CHAPITRE 6. EQUILIBRE DE SOLUBILITE Objectif : étude des équilibres de dissolution-précipitation relatifs aux composés ioniques trés peu solubles (souvent dits a tort «insolubles» : AgCl, PbCh, ZnS, ...) [DISSOLUTION ET PRECIPITATION 19) La solubilité Les observations sur la dissolution montrent que - mis 4 part quelques cas de miscibilité totale (eau-alcool par exemple) - cette transformation est limitée : on ne peut généralement pas dissoudre dans une quantité donnée de solvant une quantité illimitée de solute. La solubilité d'un corps est la quantité maximale que l'on peut dissoudre dans un volume donné de solvant, obtenant ainsi une solution saturée. On l'exprime de préférence en moles de solute par litre de solution. Remarques. ‘ Selon la substance et le solvant mis en jeu, la quantité dissoute est presque entiérement ionisée (exemple AgCl, BaSO,... sels peu solubles dans l'eau) ou partiellement ionisée (exemple : acide benzoique CeHsCOOH) ow non ionisée (alcool, sucre... dans l'eau). ‘La solubilité varie dans de larges limites, en fonction de la nature du solvant et de celle du soluté ainsi qu’en fonction de la température, © *,a0°C) Tab 2. - Solubilité de CsHsBr dans divers solvants (en g.', @ 25°C) Tableau L. - Solubilité (en g. ‘Composts organiques 179 | Saccharose EO. os 316 780 (CsHLOH. 108 15 55 Ether. 710 10° a Nota. La suite de ce chapitre conceme exclusivement les solutions aqueuses de composés oniques peu solubles. Ceux-ci sont toujours solides a l'état pur a la température ordinaire, et ils seront considérés comme toujours totalement dissociés en ions dans leurs solutions. 2°) L'équilibre solution-soluté pur Sion ajoute NaCl(sd) & la solution saturée correspondante, il reste a l'état pur formant ainsi une phase solide. Il existe entre ces deux phases un équilibre dynamique : la dissolution ne progtesse pas, mais il se produit cependant, & l'échelle microscopique, un échange de matiére, double sens, entre le solute et la solution. On a de cette fagon réalisé l'équilibre représenté par l'équation chimique AgCl(sd) Ag’(aq) + CI(aq) Cet équilibre peut également résulter du refroidissement d'une solution saturée & chaud (sens -1, précipitation). I peut aussi. étre erée d'une autre fagon : introduction dans une solution contenant des ions Ag” (solution de AgNO; par exemple) d'une quantité d'ions Cl (apportée par NaCl) peut créer une concentration en ions Ag” et CI’ supérieure a ce quelle est dans une solution saturée de AgCl. Une partie de ces ions s'élimine alors de la solution, sousla forme de AgCi(sd), et il ne reste en solution que les concentrations en Ag” et CI correspondant & Ja solubilité de ce sel. 3°) Le produit de solubilité Entre un composé ionique AB peu soluble et la solution saturée des ions A” et BY qui résultent de sa dissociation en solution, il existe 'équilibre: AB(sd) = (aq) + B*(aq) auquel s'applique la loi «d'action de masse» [A*][B*] = Ks (ou Ps). La constante d'équilibre Ks (ou Ps) porte le nom particulier de produit de solubilité. I ne ddépend donc que de la température. Plus généralement, le produit de solubilité Ks d'un composé ionique AmB, qui se dissocie en solution selon le bilan : AeBu(sd) = mA™(aq)+0BY@q) =O est défini par la relation [A“]"B'T = Ks Exemples, Mg(OH)x(sd) = Mg™(aq) +2 OH(aq), Ks = [Me™ ][OBT. BisSx(sd) = 2 Bi*(aq) +3 S*(aq), Ks=[Bi'y{S"P. 