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Université Abde ‘| Malek Essafidi Je 15 Janvier 2008
Faculté Des Sci Master de Chimie
Département De Chimie
‘Tétouan
: ; Eprenve d’Electrochimie
: Durée : 2 heures
By +22
Les étadiants sont infSrmés qurancun document n'est autorisé
-) On cherche a étudier influence de Ja diffusion sur Ja variation de i = {(),
Sy pour ce but, on so place dans des conditions expérimentales (elles que le seul
af inode d’apport A [electrode soit Ie tramsfert de masse par diffusion
ceespondant & un élat stationnaire. Dans cos conditions les concen allo, deO
ete R deviennent indépendantes de t, on suppose de méme que Mhypothése de
Nemst est réalisée c.4.d que toute fa diffusion.a liew dans une couche de faible
épaisseur adjacente & 1’électrode. On considére le systéme rapide suivant dans le
cas dune reduction :
& Donner expression du flux de dif
+ (A: surface de I’électrode ; mg : constante
n ef en déduire celle du courant
{fo ©
i en fonction de mig, A, Co(0) et Co’
de diffusion); * ! rae
+ & Retrouver l’expressiot du courant
& Donner l’expression des couragts
j pour une oxydation.-
limites de Téduotion et doxydation et
eu déduire celle de Co(0) et CRO) + i :
& Donner expression dé Ja relation de Nerast el celle du poteiicl de
de
demi vague. Comment serait J’allure des courbes i=f(E) et log 1—!
ida 3
et E¥4 dans les trois cas suivants 2
Donner Pexpredsion de E
© si O est seul présent en solution a H 5 ra
© si R est soul présent en solution
@ si R cst insoluble, R est réduit A Pélat de métal de méme nature
que Vélectrode (M+ ne M). conclusions. (10 points)
i de surface A. Par rapport au sein des phases
s cette zone peuvent 6tre
IL) @ Soil une interphase &
te et Jes interactions dans
ie Pinterphase
cet fi, interphase est tes peti C2
tions de surface. Les propristés 4
yp considéiées comme des perturbations
ftre définis par des exces dle surfice
vou un aysléme de séférence forme Pat Jes phinses «ot fen contact Par
on cemnédiaize dune interphase imagine: prise comme reference Ct oi il’ y
» yufa ppas'de! perturbdtion par interaction de surface:
B ©
phase phase B
me pure
a oh
: é ea BY
ieerphase
On va exprimer, une part Penthalpie libre électrochimique de Vensemble du
gystame récl. Soil Gs et drautre part Penthiapie.Tibre électrochimique, d&
Pensemble du systéme de référence Gx.
tee “pont gstire: Gr et Os tant des fonctions extensives :
Gq = GACT, PH) ‘
; 6 = GER wh i hedr™
| Retrouver expression C dy « 2 Fi ji; ) donnant Wisotberme
' Padsorption de Gibbs ; oi Fi dé6nit Pexcds de surface et fs potentel
‘sleotrochimique de I’ion i. : :
4 On considére un systéme chimique particulier constitud par tme"surface de
wercue en contact aves une solution ade de KC). Le potentiel du mercure
rat contrdlé par sapport & re Miccirode de référence nvayamt pat de jonction
Tiquide avec 1a solution éludiée. ‘On suppose, do plus, que Ia phase aqueuse
contienne we espece neutre M, qui pout etre f vsloactive. La celfule pourrait
fire, par exemple, la suivante : Sebati (prebaquercpatne|
Cu [Ag/AgCl KL MM, HAO [He,/ Ni/Cu
4 Appliquer H'iotberme adsorption de Gibbs A ce cas.
Rotrouver Péquation. de LLippinai, en considérat come
composition en solution.
eB +-Quelles-sontles snéthedes- groblention-de ta-coube-sleetrocopiies? =
{8).
@® + Quelles sont les avantapes au
(10 poi
me constante Ja
itiliser le smercure comme électrode.
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CHAReRTES
Université Abdel Malek Essaadi eres le 08 Juin 2005
Faculté Des Sciences DESA Inorganique
Départemeit De Chimie
Tétouan’
Les étudiants sont informés qu’auicun document n’est autorisé.
