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Département de Chimie
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Chimie Minérale Descriptive
LST-CA
Pr. A.AADDANE
Chimie Minérale Descriptive Pr. A. AADDANE
Table de matière
Première Partie:
I-Généralités
Propriétés physiques
a) Propriétés physiques
b) Propriétés chimiques
II- L’azote : N
II-1-Les composés de l’azote
II-1-1-Les hydrures
II-1-2-Les oxydes et oxacides
II-2-Fabrication industrielle de l’ammoniac
II-3-Synthèse de l’acide nitrique
III-Le phosphore
III-1-Les corps simples
III-2-Les composés du phosphore
III-2-1-Les hydrures de phosphore
III-2-2-Oxydes et oxacides de phosphore
III-4: Procédés de synthèse de l’acide phosphorique
III-4-1: Procédé par voie humide
III-4-2: Procédé par voie sèche
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I-Introduction
II-Le carbone et le silicium
II-1-Le carbone
II-2- Le silicium
II-2-1-Composés oxygénés du silicium
II-2-2- Les ciments
Deuxième Partie :
I- L’Aluminium
I-1 Propriétés de l’aluminium
I-2 Elaboration Industrielle de l’Aluminium
I-2-1 Procédé Bayer
I-2-2 Procédé d’Electrolyse de l’Alumine: obtention de l’aluminium
II-Le Fer
II-1 Propriétés du métal
II-2 La sidérurgie.
II-3 Les procédés de production d’acier
II-3-1 Les réactions chimiques à l’intérieur du haut–fourneau
II-4 Affinage de la fonte (oxydation de la fonte par O2): les aciers
II-5 Diagramme Potentiel-pH relatif au Fer et aux solutions ferreuses et
ferriques
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Chimie Minérale Descriptive Pr. A. AADDANE
Première Partie :
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La classification périodique est un tableau de 7 lignes et 18 colonnes dans lequel sont rangés les éléments par numéro
atomique Z croissant.
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L’élément oxygène est le seul de son groupe à donner des corps simples gazeux
dans les conditions ambiantes : le dioxygène O2, le trioxygène ou ozone O3.
Le soufre, solide de couleur jaune, existe sous plusieurs formes dans la nature :
- On l'extrait aussi des sulfures : H2S (sulfure d’hydrogène), FeS2 (pyrites), ZnS
(blende), PbS (galène) et des sulfates (anhydrite ou gypse CaSO4).
Le soufre existe à l’état gazeux, mais les formes ordinaires du soufre, solides à
température ambiante, sont basées sur différents arrangements cristallins de cyclo-
S8 formant un “cycle-couronne”:
En conclusion, on peut dire que la chimie redox du soufre est riche, comme on le
voit sur le diagramme de Frost :
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
2.5 2.5
H2S2O6
1.0 1.0
n.E°
H2S2O3
0.5 0.5
0.0 0.0
H2S S8
-0.5 -0.5
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
D.O de S
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L'acide sulfurique est l’un des produits chimiques industriels les plus
importants. Sa synthèse est opérée à partir du soufre sous toutes ses formes par le
procédé de contact.
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I-Généralités :
L'azote et le phosphore font partie des éléments de la colonne VA.
c) Propriétés physiques :
d) Propriétés chimiques :
Les degrés d’oxydation pris par les éléments de la colonne VA varient de –III à
+V dans les composés pour la plus part covalents.
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II- L’azote : N :
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Cet élément existe sous la forme de deux isotopes N et 15N.
II-1-1-Les hydrures
L’hydrure le plus connu est évidemment l’ammoniac, NH3. Cette molécule est à la
base de la chimie industrielle de l’azote. L’ammoniac est synthétisé par réaction de N 2
et H2 à T et P élevées en présence de catalyseurs inorganiques complexes :
N2 + 3H2 2NH3
Exemple : NaN3 Na + 3/2N2. Cette réaction est utilisée pour le gonflage rapide
des airbags.
a) D.O.+I :
oxyde oxacide base conjuguée
inconnu H2N2O2 (NO2)2-
acide hyponitreux anion hyponitrite
b) D.O. +II :
NO est un gaz incolore et stable. Il s’oxyde facilement, dans les conditions normales,
en NO2.
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c) D.O. +III
d) D.O. +IV
e) D.O. +V
oxyde oxacide base conjuguée
N2O5 HNO3 NO3-
acide nitrique anion nitrate
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a) Phases Ia et Ib : le reformage
Le reformage est constitué de deux parties, à savoir le reformage primaire et
le reformage secondaire ou postcombustion. Entre les deux, se trouvent des
échangeurs de récupération de chaleur qui permettent de préchauffer certains flux
du procédé.
