qui se passent au niveau de
deux électrodes baignant dans une solution d’électrolyte.
A la cathode, se passe un phénomène de réduction : un oxydant est réduit grâce à un apport
d’électrons.
Simultanément, à l’anode, se passe un phénomène d’oxydation : un réducteur est oxydé en
libérant des électrons. Ces électrons s’écoulent de l’anode vers la cathode par l’intermédiaire
d’un circuit métallique extérieur.
Une double migration d’ions (courant ionique), dans le pont électrolytique et dans les
solutions, assure la fermeture du circuit électrique.
41
Si on réalisait, dans un tube à essais, la même réaction que celle qui se déroule dans une
pile, cette réaction se révèlerait exothermique. La valeur du ∆H de cette réaction étant négative,
cela signifie que la réaction est spontanée.
En conclusion, l’énergie chimique libérée au cours de cette réaction se transforme surtout
en énergie électrique.
3. Caractéristiques d’une pile.
Le but premier d'une pile est de débiter du courant électrique. Le mouvement d'électrons
d'une borne à l'autre d'une pile n'est possible que s'il existe une différence de potentiel (ou ddp)
entre les deux bornes. Par convention,
E = EC - Ea Avec Ec = potentiel de la cathode

Ea = potentiel d'anode
NERNST (1864-1941), physico-chimiste allemand, a mis en relation le

potentiel d'électrode avec la nature et la concentration des couples d'oxydo-
réduction.
Soit la réaction Ox + n e- ⇌ Red, Nersnt a démontré que le potentiel obéissait à la loi
suivante :
RT [Ox]
E = E° + -------- ln -------
nF [Red]
E° est le potentiel standard d'électrode

R est la constante des gaz parfaits, soit 8,314 J K-1 mol-1
T est la température absolue en Kelvins
n est le nombre de moles d'électrons qui apparaissent dans la demi-équation redox
F est la constante de Faraday, soit 96 485 Coulombs
42
En remplaçant les constantes par leurs valeurs numériques et en passant aux logarithmes
décimaux, on obtient pour la température de 25°C :
0,06 [Ox]
E = E° + -------- log -------
n [Red]
Notons que :
- les espèces solides n'interviennent pas dans l'expression de cette équation.

- cette dernière formule n'est valable qu'à une température de 25°C. A une autre
température, il faut recalculer la constante intervenant devant le logarithme.
Exercices.
1. Ecrire l'équation de Nernst pour les couples suivants et calculer le potentiel de réduction E:
a) Fe2+/Fe [Fe2+] = 10-4 mol/L
b) Fe3+/Fe2+ [Fe3+] = 10-2 mol/L et [Fe2+] = 10-4 mol/L
c) Cu2+/Cu+ [Cu2+] = 10-3 mol/L et [Cu+] = 10-5 mol/L
2. Les équations des deux réactions qui se produisent dans une pile sont :
Cr (s) → Cr3+ (aq) + 3 e-