4°) La prévision des transformations La prévision du sens dans lequel un systéme peut évoluer spontanément (sens +1, dissolution ou sens -1, précipitation du solide) repose sur la comparaison de la valeur de la fonction des concentrations [| dans l'état ou se trouve le systéme (ou dans l'état initial) et de la constante Ks. Pour un systéme oi a lieu la réaction (1), la transformation possible est celle qui rapproche TL =[A"]}"(B")" (A"]: signifie la concentration des ions A" A l'état initial) et Ks =P A" a Be ‘Avune température donnée Sol? non saturée Sol? saturée Sol? sursaturée T1 Ks T = T — Aissol. poss. spt. éq, dyna précip. poss. spt. (ily aassez de sd) Trois cas peuvent se présenter - [1 < Ks, le systéme n'est pas en équilibre. Pour qu'il y parvienne, [T doit augmenter. On observe done la dissolution (et la dissociation) du solide pur (sens +1), jusqu’A ce que les concentrations ioniques soient telles que [] = Ks (sil y a suffisamment de solide pour que cela se réalise), .faerie ten dg One eli itin >Re ai pti dt ha di eg it ie TE (SSE art see aaa ‘ne ndings eden compat num, pont Se as Foammea eno) aon prt et nee ie ia a nr A le ct de oop Ln nie pra ae am tw KoA Fain a a AageD=26 02S = Ai tign4 = 126.1 at nrg Soon ae MM = Ao + ate SATU oa a aml Hatieay 32.1438 go = ao + Rohan a des ate a, eo RO21 ean teas aT 448m? W1- meds me(roP 24° 10m ‘as abe, Cope x pone dt si pat mie vel ES Sieh ne ce tC yoenti ts a ni Pree pe errr Step Ba cas fest sae pee SA mae ce moe esl Mone i PND sn de sd a NO; OK ag) — AD + AND “Cd ‘ge pinta ele FC) AP. yr gle re ee ps a a rin hn SECS ile So cee ae nee fetes date a prem nsFe" tee pr goin se 3 Fem: "Foe ang —> dre ‘pe fon pt one pr Shy sce pose Exp Sages 90 Sas Rewochearteyun$0F end behOe pact Maier dla ab pret en mse pate + gavien Kio(ASCOP| Qa? a tPadenese tsi ma ee eo 03+ a es gst ite ii 0 en Oeest a as di Ca inp et eer CESS ape vt ime Sars on kit ga =17 1a ‘Ais decomp, hse ACO pat ae oie, ns Sin tie Ase ed ACO ein de KO, ona hn pe ena te ‘Seman ae digi nee pst Sb a HO" OF psa dno 4 ie de nh a ‘ysis pe ee of ml pa oe ihlrepmat yarn ‘gl pt di dey ates 14.0438, Ficus dette toon eng ae ean pn hg de ee? enon iin Tie i es fom =a? wee acest. tat (R= 21-38Uat ‘spmtenlo 2st, 01-6 at dha ccs i me te cae pipette hte Don enn uae oe F-DIE “Ka OF 1s wae e9st mit (2 we WL “ein 0 pt oe F= (Oe (on-set = ati da apa quivers 916.1" movee(OH)=6, 0M eo nang gi pa ne FOO ie ‘Sop meno ong ns (eae ay EM gsc fee0 net eaan atzC) hy sige nent el ea ao) ‘epee mp gan Lanta gut relips ocons ergs ste pie isi ie ies um svi inten em yee tes ai ems nce sean sme) de Hts te Tent ce ape nie ‘wine cig sqmrot2 a a ae re sien i ee et song tpn ae iin qe or eae) pe le cn er a on usin See (oot esen + aa = teagan” + cr lag tN + ae Sexy "Tagen 4 Noy otis de len teat C= a= CC tei sitet sole chet elit lw “gr ‘Simca one ioe ele es ee pe ete ee ee sn pinion Se gC ion ne nen oc Sy ‘Rema ae Mn a bed Ba ape ‘rpms nade Ag penn ea cE sa, sass se shea) = Agieg en) Uhre (aee=vs O42 mi fre meio A else cmp (AZO sags Mag fa) Raa TAG ANE cana tga (ap pd ar ‘n= a TD ee tr 5 Re Rs (I/D Sen ie a K= 16.10 12358 1" amen dni ig le a: [C7 tA lap teh Ss per dae ee ‘nro ee Se See Sci ‘Stinges cfatagouin) ss tester tai oa Ini Te oN = 1a 2 Orpen ee KF eer =5 he earn Ag sen aie eeaiare a rt isco EW ean edna Sean cto MO A ne