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C'est surtout l'hydrogène qui est seul visé, les quantités de CO et de CO2
devront être éliminées par la suite, c'est pourquoi le méthane contenu dans le gaz
naturel est utilisé.
Pour favoriser le reformage, il faut surtout travailler à haute température et à
basse pression. Le reformage se fera donc dans un four chauffé par un combustible
(souvent le gaz naturel aussi).
Cette réaction est favorisée par une diminution de la température, la pression n'ayant
pas d'influence sur la conversion à l'équilibre.
Le gaz est donc refroidi par passage dans une chaudière jusqu'à une
température de 400°C avant d'entrer dans le convertisseur de CO. Ces gaz
contiennent d'ailleurs jusqu'à plus de 10% de CO.
Pour des raisons économiques, le convertisseur est constitué de deux parties
l'une travaillant à haute température (400°C) et l'autre à basse température (200°C).
Dans la deuxième partie, on utilise un catalyseur au rhodium ou ruthénium plus cher
mais plus performant, tandis que dans la première, le catalyseur est meilleur marché
(Fe2O3) mais suffisamment efficace à haute température.
Si le H+ et le HCO3- sont consommés par une base, l'ensemble des réactions sera
déplacé vers la droite et la solubilité du CO2 se trouvera augmentée. Plus la base sera
forte, plus l'équilibre sera déplacé vers la droite.
d) Phase IV : la méthanation
La méthanation est la dernière étape de purification avant la compression et la
synthèse. Le peu de CO et de CO2 restant (0,5% maximum au total) sont
retransformés en méthane qui se comporte comme un inerte dans la boucle de
synthèse.
Le principe est inverse à celui du reformage, il est basé sur les réactions :
Cette réaction est favorisée par les basses températures et les pressions
élevées.
Elle est unique car il a fallu éliminer toutes les substances qui auraient pu
conduire à des réactions secondaires (CO2). Il reste quelques inertes comme le
méthane, l'argon, qui ne gênent pas trop s'ils restent en faibles quantités.
La température ne sera pas trop haute pour pouvoir atteindre des conversions
satisfaisantes. Le recours à un catalyseur devra pallier la basse température et
l'inertie chimique de l'azote. Les températures se situent dans le domaine 400 à
500°C et le catalyseur est à base de fer (Fe3O4 réduit par H2 dans le réacteur et
déposé sur alumine).
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Procédé d’OSTWALD
Le schéma suivant représente le procédé mixte qui comporte les trois stades.
La combustion fonctionne à la pression atmosphérique, elle est suivie de la
peroxydation et de l'absorption fonctionnant à pression plus élevée (5 à 9bars).
Procédé d’OSTWALD
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III-Le phosphore
Le phosphore P est un élément nécessaire dans tous les phénomènes de
croissance animale ou végétale. Il intervient comme constituant principal dans la
constitution de l'ARN et de l'ADN.
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H3PO4
Superphosphates
simple
(SSP) Superphosphates Phosphates
triple d’ammonium
(TSP)
Exemple :
Le PN de Khouribga contient entre 70 et 72% de BPL.
Remarque:
L'acide phosphorique est soluble et donc utilisable par les sols et les végétaux,
alors que le minerai de départ, fluoroapatite ou phosphate de calcium, est totalement
insoluble et inutilisable par les êtres vivants.
L'acide phosphorique est principalement utilisé pour faire des engrais. Les
autres débouchés se trouvent dans les détergents synthétiques (dentifrices,
poudres à lessiver par exemple), la métallurgie (traitement des métaux contre la
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Après la réaction, on passe à une phase de filtration qui sert à éliminer les
sulfates non solubles comme CaSO4. Le mélange filtré, contenant l'acide
phosphorique, n'est pas très riche en phosphore (30% de P 2O5 ou 41,4% de H3PO4) et
les traitements ultérieurs visent à séparer et purifier l'acide obtenu. On peut passer
de 42% en poids de H3PO4 à 62%, voire 75%, mais cela dépend typiquement des
procédés.
La figure suivante représente un schéma simplifié du procédé par voie humide,
où le réacteur cuve et la filtration du mélange représentent les étapes clés et donc
les gros investissements.
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II-Molécules dihalogènes.
Les éléments halogènes, dans leur état le plus stable à 298K sous pression de 1 bar (état thermodynamique standard),
se trouvent sous forme de molécules diatomiques X2.
