1) CENTRO DE APOIO A EDUCACAO A DISTANCIA UFMG ee eli Serer cast Lava Sintese e Caracterizacgao do [Cu(NH.),JSO,-H,O Introdugao ‘A molécula de aménia no é plana, apresenta geometria piramidal. Esta geometria ocorre devido a formacio de orbitals hibridos sp*. Em solugdo aquosa se comporta como uma base transformando-se no fon aménio, NH.", com um ‘tomo de hidrogénio em cada vértice do tetraedro. ‘Atualmente 0 processo de Haber-Bosch (cujo desenvolvimento valeu a Fritz Haber e a Carl Bosch 0 Prémio Nobel da Quimica de 1918 e 1931, respectivamente) é o mais importante método de obtencio da aménia. Neste processo os gases nitrogénio e hidrogénio so combinados diretamente a uma pressdo de 20 MPa e temperatura de 500°C, utilizando o ferro como catalisador: Naw) + 3 Hay) > 2 NHsi A reagao € na realidade uma reacao de equilibrio quimico altamente exotérmica na direcdo de producso do. de aménia. Para a producdo da aménia, o nitrogénio é obtido do ar atmosférico previamente de: fracionadamente e 0 hidrogénio produzido a partir do gés natural ‘A aménia é facilmente biodegradével. As plantas a absorvem com muita facilidade, sendo um nutriente muito importante como fornecedor de nitrogénio para a producdo de compostos orgénicos nitrogenados. Em concentragées muito altas, por exemplo, na 4gua de consumo, pode causar danos graves, jé que a aménia interfere no transporte do oxigénio pela hemoglobina, entre outros efeitos nefastos. Os organismos necessitam, nesse caso, de manter uma baixa concentragao de aménia que, caso contrério, torna-se particularmente téxico. © cobre nativo, o primeiro metal usado pelo homem, era conhecido por algumas das mais antigas civilizagSes que se tem noticia e tem sido utilizado pelo menos ha 10.000 anos - onde atualmente € 0 norte do Iraque foi encontrado um colar de cobre de 8700 a.C.; porém 0 descobrimento acidental do metal pode ter ocorrido varios rmilénios antes. Em 5000 a.C jd se realizava a fusdo e refinacéo do cobre a partir de éxidos como a malaquita e azurita Os primeiros indicios de utilizacdo do ouro néo foram vislumbrados até 4000 a.C. Descobriram-se moedas, armas, utensllios domésticos sumérios de cobre e bronze de 3000 a.C,, assim como egipcios da mesma época, inclusive tubos de cobre. Os egipcios também descobriram que a adigéo de pequenas quantidades de estanho facilitava a fusdo do metal e aperfeicoaram os métodos de obtenco do bronze; ao observarem a durabilidade do material. Representaram 0 cobre com o Ankh, simbolo da vida eterna (© cobre forma uma rica variedade de compostos com estados de oxidagio de +1 e +2. Ele no reage com agua, ‘mas reage lentamente com 0 oxigénio atmosférico, formando uma camada marram escura de oxido de cobre. Uma camada verde de carbonato de cobre, chamado azinhavre, muitas vezes pode ser visto em construgdes antigas de cobre, como a Estétua da Liberdade, a maior estétua de cobre do mundo. O cobre reage com o sulfeto de hidrogénio formando sulfeto de cobre. Isto é observado no cotidiano, quando as superficies metalicas de cobre sio manchadas apés a exposiggo ao ar que contém compostos de enxofre. O cobre dissolve lentamente em solugdes contendo aménia para formar varios complexos soldveis em gua. O cobre reage com uma combinagao de oxigénio e dcido cloridrico para formar uma série de cloretos de cobre. Todos os compostos de cobre deveriam ser tratados como se fossem téxicos, uma quantidade de 30 g de sulfato de cobre é potencialmente letal em humanos. ‘© metal em pé é combustivel, inalado pode provocar