Pb2+ (aq) + 2 e- → Pb(s)
a) Ecrire l'équation globale de la réaction.
b) En utilisant le tableau des couples en annexe indiquer sur un schéma de la pile:
- la nature des électrodes et des solutions
- le sens du mouvement des électrons
- le sens du mouvement des ions dans le pont électrolytique.
c) Calculer le ∆E0 de cette pile.
d) Calculer le ∆E de cette pile si les concentrations en Cr 3+ (aq) et Pb2+ (aq) sont
respectivement 10-2 et 10-4 mol/L.
43
3. Mêmes questions a, b, c qu'en 2. pour la pile dont les deux couples en interaction sont :
Cu2+/Cu et Ag+/Ag
4. Pour la construction d’une pile, vous disposez d’une plaque de zinc, d’une plaque d’argent,
d’une solution 0,01 mol/l de nitrate d’argent et d’une solution 0,1 mol/L de sulfate de zinc.
Avec ces composés, complétez le schéma de la pile en répondant aux questions ci-dessous
a) Quelle est la nature de l’électrode et de la solution à l’anode ?
b) Quelle est la nature de l’électrode et de la solution à la cathode ?
c) Ecrivez les équations se déroulant à la cathode et à l’anode.
d) Indiquez sur le schéma le sens des électrons.
e) Indiquez sur le schéma le mouvement des ions du pont salin lorsque la pile est en
fonctionnement.
f) Que valent les potentiels d’électrode ?
g) Quelle est la valeur de la différence de potentiel (∆E) de la pile ?
5. Pour la construction d’une pile, vous disposez d’une plaque de nickel, d’une plaque d’or,
d’une solution 0,001 mol/L de nitrate d’or et d’une solution 0,01mol/L de sulfate de nickel.
fonctionnement.
44
6. Pour la construction d’une pile, vous disposez d’une plaque de fer, d’une plaque de cuivre,
d’une solution 0,1 mol/L de nitrate de cuivre I et d’une solution 0,01mol/L de sulfate de fer
III.
fonctionnement.
7. Pour la construction d’une pile, vous disposez d’une plaque d’aluminium, d’une plaque de
plomb, d’une solution 0,01 mol/L de nitrate de plomb II et d’une solution 0,01mol/L de
sulfate d’Aluminium.
fonctionnement.
45
1 013 millibars.

1 F2 / F- 2,87 30 O2 / OH- 0,40
3 Co3+ / Co2+ 1,84 31 Cu2+ / Cu 0,34
4 H2O2 / H2O 1,78 32 SO42- / H2SO3 0,20
5 HClO / Cl2 1,63 33 Cu2+ / Cu+ 0,15
6 HBrO / Br2 1,59 34 Sn4+ / Sn2+ 0,15
7 BrO3- / Br2 1,52 35 S / H2S 0,14
8 Au3+ / Au 1,50 36 S4O62- / S2O32- 0,09
9 MnO4- / Mn2+ 1,49 37 H+ / H 2 0,00
10 ClO3- / Cl2 1,49 38 Fe3+ / Fe - 0,04
11 PbO2 / Pb2+ 1,46 39 CrO42- / Cr3+ – 0,12
13 Cr2O72- / Cr3+ 1,33 40 Pb2+ / Pb - 0,14
14 O2 / H2O 1,23 41 Sn2+ / Sn - 0,14
15 MnO2 / Mn2+ 1,21 42 Ni2+ / Ni - 0,23
16 IO3- / I2 1,19 43 Cd2+ / Cd - 0,40
17 Br2 / Br- 1,07 44 Fe2+ / Fe - 0,41
18 NO3- / NO 0,96 45 Cr3+ / Cr2+ - 0,42
19 NO3- / HNO2 0,94 46 S / S2- - 0,51
20 ClO- / Cl- 0,90 47 Cr3+ / Cr - 0,74
21 Hg2+ / Hg 0,85 48 Zn2+ / Zn - 0,76
22 NO3- / NO2 0,81 49 H2O / H2 - 0,83
23 Ag+ / Ag 0,80 50 Al3+ / Al - 1,71
24 Fe3+ / Fe2+ 0,77 51 Mg2+ / Mg - 2,38
25 O2 / H2O2 0,68 52 Na+ / Na - 2,71
26 MnO4- / MnO2 0,58 53 Ca2+ / Ca -2,76
27 I2 / I - 0,54 54 Ba2+ / Ba - 2,90
28 Cu+ / Cu 0,52 55 K+ / K - 2,92
29 H2SO3 / S 0,45 56 Li+ / Li - 3,05
46

Th5 REDOX Elev 22 23

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Cours de Chimie, 7ème Spéciale Sciences. P. Mariaulle, 2022-2023.

Thème 5 : Les réactions d’oxydo-réduction

Table des matières

Exercices supplémentaires. .................................................................................................. 34

Chapitre 1 : Les réactions d’oxydo-réduction.