Propriétés physiques des molécules dihalogènes
X2 F2 Cl2 Br2 I2
Etat physique Gaz incolore Gaz jaune-verdatre Liquide rouge-orange Solide violet
Tf (°C) -218,6 -101,0 -7,25 113,6
Téb (°C) -188,1 -34,0 59,5 185,2
° -1
ΔH f (KJ.mol ) 0,51 6,41 10,57 15,52
° -1
ΔH éb (KJ.mol ) 6,54 20,41 29,56 41,95
° -1
ΔH diss (KJ.mol ) 158,8 242,58 192,77 151,10
X2(g) 2X(g)
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III-2-Composés halogènes/oxygène
III-2-1-Composés fluor/oxygène
Le fluor est plus électronégatif que l’oxygène et forme des composés où l’atome
de O est au :
D.O. +II F2O :
ou au D.O. +I F2O2 :
a) D.O.+I :
X oxydes oxacide base conjuguée
-
Cl Cl2O (g) HClO : acide hypochloreux ClO : anion hypochlorite
Br Br2O (s) HBrO : acide hypobromeux BrO- : anion hypobromite
I - HIO : acide hypoiodeux IO- : anion hypoiodite
Les solutions d’hypochlorites (eau de Javel) sont parmi les agents
oxydants/désinfectants les plus utilisés. (Voir TP)
b) D.O. + II :
Les espèces XO (ClO, BrO, IO) sont des radicaux très réactifs.
c) D.O. + III :
X oxydes oxacide base conjuguée
Cl Cl2O3 (s) HClO2 : acide chloreux ClO2- : anion chlorite
Br Br2O3 (s) HBrO2 : acide bromeux BrO2- : anion bromite
I - - -
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d) D.O. + IV :
ClO2 : gaz jaune ..
ClO2 est utilisé comme agent de blanchiment de la pulpe de papier.
e) D.O. + V :
X oxydes oxacide base conjuguée
Cl - HClO3 : acide chlorique ClO3- : anion chlorate
Br - HBrO3 : acide bromique BrO3- : anion bromate
I I2O5 (s) HIO3 : acide iodique IO3- : anion iodate
Applications industrielles : NaClO3, intermédiaire dans la synthèse de ClO2.
f) D.O. +VI :
En phase gazeuse : ClO3, BrO3 et IO3. Il existe aussi un oxyde de formule brute Cl2O6
(liquide rouge sombre, assez instable).
g) D.O. +VII :
X oxydes oxacide base conjuguée
Cl Cl2O7 (l) HClO4 : acide perchlorique ClO4- : anion perchlorate
Br - HBrO4 : acide perbromique BrO4- : anion perbromate
I - HIO4 : acide periodique IO4- : anion periodate
Les perchlorates sont des agents oxydants très forts. Stables à l’état pur, ils
réagissent violemment avec la matière organique et interviennent dans la fabrication
d’explosifs.
Obtention et utilisation :
Utilité:
Fréon 12 CF2Cl2: fluide réfrigérant.
Téflon: -CF2-CF2-CF2-: polymère intéressant par son inertie chimique.
Industrie nucléaire (procédé de séparation par voie sèche des déchets
radioactifs).
Utilité:
Matières plastiques (PVC) ………………………………… 45%
Chimie minérale, eau de javel…………………………….. 25%
Solvants chlorés ……………………………………………………20%
Chimie organique, insecticide, cosmétologie…….10%
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I-Introduction
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3 isotopes: C (98,88%)
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C (1,12%)
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C (traces) radioactif
Le carbone représente:
0,08% de lithosphère (Cd, Cg, CaCO3, MgCO3, composes organiques,
hydrocarbures...)
0,03% de l’atmosphère (CO2)
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Diamant Graphite
Caractéristiques du carbone:
Cdiamant Cgraphite
-Tf > 3500°C -structure en feuillets
-dureté élevée -peu dure
-Isolant électrique -Propriétés mécaniques s’améliorent qd T
-Transparent (vs RX)
-liaison à caractère covalent
ΔHf,298(Cg)=0 ΔH =-1,88KJ/mole
Cd 298 Cg
ΔHf,298(Cd)=1,88KJ/mole
II-2- Le silicium
Le silicium est l'élément électropositif le plus abondant dans la croûte
terrestre : 28% dans la lithosphère. Il n'existe pas à l'état libre, mais sous forme de
composés : silice ou silicates.
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Silice (SiO2) : solide formé par des enchaînements de tétraèdres SiO 4 liés par
des sommets.
