_|| 1 S| masts * e 23. (unesp) © “gasolixo", um combusivelaternativo obti- do pela fermentacio anaerébica do lxa, €composto apr: Nimadamente por 659 de CH, 209% de CO, © 596 de luma mistura de H.S, Hye tragos de outros gases. Para melhorar arendimento do "gasaixo”e diminur a pala ‘ho provocada por sua queima, &necessro remover CO, CH. lesa pod ser feto convenientemente borbulhan- dose 0 “gasolxo” através de 2) Squa pura by) solugdo concentrada de NaCt 6) salucdo concentrada de H,50, {) solugto concentrada de SO, «) solugio concentrada de NaOH. 24. (UFSCar-SP) Um combustvel derivado de residuos vege: lai est sendo desenvolvido por pesquisadores bras ros. Mencs poluente que o leo combustivel eo devel, 0 bio-deo € produzido a partir de sobras agroindustrias ide pequeno tamanho, coma bagace de cana, cascade oz e café, capim e seragem. “Analse as afrmacées seguintes. ‘Uma das razées que torna 0 uso desse bio.sleo ecoo- icamente vantajaso coma combustivel, em compa: ‘ago 20 Seo diesel, & porque a carbono liverado na sia queima provém do carbone preexistente no 1.0 processo de produgio do bio-sleo envobe a dest lagdo facionada de combustivestosseis II. A combustio do bio-Seo nao Hera gases causadores ddo aquecimenta global, coma acantece na combs Uo do deo diese Estécorreto 0 contd em: 2) | apenas, ) I, apenas ©), apenas 6) ell apenas. ©) ell 25_(UESCar-SP) Nao se observa reago quimica visivelcom a simples mistura de vapor de gasolina e ar atmastéico, 3 pressdo e temperatura ambiental, porque io ALCENOS 3.1. Definigao e férmula geral + CE TS | | 2) a gasolina nfo reage com o oxigénio & pressio am biente. by para que a reacio sejainiciada, é necessrio ofomneci- mento de energia adicional aos reagentes. ©) a reagao 6 ocerre na presenga de catalsadores hete- rogéneos. ) erikrogénia do ar, por estar presente em maior quan- tidade no are ser pouco reativo, ibe a reacdo, ©) areacdo € endotérmica (UnB.DF) Atualmente, os detivados de petrleo repre- sentam 3 principal fonte de energiautlizaca pels hurma- ridade. © consumo atual permite prever que a reservas conhecidas de petrleo se esgotarao em pouco mais de 40 anos, 0 que impde a necessidade de diversficar a8 fontes de energia. Uma dessas fontes atualmente rele- ‘antes, © que tem sdo apontada come soko para 0 ovo miléno, 60 gis natura, que apresenta melhor ren- dimento energético e maior vantagens ambientas, se comparado a outros ombustves 6350. Apds vatamen- to, 0 gis natural cantém de 80 290% de metane, send fo restante gis etano, Alem de apresentar baxo nivel de Contaminantes ap6e 0 tratamenta inca, 0 gés natural ‘também oferece uma combusto considerada limp, por temic cerca de 308 menos CO, que outros combust vei esses Considerando o texto acima,julgue os seguintes tens 3) Na combustio mencionada no texto, © gis natural é fo agente redutor da reacto. by Por mei da fotossintese, energa solar € transforma: dda em enerala quimica ¢ armazenada nos compostos organic sntetizados pelos vegeta. Ao morrerem © serem soterrados por milhdes de anos, esses compos tos orginicos de ergem, entre outros produtos, a0 9 natural. Assim, a energiacontida