tosse, dor de cabeca e dor de garganta, recomenda- se evitar a exposicdo laboral e a utilizacéo de protetores como éculos, luvas e madscaras. O valores limites1) CENTRO DE APOIO A EDUCACAO A DISTANCIA UFMG ee el Screed Lava ambientais sao de 0,2 mg/m? para vapor de cobre e 1 mg/m? para o pé e névoas. Reage com oxidantes fortes tais como cloratos, bromatos e iodatos, originando o perigo de explosées. ‘A dgua com contetido em cobre superiores a 1 mg/L pode contaminar as roupas e abjetos lavados com ela, ¢ contetidos acima de 5 mg/l tornam a dgua colorida e com sabor desagradavel. A Organizago Mundial da Satide (OMS) no Guia para a qualidade da dgua potével recomenda um nivel méximo de 2 mg/L, mesmo valor adotado na Unido Europeia. Nos Estados Unidos a Agéncia de Protectio Ambiental tem estabelecido um limite de 1,3 mg/l. Obtengéo e Purificagao Técnica Original: Steven S, Clareen, Shireen R. Marshall, Kristin E. Price, Margaret B. Royall, Claude H. Yoder,and Richard W. Schaeffer, J. Chem. Edu. 77, 904 (2000). Preparation of [Cu(NH3)4]SO4.H20 2.00 g sample of copper sulfate pentahydrate (Fisher, CAS 7758-98-7) was weighted into a 100 mL beaker. A 10 mL portion of distilled water was added and the mixture gently swirled to dissolve the copper sulfate. A 10 ml portion of concentrated ammonia (Fisher, CAS 1336- 21-6) was added and the mixture stirred until the initial pale blue precipitate dissolved to form a deep blue-purple solution. A 10 mL portion of ethanol (Fisher, CAS 64-17-5) was added, and after cooling in an ice bath for about an hour, the dark purple-blue precipitate was suction filtered using a medium porosity glass-fritted filter crucible. The product was washed with 5 mL of ethanol and allowed to dry in the filter crucible for about 10 minutes before being placed in a desiccator for a week. Typical yields of 1.7 g correspond to a 90 % yield. Calculos a partir da Técnica Original: Areagio de sintese do [Cu(NHs)<]SO..H20 é dada pela seguinte equagdo quimica CuSO, SHO + 4NHs ig > [CUINHs)SO mnt 8 Portanto, 2 massa de NHs necesséria para reagir completamente com 2,00 g do sulfato de cobre pentahidratado é de 0,55 g, como foram adicionados 2,52 g, ternos um excesso de 1,978: NHs adicionado = 2528 ~ _NHs necessério 0,558 NH; em excesso 1978 0,55gNHs necessirio __1,97g NH em excesso 100% ‘%em excesso > Wexcesso = 358% Célculo do rendimento, segundo a técnica original: Os autores obtiveram 1,7 g de [Cu(NHs}:]SOs.H,0, de acordo com a massa do reagente limitante, CuSO,.5H,0, 0 rendimento calculado deveria ser de: 249,6860 g de CuSO,.5H20 2,00 g de CuS0,.5H,0 245,7471 g de [Cu(NH3)q]SO4.H20 MUCu(NHg) 415041120 197 g > Micucvttg)4)504 #20 = 1,97 g de [Cu(NH3)4]S04-H20 (massa calculada) __ 1,7 g de [Cu(NH3)4]S04. H0 (massa experimental) 100% de rendimento = % de rendimento Portanto, 0 rendimento desta reacdo, obtido pelos autores, foi de 86,3%. Célculos para a obtencdo de 2,50 g do produto Segundo a reagao quimica: CuSO,5HO jj + 4 NHajoa > [CU(NHs).J50.H2O + 41,09 249,6860 g mol 4x 17,0306 g mol* 245,7471 g mol” 4x 18,0153 g mol* 68,1224 72,0612 gN 1) CENTRO DE APOIO A EDUCAGAO A DISTANCIA UFMG ee oli Sera tera cas La Faremos os célculos para a obtengio de 2,50 g de [Cu(NHs)<|S0..H.0, independente do rendimento descrito na técnica original, ou seja, 2,50 g é considerado como rendimento de 100%. 