L) Dans une premigre expérience, on considére l’électrolyse dune
solution contenant du AX4 et du AX3 4 la méme concentration 10°M/L.
Les électrodes sont en platine, on suppose que les conductivités ioniques
équivalentes des ions en solution sont sensiblement égale.
% Calouler le nombre de transport de chacune des espéces présentes
en solution
‘En considérant le passage de 14F pendant Punité de temps, décrire \ /.
ce qui se passe aux électrodes.
4 Dans une seconde expérience, on considére ?4lee
solution A laquelle on a ojouté du NaX pour que sa concentration finale
soit 10'M/L On raisonne toujours sur le passage de 14F. On suppose les
olys2 de |
Aiea, Voisins.
' Calculer le nombre de transport de chacune des espaces paisentes
en solution.
‘> Refaites le méme raisonnement pour décrire ce qui se passe aux
électrodes.
% Comparer les résultats obtenus a expérience _préoédente.
Conclusions. (7 points)
& Th) © Soit une interphase cB de surface A. Par rapport au sein des
487 phases cet fi, interphase est trés petite et les interactions dans cette zone
we peuvent éire considéiées comme des perturbations de surface. Les
propriésés de interphase vont éire définis per des exeds de surface. supface de
aeation,
“interphase
On cousidére un systéme de référence formé par les phases o et Ben
Contact par Tintermédiaire dine interphase imaginaire prise comme
cteaee et oi itn’ y aura pas de perturbation par interaction de surface
On va exprimer, @une part enthalpic libre électrochimique de
Tensemble du systéme réel. Soit Gs et d’autre part V’enthalpie libre
électrochimique de ensemble du systéme de référence Ge.
On pourra écrire : Gy et Gs étant des fonctions extensives :
Gp - Ga(T, P. ni’)
G, = G(T. P, wi, AD
& Retrouver Pexpression (- dy = Di Ti dji; ) donnant lisotherme
@adsorption de Gibbs ; of Ti définit Texcés de surface et iii
potentiel électrochimique de Pion i
@ On considére un systéme chimique particulier constitue par une surface
de mereure en contact avec une solution aqueuse de KCL. Le potentiel du
mercure est controlé par rapport @ une électrode de référence n’ayant pas
tle jonetion liguide avec la solution étudiée, On suppose, de plus, que la
phase aqueuse contienne une espéce neutre M, qui peut dire tensioactive.
La cellule pourrait éire, par exemple, la suivante +
Cu" / Ag/ AgCk/ K", Cr, M, E20 / Hg/Ni/ Cu
& Appliquer Pisotherme d’adsorption de Gibbs @ .
®@ Retrouver Péquation de Lippmann, en considérant comme
constante la composition en solution.
V x % Quelles sont Jes inéthodes @obtention de fa courbe
Y 9, , Hlectrocapiaine y = R2).
29 ¥ & Quelles sont les avantages d’ utiliser le mercure comme estrode.
(13 points) tes CE
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le 13 Juin 2007
Master de Chiinie
Université Abdel Malek
; Faculté Des Sciences
Département De Chimie
‘Tétowan
Epreuve d’Eleotrochimie
te : ‘Durée : 11130min.
ay, tions “om document West autor
: of, 1(6 points)
V7 0? dans une premise expérience, on considéze
contenant Cu(NH)q7" 10? mol. Gu(Qtliy)2' 10? mol" f{Cr 3.10? aval a
ans Niby O,lmoLL" entre et dew électtades de mercure: ow sappes® AN les
Conduetivités ioniques équivalentes des fons en solutign sont seusiblement
égales. ‘
‘Calculer le nombre de transport de chacune des espéces pr Ssentes en solution
‘En considérant Je passage de 6F pendant Vuoité de temps, donner un
raisonnement pour décrire ce qui se pas
Daris une seconde expérience, on_ consi
gu NaCl} (éleetcolyte indifiérent) pour
sage de 6F.
se aux électodes.
‘dare I'électrolyse de la meme solution &
laquelle on a ajouté que sa
concentration finale soit ,Amol. £1 On raisonne toujours sur Ie pas:
On suppose les Aitg, Voisins.