Tétraèdre SiO4
Maille SiO2
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Structure de la cristobalite-β
Structure de la tridymite
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Les silicates
Cyclosilicates : dans ce groupe de silicates, les tétraèdres sont liés sous forme
de cycles. La symétrie dépend du nombre de tétraèdres enchaînés. Comme pour
les orthosilicates, ce sont les cations qui assurent le lien entre les cycles de
tétraèdres.
Utilisations:
Sodocalcique Aluminosilicate
Silice (SiO2) 73% 57%
Oxyde de Na (Na2O) 15% 1%
Alumine (Al2O3) 1% 20%
Chaux (CaO) 10% 5%
Oxyde de Mg (MgO) 1% 12%
Anhydride borique (B2O3) - 4%
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Compositions:
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Première Partie :
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Les cinq métaux les plus utilisés sont : Fer, Aluminium, Cuivre, Zinc et
Magnésium. Nous étudierons principalement l’aluminium et le fer.
I- ALUMINIUM
Atome :
Propriétés mécaniques :
Propriétés physiques :
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Propriétés chimiques :
Al : fortement électronégatif.
Composé ionique
Non hydratable
Ces variétés sont utilisées dans la joaillerie mais également dans le polissage grâce à
leur caractère très dur.
Les bauxites sont des roches riches en aluminium (45 à 60%). Elles constituent
actuellement la source quasi exclusive de ce métal.
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NB : C’est la bauxite rouge qui est la plus sollicité car pauvre en SiO 2 (-5%).
La soude est une base forte qui fournit des ions hydroxyde :
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À chaud, la soude dissout l’alumine alors que les impuretés (oxyde de fer, silice,
oxydes divers), restent insolubles.
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Al2O3 est très stable : sa réduction par réducteurs habituels en métallurgie (C ou CO)
est très difficile comme le montre le diagramme d’Ellingham :
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a-L’Electrolyte :
b-L’Electrolyse :
Elle s’effectue dans des cuves rectangulaires qui servent de cathodes au dessus
desquelles se trouvent les anodes en carbone.
Tension : 4V
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c-Raffinage de l’Aluminium :
L'aluminium produit par les cuves d'électrolyse titre de 99,4 à 99,8% d'aluminium. On
peut purifier cet « aluminium ordinaire » par raffinage électrolytique pour obtenir un
métal à 99,99%.
d-Production et utilisation :
Autres utilisation :
II-Le Fer
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Le fer existe également sous le degré d’oxydation +VI instable: Fe6+ :[Ar]3d2
C'est le 4ème élément en terme d'abondance terrestre (O > Si > Al > Fe), 4,7%
en masse.
Les ions libres sont très paramagnétiques : 4e- pour Fe2+ et 5e- pour Fe3+
Rayons ioniques : r(Fe3+) = 0,645 Å et r(Fe2+) = 0,78 Å ;
a-Propriétés physiques
b-Propriétés chimiques
2 Fe + 3/2 O2 Fe2O3
degré +II
Fe + I2 FeI2
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II-2 La sidérurgie.
Les procédés de transformation des minerais de fer en métal s’effectuent dans des
hauts-fourneaux en deux étapes :
Le processus chimique par lequel le minerai de fer est transformé en fonte est une
réaction d’oxydoréduction qui se fait selon les étapes suivantes:
Le coke est d'abord soumis à une combustion pour donner du CO qui devient l’agent
réducteur :
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II-5-1-Définition
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à partir de pHlim:
1°) On recense toutes les espèces à considérer et on les classe selon leur n.o.
Fe (s), Fe2+, Fe3+, Fe(OH)2 (s) ( précipité verdâtre ), Fe(OH)3 (s) (précipité rouille).
2°) On choisit une convention : toutes les espèces dissoutes ont une
concentration C = 0,01 mol.l-1 sur les frontières.
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On considère les couples rédox de n.o. voisins, en partant du n.o. le plus petit.
On va ici étudier les couples rédox relatifs aux degrés 0 et II, puis ceux des couples
rédox des degrés II et III.
a- Degrés 0 et II:
b- Degrés II et III :
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En milieu basique les ions Fe2+ et Fe3+ donnent des précipités d’hydroxyde de
fer II et III : Fe(OH)2 de couleur verte et Fe(OH)3 de couleur rouille.
Le fer aux degrés III et 0 n'ont pas de domaine commun : si l'on met en
présence des ions Fe3+ et du Fe (s) (sous forme de limaille) il se produit la
réaction :
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Signalons en fin que le diagramme E = pH relatif au fer et à ses oxydes peut être
tracé de la même façon que précédemment.
Remarque: On peut établir de la même façon les diagramme E=f(pH) des autres
métaux
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