1) Céleulo da massa necesséria de CuSO,.5H;0: 245,7471 g de [Cu(NHlg)4]S04.H20 __ 2,50 gde [Cu(NH3)4]504.1120 _, 249,6860 gdeCuS0,.5H,0 Meuso, sti,0 Meus, 5H 2) Célculo do volume de gua para dissolver 0 CuSO,.5H,0: 2,00 g de CuS0,.5H,0 _ 254g de CuSO,.5H20 = > Vio para cus = 12,7 mL 10,0 ml. H0) Vitz0 para CuSO, 5H0 MeO para Cason Stee 3) Calculo da massa necesséria de NH3: 245,7471 g de [Cu(NH3)4]S04.H0 _ 2,50 gde [Cu(NH3)4]S04.H20 68,1224 g de NHg Txt, > myn, = 0,698 ‘Como deve ser adicionado 358% de excesso de NHs, a massa final deste reagente seré: 0,69 g deNH3 _ Mexcesso de Nis - {00% ~ 358% excosso 7 Mexcesso dents = 2476, Massa total de NH; que deverd ser medida: NHs estequiométrico = 0,698 4+ NHsem excesso = 2478 NH; a ser medido = 3i6e Volume de solucao de NH; concentrada que deverd ser medido: 100 gsolucdo 1 mL. solugao SH16BNHs Fe ENHy "09 gsolugio = Veotugio = 12,5 mL 4) Célculo do volume de etanol adicionado na sintese do [Cu(NH,).]S0,.H;0: 1,97 gde [Cu(NH3)4]S04.H20 10,0 mL EtOH 2,50 g de [Cu(NH3)4]S04.H20 Veron > Veron = 12,7 mL 5) Célculo do volume de etanol para lavagem do [Cu(NHs)<]SOs.H,0: 1,97 g de [Cu(NH3)4]S04.H20 _ 2,50 .g de [Cu(NH3)4]S04.H20 5,0 mL EtOH Viton => Vevon = 63 mLNy 1) CENTRO DE APOIO A EDUCACAO A DISTANCIA UFMG eel Sera era casita La Técnica Adaptada: Materiais e Reagentes: Materiais 15) Gelo; 1) Balanga; 16) Frascos para guardar o produto 2) Espatula; 3) Béquer de 50 ¢ de100 mL: Reagentes e indicadores 4) Proveta de 10, de 50 mL; 1) CuSO..5H,0 pas 5) Bastdo de vidro; 2) NH concentrada; 6) Kitassato; 3) Etanol p.as 7) Papel de filtro; 4) Solugdo 1,0 mol L" de NaOH 8) Funil de Biichner; 5) Solugdo 0,1 mol L' de AgNOs; 9) Trompa d'4gua; 6) Solugdo 0,1 mol L’ de NaS,0s; 10) Tubos de ensaio; 7) Solug&o 0,1 mol L’' de BaCh; 11) Suporte para tubo de ensaio; 8) Solug&o 0,1 mol L'' de K.[Fe(CN)s] 12) Conta-gotas; 9) Papel de tornassol vermelho; 13) Recipiente para banho de gelo; 10) Papel de tornassol azul; 14) Pisseta; Procedimento da Sintese: a) Emum becker de 100 mL, medir 2,54g de sulfato de cobre(I!) pentahidratado. b) Adicionar 13,0 ml de 4gua destilada e com o auxilio de um basto de vidro, agitar a solucio até que todo 0 sélido seja dissolvido. ©) Aesta solugo, adicionar, lentamente e com agitagao constante, 12,5 mL de aménia concentrada (d= gmt", 28% m/m). 4) Continuar a agitacao até que todo o precipitado azul claro se dissolva, formando uma solucéo purpura. ) Adicionar 13,0 ml de etanol. f)Deixar 0 becker, contendo a solugao do complexo, em banho de gelo por aproximadamente 30 minutos. 8). Separar os cristais utilizando filtra¢do a vacuo. h)Lavar os cristais com 6,5 ml. de etanol GELADO. i) Secar os cristals 0 maximo possivel no préprio funil, deixando o sistema de vacuo funcionando. Se necessério, deixar os cristais no dessecador por 30 minutos com a bomba de vacuo ligada J) Depois de secos, medir a massa dos cristais. Anotar o resultado. k)_Calcular 0 rendimento experimental e comparar com o calculado. Justficar. Para uma secagem mais eficiente de um sélido podem ser usados varios processos, dependendo da natureza do sélido, do liquido que impregna o sélido e de eventuais impurezas volateis que devam ser removidas, bem como de fatores como tempo e equipamentos disponiveis. Nos casos mais gerais, a substancia é colocada em uma cépsula de porcelana ou vidro de relégio e ¢ submetida a secagem por aquecimento, em banhos ou em estufa. O sistema é aquecido a uma temperatura apropriada (por exemplo, 5 a 10°C acima da temperatura de ebulicéo do liquide que impregna o sélido). Apés o aquecimento, aN 1) CENTRO DE APOIO A EDUCAGAO A DISTANCIA UFMG QUIMICA INORGANICA EXPERIMENTAL I substancia é