Hemija heterocikličnih jedinjenja

Zadaci za odbranu vežbi

1. Napišite detaljan mehanizam epoksidacije (R)-limonena:

2. Napišite detaljan mehanizam Paal-Knorr-ova sinteze sledećeg derivata pirola:

3. Napišite detaljan mehanizam Fischer-ova sinteze sledećeg derivata indola:

4. Napišite detaljan mehanizam Hantzsch-ove sinteze dietil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridin-3,5-

dikarboksilata:

5. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

O H2SO4, CH3OH, 

O NaOCH3, CH3OH, 
6. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija vodeći računa o stereohemijskom ishodu reakcija:

HO m-CPBA
CH2Cl2, 0 °C

OH
KH, HMPA, 10 °C

HO
H
Br

7. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija vodeći računa o stereohemijskom ishodu reakcija:

H H2SO4, H2O
aceton, s.t.
O

LiAlH4, Et2O
0 °C

8. Nacrtajte molekulsko-orbitalni prikaz pirola i jasno naznačite sve orbitale, a posebno one koje
učestvuju u formiranju kovalentnih veza.

9. Nacrtajte molekulsko-orbitalni prikaz piridina i jasno naznačite sve orbitale, a posebno one koje
učestvuju u formiranju kovalentnih veza.

10. Poredeći benzen i pirol, napišite koji od dva molekula ima izraženiji aromatični karakter 6π
elektronskog sistema. Takođe, uporedite brzninu reakcije elektrofilne aromatične supstitucije ova
dva molekula.

11. Pirol je slaba baza i kiselina. Pomoću odgovarajućih reakcija shematski predstavite ove osobine.
12. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

AcONO2
AcOH, -10 °C
+
N
H
4 : 1

Cu(NO3)2
Ac2O, s.t.

N
Si
i-Pr i-Pr
i-Pr

13. Napišite reakcione uslove i proizvode bromovanja pirola i piridina.

14. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

(t-BuOCO)2O 1) LiTMP, THF, -80 °C

DMAP, MeCN, s.t. 2) CH3COCl, n-heksan, -104 °C

N
H

15. Rezonancionim strukturama objasnite zašto indol spada u elektron bogata aromatična
heterociklična jedinjenja.

16. Indol je slaba baza. Pomoću odgovarajućih reakcija shematski predstavite ove osobine.

17. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

CHO
Br2, DMF, s.t.

N N N
H H H

18. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

CHO
PhCH2Br EtMgBr, Et2O
N
KOH, DMSO, s.t. CH2Cl2, -25 °C

N
H
19. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

1) NaOH, n-Bu4N+ HSO4-, CH2Cl2

1) t-BuLi, THF, -12 °C
2) PhSO2Cl, CH2Cl2 0 °C  s.t. 2) PhCOCl, THF, -60 °C
N
H

20. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

1) t-BuLi, TMEDA
n-BuLi, Me3SiCl, THF heksan, 0 °C
-78 °C  s.t. 2) DMF, Et2O, -78 °C

N
H

21. Objasnite zašto se elektrofilna aromatična supstitucija na indolu vrši na pirolskoj podjedinici, a
ne na benzenovom jezgru.

22. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija, napišite glavni proizvod reakcije:

MeSO3H
AcOH P4O10

N N N N
H H

23. Napišite reakcione uslove i proizvode nitrovanja pirola i piridina.

24. Rezonancionim strukturama objasnite zašto piridin spada u elektron siromašna aromatična
heterociklična jedinjenja.

25. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

1) LDA, THF, -90 °C

2) THF, -90 °C
Br CHO

1) n-BuLi, THF, -100 °C

BnO Br 2) DMF, -100 °C

N
26. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

Ph Ph

N N NH2 N F N Ph

27. Poređajte prema porastu kiselog karaktera sledeće piridinijum-soli:

N N N NO2
H H H

28. Dovršite započete jednačine hemijskih reakcija:

O O NaNO2
AcOH, s.t.
EtO OEt

N
H

O
O 1) EtOH, 
H 2) tetrahlorhinon, THF, 
O + O O
H2N Ph SEt

29. Objasnite dipolni momenat kod pirola i piridina.

30. Objasnite zašto se elektrofilna aromatična supstitucija kod hinolina vrši na benzenovom jezgru.