no gis ¢liber2- da com sua combustio é proveniente do So. ‘© Do ponto de vista ambiental, 2 gasolina & prefervel a0 gis natural 1) As reservas 3 que se refer o texto s80 consttuidas basicamente de hidrocarbonetos. Alcenos (também chamados alquenos, olefinas ou hidrocarbonetos etilénicos) so hidrocarbonetos aciclicos contendo uma Gnica ligagao dupla em sua cadeia carbénica Exemplos: Fémula estratural Férmula malecular ch = cH, on ch =ch— oh on ch =cH— cho on Ch CH= CH Oo, Ge Generalizando, temos: C.Hsq Conforme n seja igual a 2,3,4,5..., teremos as f6rmulas moleculares dos sucessivos alcenos. Capitulo 2 © Hiorocasoneros 45_|| 1 > 3.2. Nomenclatura dos alcenos a) Alcenos nao-ramificados Segundo a IUPAC, a nomenclatura dos alcenos é semelhante a dos alcanos, bastando trocar-se a terminagao ANO pela terminacao ENO. Por exemplo: Formula estratural Formula melecular Nome cH, Hy, GH, Ereno| c= cH cH Ge Propene Para cadeias maiores torna-se necessério citar a posigo da ligagao dupla (lembre-se que a ligacdo dupla é sempre o “local” mais importante na estrutura de um alceno). Acompanhe os exemplos abaixo: CH, = CH — CH, — CH, } Sao moléculas (e substancias) diferentes, CH, —cH—=cH—cH, | devido a posigao da ligacio dupla. CH,—CH,— CH = ci, } Figual & primeira formula (basta ler da creita para a esquerda) Como os dois primeiros compostos sio diferentes, seus nomes deverio ser, evidentemente, dife- rentes. As regras da IUPAC mandam indicar a posi¢ao da ligasao dupla por meio de um nimero. Deve- se entéo numerar a cadeia a partir da extremidade mais préxima da ligagéo dupla e citar o menor dos dois ntimeros que abrangem a ligacio dupla, escrevendo-o antes da terminacdo ENO. Temos entao: CH, = CH — CH, — CH, CH, — CH = CH CH, [Nomencltura IUPAC: Bu I-eno: Nomenclatura IUPAC: ft-2-en0 Nomenclatura antiga: I-buteno Nomenclatura antiga: 2uteno uteno-t uteno-2 Veja que, para o primeiro composto, é errado numerar e dizer: CH, = CH — CH, — CH, —_buta-ene g i 4 pois a numeracdo nao partiu da extremidade mais préxima da ligagao dupla (e, como consequiéncia, nao obedece a “regra dos menores ntimeros” da IUPAC), Veja também que, no segundo composto, a sequléncia da numeracao é indiferente: CH, — CH= CH, — CH, pois, neste caso, a férmula é simétrica em relacao a ligagao dupla, b) Alcenos ramificados Anomenclatura dos alcenos de cadeias longas ¢ ramificadas 6, ainda, semelhante a dos alcanos, lembrando-se, porém, que: 1. Acadeia principal é a mais longa que contém a liga¢ao dupla, 2, Anumeracao da cadeia principal € sempre feita a partir da extremidade mais préxima da ligacao dupla, independentemente das ramificagdes presentes na cadeia, No nome do alceno, a posicao da dupla é dada pelo ntimero do primeiro carbono da dupla. Esse nimero é escrito antes da terminacao ENO. 46 Fj | cmnencena “ e tous. 204|| eet pt 8460s anda 300 18 exemplo SaaS aa cH, Nomencatura IUPAC: Smeti-hex-2eno Nomenclatura antiga: -meti-2hexeno 2 exemplo H,— CH, — CH, ODT a co 2 CH I 1 CH Nomenclatura IUPAC: 3-propithept--eno Nomenclatura antiga: ®-propi--hepteno Cos 1 Veja que os nomes atuais, propostos pela IUPAC, so mais difceis