1. Définition conceptuelle d’oxydation et de réduction.

Autrefois, le terme oxydation était réservé aux réactions au cours desquelles de

Les réactions d'oxydo-réduction se rencontrent dans de nombreux phénomènes

2. Nouvelle définition d'oxydation et de réduction.

2.1. Réalisons deux expériences simples :

Expérience 2 2: plongeons un fil de cuivre dans une solution de nitrate d’argent.

2.2. Définition de l'oxydation

Lors des expériences réalisées au laboratoire, des atomes de Fe se sont transformés en

Fe (s) → Fe2+ + 2 e- Cu (s) → Cu2+ + 2 e-

Les chimistes disent que le Fe ou Cu se sont oxydés en Fe 2+ ou en Cu2+

2.3. Définition de la réduction

Cu2+ + 2 e- → Cu (s) Ag+ + 1 e- → Ag (s)

3. Définition d'oxydant et de réducteur.

Oxydant = Réactif qui capture un ou des électrons. ex : Ag+, Cu2+

Réducteur = Réactif qui perd un ou des électrons. ex : Fe, Cu

4. Concept et écriture des équations des réactions d’oxydo-

4.2. Ecriture des équations des réactions d'oxydo-réduction ou redox

Ainsi, pour l'équation globale de la seconde expérience, on peut écrire :

Oxydation Cu(s) → Cu2+ (aq) + 2 e-

Réduction Ag+ (aq) + 1 e- → Ag(s) x2

Redox Cu(s) + 2 Ag+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2 Ag(s)

Exemples d'écriture d'équations de réactions redox

Montrons comment on peut écrire les équations d'oxydation, de réduction et l'équation

5. Notion de couple redox.

Au cours de la seconde expérience décrite précédemment, on a observé que le Cu (s) est un

Cu (s) → Cu2+ (aq) + 2 e-

Cu2+ (aq) + 2 e- → Cu (s)

Cu2+ (aq) + 2 e- ⇌ Cu (s)

- Cu (s) est le réducteur conjugué à l'oxydant Cu2+ et vis-versa

- Cu2+ et Cu (s) forment un couple oxydant réducteur

D'une manière générale, en représentant par Ox l'oxydant et par Red le réducteur

6. La réaction redox : interaction entre deux couples.

Oxydant 1 + Réducteur 2 ⇌ Réducteur 1 + Oxydant 2

7. Force des oxydants et des réducteurs.

7.1. Appropriation des concepts : force des oxydants et des réducteurs.

La table en annexe reprend le classement des couples redox en fonction du potentiel de

7.2. Intérêt de la classification des couples oxydant/réducteur.

Zn2+ (aq) + Cu(s) ↛ (1)

Cu(s) + 2 Ag+(aq) → Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Pour comprendre cette différence de comportement des ions Zn 2+ et Ag+ vis-à-vis du

Schématisation du transfert d'électrons dans la première expérience.

Schématisation du transfert d'électrons dans la seconde expérience.

Schématisation de la réaction d'oxydo-réduction.

1. Les équations suivantes traduisent des réactions redox :

2. Ecrire les équations d'oxydation, de réduction et d'oxydo-réduction traduisant les

4. Soit les résultats expérimentaux suivants :

8. Ecriture, en milieu acide, de l’équation ionique globale d’une

Soit à pondérer l’équation ionique redox de la réaction suivante :

9. Prévision et écriture, en milieu acide, de l’équation ionique

10. Définition et calcul du nombre d'oxydation (N.O.) des

NO = Charge fictive ou réelle attribuée à l'élément

- dans la molécule d'acide chlorhydrique

- dans la molécule d'eau

- dans la molécule d'eau oxygénée

- dans la molécule d'acide sulfurique

Calcul des nombres d'oxydation (N.O.)

a) Le N.O. d'un élément d'un corps pur simple est zéro

c) La somme des N.O. des différents éléments d'une molécule = 0