colocada em um dessecador para que volte temperatura ambiente, sem absorver umidade do ar. 0 dessecador ¢ um aparelho de vidro pyrex, grosso e resistente, capaz de suportar baixas pressdes internas. A Figura abaixo mostra um dessecador e a maneira correta de abri-lo. tomer para igag20 ‘bomb de v60u0 > do secante ou ‘esirtee Figura 1. Dessecador Para manter uma atmosfera com baixo teor de umidade, o dessecador deve conter um agente desidratante na sua parte inferior e s6 deve ser aberto quando houver necessidade. Os secantes mais usados para dessecadores sao silica-gel e cloreto de calcio anidro. Caracterizag4o do [Cu(NH,),JSO,-H,O Preparar uma solug3o aquosa do produto (que seré a solugdo estoque), dissolvendo 0,4g de [Cu(NHs},]SOx.H,0 em 25 mL de égua destilada morna, para a caracterizacdo dos componentes do produto. Em cada tubo de ensaio, adicionar 5 gotas da solugdo estoque e fazer as reacdes indicadas a seguir: 1) Caracterizago da H,0 de cristalizacao: Em um tubo de ensaio, limpo e seco, colocar um pouco do sélido e aquecer, suavemente, na chama do bico de gas. Observar e anotar o resultado. 2) Caracterizagao do ion Cu: a) Cu +20H" > CulOH)ain b) Cu? +25,0;7°42H,0 > CuSyy +5, + 4H" +250, ©) 2Cur + [Fe(CN}eI~ —> CusfFe(CNIeli 3) Caracterizagdo do sulfato: a) S07" + Ba —> BaSOy,) b) SO, + Ca* > CaSO.) 4) Caracterizagao da NH; a) Colocar 5 gotas da solugo estoque do composto em um tubo de ensaio e aquecer cuidadosamiente em banho-maria. Aproximar & boca do tubo de ensaio uma tira de papel tornassol vermelho umedecida com gua destilada.N 1) CENTRO DE APOIO A EDUCAGAO A DISTANCIA UFMG ee eli Sera heros La Decomposico Térmica do Complexo [Cu(NH3)«]SOs.H20_ a) Anotar a massa de um tubo de ensaio limpo e seco na chama do bico de gés. b) Adicionar, a este tubo de ensaio, cerca de 0,5 g de [Cu(NHs}<]SOx.H20; ©) Anotar a massa do tubo de ensaio com o composto. 4d) Calcular a diferenca entre a massa do tubo de ensaio vazio e a do tubo de ensaio com a amostra, esta seré ‘a massa inicial do composto (rn) ) Aqueca 0 tubo de ensaio diretamente na chama redutora do bico de gas (janela da entrada de ar fechada, produzindo uma chama amarela ~ temperatura de aproximadamente 550°C) por cerca de 3.4 minutos, ‘tomnando cuidado para néo projetar sélidos. Elimine, por aquecimento, produtos que tenham sido condensados na proximidade da boca do tubo. )Deixar o tubo de ensaio esfriar até a temperatura ambiente; 8) Medir a massa do tubo de ensaio acrescida do residuo; h) Calcular a massa do residuo (m.). i) Guarde 0 residuo em frasco apropriado. Nao jogar na pia ou no lixo. ji) Calcule a variacdo de massa em gramas (m,~m,) e em %. k) Comparar o resultado com os dados da Curva TG/DTG do composto [Cu(NHs):]50;.H.0. ~ Figura abaixo, obtido em atmosfera dindmica de nitrogénio e razdo de aquecimento de 10° min’. 1) Propor um mecanismo de decomposigao na faixa de temperatura de 40°C a 550°C. Qual é o composto a 550°C? Laboratorio de Andlise Térmica - Depto. de Quimica - ICEXUFMG ets eae mt am pre REE CES cerca Bae”N 1) CENTRO DE APOIO A EDUCAGAO A DISTANCIA UFMG Ceol Wiese Ne LL Bibliografia: 1. Alexeyev, V.; Analyse Qualitative. Moscou, Mir, 1970. 2. Vogel, A.1.; Quimica Analitica Qualitativa. Trad. A. Gimero, Sao Paulo, Mestre Jou, 1981. 3, Clareen, S.S; Marshall, S.R.; Price, K.E.; Royall, M.B.; Yoder, CH. & Schaeffer, R.W.; J. Chem. Edu., 77, 904 (2000). 4, http://pt.wikipedia.org/wiki/Amon%C3%ADaco — visitado em 12/08/2011. 5. _http://pt.wikipedia.org/wiki/Cobre - visitado em 12/08/2011.