de escrever e pronunciar do que os antigos, propostos por regras anteriores da propria IUPAC. Por esse motivo, a nomenclatura “antiga” ainda é bastante usada, ‘Outra nomenclatura antiga, usada para os alcenos m simples, usa a terminago ILENO: cH, =ch, Etlene cH, =CH— cH, Propilene CH, =CH—CH,—CH, sutiene cH, =C— CH, Hrobutilene I cH, Menos usada é a nomenclatura que considera os alcenos como derivades do etileno: chy, ESL” tetrametivetiiene cH, cH, |, também, conhecer os nomes dos seguintes grupos insaturados Grape Nome IUPAC: Nome usual Meter Metileno Eten Win Zpropenl All Nota-se, nessa tabela, a substituigdo da terminagao ENO, caracteristica dos alcenos, por ENIL, © que esta de acordo com a nomenclatura IUPAC, PS Sree) 3) 0 que sio alenas e qual a f6rmula geral de um alceno? 'b) Como € dado 0 nome a um akeno? Capitulo 2 * Hiorocatsoneros 47 Sf oman ° 6 toes. 20_|| 1 EXERCICIOS Ateneo: Muitas questses de vestblars ainda usam no- menclaturas seguindo regrasantigas da IUPAC. 0s campostos | el si, espectvamente: 8) 2-meti-3-etbuteno, 2-et2-penteno, 2-metib3- entero, 27 Di nomes, segundo 4 IUPAC, 2 seguintsaleenos: §) 2:Sedimeti-l-penteno, 2etikt-penteno, 4metii2- a cH penteno 9 CH= CH CH CH © 2etl-3-metil3-buteno, 2-meti3-hexeno, 4-metib2- oH, penteno 4 2adimeti-I-penteno, 3-meti-hexano-2-metil- ») c= c—cH, cH, cH, pentano 19 Dmeticdeticl-buteno, 2- 2 FP oe eee Ff Xs Especto do hidogéne spectro continuo Quando a luz branca incide sobre um objeto, ocorre, de forma simplificada, o seguinte: a Um objeto 6 bance Um cbjeto & proto Um cbjeto 6 vere Um objeto 6 vermetna ‘andor todas fused abso ‘quando role a cor ‘and role 8 ores eomermentos (odes oe cores eee absone or verre € onal asdomas, sosors a2 demas, ‘A.cenoura, por exemplo, tem cor amarelo-alaranjada porque o P-caroteno nela existente absorve a cor verde-azulada (comprimento de onda entre 400 e 500 nm) e reflete os comprimentos de onda que produzem, em nosso cérebro, a sensac3o do amarelo-alaranjado. Mas por que o [i-caroteno absorve somente as radiaces de comprimento de onda entre 400 € 500 nm? A resposta est em sua propria estrutura, whe. 7.4 Frearoteno (do latin: coat, cenourd) Note que existe, em sua estrutura, um sistema que alterna ligagSes “dupla-simples-dupla-simples- dupla etc.” e que é chamado de sistema de ligagdes conjugadas. Esse sistema dé aos elétrons das ligagées duplas uma mobilidade maior que, no caso, corresponde a vibragao no comprimento de onda correspondente ao verde-azulado. Sendo assim, os elétrons absorvem a energia correspondente a esse comprimento de onda e enxergamos a chamada cor complementar, que é 0 amarelo-alaranjado, Generalizando, diremos que ha uma estreita relacao entre as cores das substancias organicas e a existéncia de duplas ligacSes conjugadas em suas moléculas. ©) A borracha natural A borracha natural é formada, basicamente, por uma repelicao de unidades isoprénicas, segundo a equacao: ns (C= e—cH OH, mec — cH, cH, h Tsepreno Polbinoprene: A borracha natural (ou létex) & encontrada na seiva de varios vege- tas, sendo o valor de n, na férmula acima, da ordem de 5.000. 