TRAVAUX DIRIGES

EXERCICE I

1) Synthèse d'un alpha-diol.

Un composé oxygéné B comportant deux fonctions alcool est constitué de 38,7% de
carbone, 51,6% d'oxygène ; sa masse molaire est 62 g.mol-1 .
1-1) Déterminer sa formule brute.
1-2) On obtient ce diol en deux étapes à partir de l'éthylène(ou éthène) selon le schéma:
 l'action du dioxygène en présence d'argent à 180°C produit un composé A.
 l'hydrolyse en autoclave de A conduit au diol B.
Ecrire les deux équations bilans de cette synthèse et nommer les corps A et B.
2) Synthèse d'un polyester le P.E.T.
Le P.E.T. est obtenu par réaction du composé B avec l'acide benzène-1,4-
dicarboxylique (acide téréphtalique).
2-1) Ecrire l'équation bilan de la réaction de polymérisation en faisant bien ressortir le
motif du polymère ; préciser le type de polymérisation mise en jeu.
2-2) Dans certaines conditions, on obtient un polymère de masse moléculaire molaire
moyenne égale à 23,04 kg.mol-1 ; calculer dans ce cas l'indice moyen de polymérisation de ce
polymère.
2-3) Citer un usage courant de ce polymère.
Données diverses :
M(O) = 16 g/mol ; M(C) = 12 g/mol ; M(N) = 14 g/mol ; M(H) = 1,0 g/mol
Exercice 1I
A sample of polystyrene is made up of a series of fractions of molecules of different sizes:
Un échantillon de polystyrène est composé d'une série de fractions de molécules de tailles
différentes :

1- Calculate the number-average and weight-average molecular weights of this polymer

sample. Draw a molecular weight distribution curve analogous to Fig. 1-4.
Calculer les masses moléculaires moyennes en nombre et en poids de cet échantillon
de polymère. Tracez une courbe de distribution de poids moléculaire analogue à
2- Indicate how the extent of polymer crystallinity is affected by chemical structure.
3- Define Tm and Tg and indicate how they are affected by chemical structure.
4- Describe the differences in the properties and uses of flexible plastics, rigid plastics, fibers,
and elastomers. What types of chemical structures are typical of each?
2- Indiquer comment l'étendue de la cristallinité du polymère est affectée par la structure
chimique.
3- Définir Tm et Tg et indiquer comment elles sont affectées par la structure chimique.
4- Décrire les différences dans les propriétés et les utilisations des plastiques souples, des
plastiques rigides, des fibres et des élastomères. Quels types de structures chimiques sont
typiques de chacun ?

Exercice III
Donner le motif des polymères suivants :

Exercice IV Polymères fluorés (X-EPSCI PC 2006) (10 min.)

Depuis la découverte du polytétrafluoroéthylène (PTFE) par Roy J. Plunkett en 1938, les

polymères fluorés ont fait preuve d’une facilité d’adaptation qu’aucun autre matériau n’a pu
égaler. Leurs propriétés antiadhésives, ainsi que leurs inerties thermique et chimique ont fait
le succès du PTFE, commercialisé sous la marque Teflon §et celui d’autres copolymères.
1) Le PTFE est en fait un polymère semi-cristallin (63 % de cristallinité) dont la température
de transition vitreuse est de 120 ◦C.
a) Qu’appelle-t-on polymère semi-cristallin ?
b) À quel phénomène peut-on attribuer cette transition vitreuse ?
c) Le PTFE est à la fois hydrophobe et lipophobe. Justifier pourquoi.
Préparation de polymères fluorés par télomérisation : la réaction de télomérisation est un
mode particulier de polymérisation dans laquelle un télogène (X −Y) réagit avec quelques
molécules
d’un monomère R2C = CR2 pour donner un polymère du type X−(CR2−CR2)n−Y.
2) Écrire l’équation-bilan dans le cas où le télogène est le 1,1,1,2-tétrafluoro-2-iodoéthane et
le monomère est le tétrafluoroéthène.
Données : Énergies de liaison en kJ.mol−1 : C −F : 546 ; C −H : 446 ; C −I : 213 ; C −C :
348.
3) Une étude expérimentale réalisée à 175◦C fournit la répartition suivante en fraction molaire
pour différents polymères de courte chaîne (oligomères) :

Données :
Masses molaires respectives approchées en g.mol-1 des polymères selon la valeur de n :
n = 1 :M1 ≈ 400 ;n = 2 : M2 ≈ 500 ; n = 3 : M3 ≈ 600 .

Exercice V Propriétés thermoplastiques de différents polystyrènes (CCP PC 2006) (10 min.)

On compare les propriétés thermomécaniques du polystyrène atactique avec celles d’un

polystyrène
syndiotactique, homologue en termes de masse molaire et de polymolécularité. Le polystyrène
correspond au motif : (−CH2−CHPh−) où Ph représente le groupe phényl.
1) Le PTFE est en fait un polymère semi-cristallin (63 % de cristallinité) En inscrivant les
atomes de carbone de la chaîne principale dans un plan, donner une représentation de 1a
chaîne de polystyrène syndiotactique.
2) La figure 1 représente la variation avec la température du module d’Young pour les deux
polystyrènes précédemment décrits. Attribuer en le justifiant chacun des comportements
présentés à une tacticité particulière.