‘© Caleuler fe nombre de iransport de cliacune cles especes 1" sentes en solution.
“} Refaites le méme raisonnement pour décrire ce qui se passe aux dlectrodes,
F Comparer les résultats tenuis & I'expétience préeédente Conclusions:
14 points)
gsenr dx siluée & Ja distance, x,<'une
On considére une petite coushe dépai
électrode chargée pasitivement.
mtectiode
A>
le x Soit p(x) Ia densité de charge Draprés Péquation de posson on ®
evga = - 0 :
de, 180
On Y est Te potentiel mesuré par
olution, cest-a-dice que VY —> 0 quand x.
Si de plus on admet que la concentration dans
Ajgtribution de Boltzmann ones
{ni = 107 EXP ~ ie V(X)
eT.
Oa nix et ni? sont respectivement
Sratange x de |'éectrode ot av sein de Ja solution
ni.x me pour '¥(x) 70 cat dire pour x
aie veprésente le rapport de l’énerpie électrique &
kT énergie thermique a la distance *
aon pO) dv Timziedy
le) Montrer que (oveoy peut s"écrire sous Ta forme
dx
(eu sl)’ =2kE Tins" Lex gievoa)~ 1
dx ere0 kT
*%
2°) Retrowver pour un éestrolyte symétrique tel a
ro (zest donc en valeur Mbsolue) que d¥Ce) est conné Par ®
ax
aya = “(842 y" sinh (#09)
dx Sey 2KT
apelin
jw ox dt -
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reppoit av potentiel régnant #0 S610 dela
fa couche est régie par We
Tee concentrations de espeee «1? ala
pit ag = zen ee efi
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Jc 29 Décembre 2009 AF @
Master de Chimie
Faculté Des.
Département De Chimie
Tétovan
1(5 points)
x
vf Dans une premiére expérience, on considere Iélectiolyse d'une solution
Ly 0? moL.L', Cl 3.10% mol i! |
dans ‘NH 0,1moL.I? entre et deux Electrodes de mercure. on suppose due les
conductivités ioniques équivalentes des ions en solution sont sensiblement |
égales.
_-# Calculer le nombre de transport de chacune des espéces présentes en solution
_% En considérant le passage de 6F pendant Punité de temps, donner wn
raisopnement pour décrite ce qui se passe aux électt codes.
Dans une seconde expérience} on considére I électrolyse, dg la méme solution a
pee
laquelle’ on a ajouté du aClO4 (électrolyte indifférent) pour que sa
~ On raisonne toujours sur le passage de 6F
contenaol
concentration finale soit 0,LmpL.L"
On suppose les Aj. ¢q, Voisins
“> Calouler le nombre de transport de chacune des espéces présentes en solution.
décrire ce qui se passe aux électrodes,
+ Refaites le méme raisonnement pour
& Comparer les résultats obtenus 8 l’expérience préeédente Conclusions. os
‘H(5 points) ie
on considére que lorsqu’une électrode est
écrit sous la forme
Om
Dans le cas du modéle de Gouy,
chargée posilivement, l’expression du champ électrique 8”
aVO) = + (BEE “n°y' sinh(zeL00)
dx E,By 2KT C(x) = Yoo, en faisant varier x de Vo
1°) Montrer que Pexpression de
ire sous la forme :
(valeur de V pour x = 0) A'Px, peut s
one 2"
Eq kT
°P(x) = Vo.exp(-¥x) avec Y=
'y est inverse du rayon de Patmosphére ionique de Debye
2°) En appliquant le théor’me de Gauss A une surface fermée ayant la forme
un parallalépipede droit plongeant dans Ia solution et dont une face est proche
de Pinterphase: : aus
_a) Donner expression de la charge diffiusé qg en foitélion du potentiel
b) En déduire Pexpression de la densité d°excés.de charge en solution os"
et célle sur I’électrode Ou. * i e
c) Quelle serait l'expression de la capacité intégrale Cj du"con
densateur
ainsi formé en fonction de Vg. °
4) Calculer Ia capacité différentielle Ca. Que i¢marquez-vous?
e) Quelles sont les inconvénients de ce modeéle de Gouy.
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