0 létex da seringueira, por exemplo, € uma emulsao contendo cerca de 35% de poli- isopreno. Um estudo mais completo da borracha seré feito mais adiante, ro capitulo sobre polimeros. rapt do tte. Capitulo 2 * Hiorocatsoneros 53 S| cone > 6 toes. 208© FEITICERRO YooeS TEM a TENE PNEDMET CSP, PE 'b) Como é dado © nome a um alcadieno? EXERCICIOS [ "git ssrespestes) 33. (UFVMG) A férmula molecular do composto nona-3,5-dieno € 8) Cistie bya 9 Gin aCe, 2 GHn 34. (Unifor-CE) As moléculas do 2-meli-, hutadieno por suem cadela com cinco stomos de carbono, Quantos Stamos de hidrogénio hd na molécula desse composto? a6 b7 o8 ae 2) 10 i ALCINOS 5.1. Definigao e formula geral '8) 0 que si0 akadienos e qual a f6rmula geal de um aleadiena? 1 Qual a f6rmula molecular da unidade isoprénica ¢ onde ela pode ser encontrada? 35. (Uae) O nome correta para 9 composto 2) 2-4.dimeti-4-et-1S-heptadieno 1b) 2-imeti-4-eti-4.eti-1,5-heptadieno 1) 2emetiedemeti-a-eti-2,6-hepladieno 46) 2,4-dimeil-4-all-t-hexeno, ©) 2 Acmeti-4al-2-hexeno Alcinos (ou alquinos ou hidrocarbonetos acetilénicos) séo hidrocarbonetos acielicos contendo uma tinica ligagao tripla em sua cadeia carbénica Exemplos: Formula exrutural Formula molecular W—c=c—H oh Hocac— cH, Ge Hoes, oh Generalizando, temos: CyHoy-2 Veja que a férmula geral coincide com a dos dienos. 54 Sp omar “ e_|| 1 am CE TS | | 5.2. Nomenclatura dos alcinos Anomenclatura IUPAC atribui aos alcinos a terminagao INO. Em uma nomenclatura mais antiga, consideravam-se os alcinos mais simples como derivados do acetileno. Desse modo, temos: Férmula estrutural condensada | Nomendatura 1UPAC | Nomenclatura vulgar HC = cH eine acetone ReSc— oH, Propine mmetiracetiena He=C— cH, — oH, but Tino tvacetieno Nos alcinos mais complexos, a nomenclatura IUPAC é feita de modo semelhante & dos alcenos Aqui, também, a cadeia principal é a mais longa que contém a ligagao tripla; e a numeracao é feita a partir da extremidade mais préxima da ligacao tripla. 18 exemplo Com a formula C,H, temos duas possibilidades: HC=C—CH;—CH, CH, —C=C—CH, ; Nomenelatura antiga: 1-butino Nomendlatura antiga: 2-butine i 2 2 exemplo £ cH, —cH—c=c—cH, Nomenclatura IUPAC: 4-metilpent-2ine 3 1 Nomendatura antiga: 4metil2-penino & i cH e Sexemplo | i CH; — CH, = CCH CHy | Nomenciatura uPrc: 2:neti-her.ino T Nomenclatura antiga: 2metils-hexine cH, Neste iltimo exemplo, veja que, no que se refere a ligagao tripla, seria indiferente comecar a numeragao por uma extremidade ou outra da cadeia, pois aligacdo tripla esta exatamente no meio da cadeia; no entanto, a preferéncia final foi dada para que a ramificagao CH, fosse indicada pelo menor nimero possivel 5.3. A presenga dos alcinos em nossa vida © alcino mais importante € 0 C,H,(H — C=C —H), chamado vulgarmente de acetileno. Ele & produzido facilmente, colocando-se 0 carbureto ou carbeto de calcio (um sélido branco, de férmula CaC,, que é vendido em lojas de ferragens) em contato com a agua: ac, | 2H,O ——= Ca(OH), 1 CH, Carbeto de ciclo Acetileno (carbureto) © carbureto reage tao facilmente com a Agua que deve ser guardado em latas bem fechadas, para evitar 0 contato com a umidade do ar. ‘A queima do acetileno produz chama muito quente e luminosa, segundo a reacao: 2GH, + $0, ——+ 4C0, + 2H,O + Calor Capitulo 2 © Hiorocarsoneros 55 . * = WT >] | omnes_|| 1 >] | omens + CE TS | | Por esse mativo, o acetileno é utilizado em lanternas para exploracio de cavernas (Foto A). Hoje, 60 combustivel empregado nos macaricos oxiacetilénicos, capazes de produzir temperaturas muito elevadas (da ordem de 3.000 °C), prestando-se por isso & solda e ao corte de metais (Foto B). Além disso, a partir dele so produzidos muitos derivados, que servem como matérias-primas para indstrias de plésticos,fios téxteis, borrachas sintéticas etc. Copacete de quia & bate de carbuetow aqua, Caverma do Pear, Vale ia Ribera, Estado ce Sto Paulo, 2003 REVISAO Ge 18) 0 que si0 akinos e qual aférmula gerl de um alcina? 1) Como & dado o nome, segundo a IUPAC, a um alco? {© Qual 0 alcino mals comum ¢ onde ele € utiizado? ado maniulando magico slice EXERCICIOS [Registre as respostas) 36. No cadermo, dé nomes, segundo a IUPAC, aos seguintes alcinos 3) CH ch SC— cH, b) CH, cH, —cH, cH cH, H c i cH cH, cH cH, I cH, 6) CH, —CH,— CH, 9 He: = cH- cH, cH, I cH, 37, Escreva no caderna as férmulas estruturais dos seguintes 2) A-metichex-t-no; b) 4-4-dimetithex-2ino 6) S-eti-2-meti-hept3-ino 38. (WackenziesP) As térmulas do etano, do eteno « do Propine sio, espectivamente, Hy — CH, Hic = CH, 56 39 © HCSC — Chi, Entio as Grmulas do propane, do propadiena e do etino, na ordem mencionada, so: a) C= OI cH, H.C Het — CH, — CH, b) HC — CH. CH, HL CH, e HC = CH. ORCS Ch ch HC He Hc —CH, —CH, A) C—O CH, Hc — Ae C—O, 1) CH, Hic = CH Cit @ HO = CH (Unifor ce) 0 2,2,5-vimetrbS-heptina & um hidrocar- booneto cujas meléculas tam cadeia carbénica: I insaturada; I ramiicada, i, aromatien esas atiemagées, somente: a) 1 € carreta €) Lellsio coretas. b) M6 corceta ©) Le 580 corretas, 9) Me comets (FELSP) Certo hidrocarboneto contém 90% em massa ‘de carbon. 0 composto pode seo: 2) propina @) eteno ) propane. ©) metano ©) xeetileno g i 4_|| 1 AY. (Osec-SP) 6,75 9 de certo alcino gasoso ecupam o vo- lume de 2,8 La 0°C e 760 mmlig (massas at6micas: C= 12; = 1).A férmula molecular deste acino & 2) Ca OM bon CMs Oca. AZ (PUC-SP) 0 acetleno (C,H,) pode ser obtidofaclmente partindo-se do carbeto de cicio (CaC,) e de Squa, uti Zando-se 0 aparelho exquematizado abaixo, ‘A espelto desse process, foram feitas as sequints ai rmacoes: TA reagio ocorrida & Cac, + HO ——> GH, + CaOH, ig CICLANOS 6.1. Definigao e formula geral + “a CE TS | | I. No funil de separagdo, deve-se colocar Sgua I No elenmeyer, deve-se colocat 0 carbeto de cSkio. IV. No inicio do proceso, a cuba eo cline devem estar cheios de Sgua V. Ovolume de CH, boerade depende ds massa de CaC, aque reagiu Das afemacoes feta, sho cometas 2) LIL Vev ») somentel, lev © somente I, eV 4) somente I, I, WeV {9 somente il, We (Ceeteps-sP) 0 carbeto de cileio pode ser empregado como gerador de gs acetileno a0 reagir com fgua. A fequacao da reacio é Cac, + 24,0 —— GH, + CalOH, ‘A quantidace minima de carbeto de cileio, em gramat, necessiria para produit 5,6 metros cibicos de gis acetileno, medidos nas condigbes normais de tempera- {ura € pressio (CNTP), € (Bados: volume molar (nas CCITP) = 22,4 dm'/mol, massas molares (em g/mol): Ca = 40,0; 0 = 160; = 1,0;C = 12,0) a) 1.600 3.200 9 6.400 ) 16.000 «) 32.000 Ciclanos (ou cicloalcanos ou cicloparafinas) séo hidrocarbonetos ciclicos contendo apenas ligacdes simples (isto é, hidrocarbonetos ciclicos e saturados). Exemplos: Férmula extratural Férmula simplificada Férmula melecular ch IN ome Hc cH, ech, i) cy Hc cH, cle Z& he cH, Ge Vif cc, Generalizando, temos: C,Han Como vocé notou, & comum representé-los pela figura geométrica indicativa do ciclo ou anel. Capitulo 2 © Hiorocassoneros S| cneane » e 87_|| 1 & CE TS | | 6.2. Nomenclatura dos ciclanos [As regras da IUPAC atribuem aos ciclanos 0 prefixo CICLO e a terminagao ANO. Por exemplo: Hc— cH, [. Cidobutano H.C— CH, Note a terminacdo ANO, igual a dos alcanos, lembrando que os ciclanos também tém cadeia saturada Existindo apenas uma ramificagdo no ciclo, devemos cité-la antes do nome do ciclano. Por exemplo: Deron Meti-lclopropane Ftitcllopentano Existindo duas ou mais ramificagées, devemos numerar os carbonos do ciclo, partindo da ramifi- cagao mais simples e percorrendo o ciclo no sentido horério ou anti-horério, de modo a citar as ultras ramificagdes por meio de numeros os menores possiveis: cH, g va app oA or, cH, & cE Existem ands: contendo uma Grica garde pla — os cenos; contend dus igngbesdupias — os iclodienos; ¢, mais raramente, contendo uma ligacdo tripla — os celinos. As nomenclaturas desses anéis so sempre precedidas pela palavra cilo e lembram as nomenclaturas dos correspondentes alcenos, dienos eealcinos. Por exemplo: Giopenteno Citerhera13-ene Gie-ocine 6.3. A presenca dos ciclanos em nossa vida Os ciclanos existem, em quantidades maiores ou menores, nos petréleos de varias regides do mundo, cidlo-hexano, por exemplo, é usado como solvente fe removedor de tintas e vernizes, além de servir como ponto de partida para a fabricagao de produtos indus- triais importantes, como o nailon. : i e 0 yolera (ueace para fechar raypas, tin ec, 6 fe%9 de nao, 58 S| onan . 6 toes. 8 Iro PE 1) O que s80 ciclo? 'b) Como é dado © nome a um ciclano? 19 0 que sio ciclenos ecilinos? EXERCICIOS [Regie ssrespestas) 44, D8 os nomes dos sequintes compostos: 46. (Vunesp) Tém a mesma formula molecular Co 3) CH, —CH,—CH, 2) m-pentano e metikiclobutane, ) penteno-t ecilopentane, ©) pentino-2 e celapentena, 4) 2metilutano e dimelciclopropane ©) 2,2dimetipropano ¢elikclopropana » cH cH, 47 Dé as formulas gers dos: 3) aleanos ch, ch, 1) hidrocarbonetos alifticos (os que tem cadens aber- 0 Ch cH {as) com ies upastigagdes, ©) hirocarbonetos alias (os que tem cadeisccicas aque nfo seam andis benzénicos) com uma dupla Ie cn, sasio, 6 cH, 48 PUCMG) Um mel de um hidrocarboneto de tmula desconhecida consome, em combust3o total, 13441 de (©, medios em CNTP e produr 72 g de H,0. € coreto cn conclur que o composto orginico € 4) propano. Escreva as formulas estruturas dos sequintescompostos: ») butano 2} metitciclopentano; ©) dclbutan. ») octametitciiobutano; 1) ciclopropane. 0) 1t-dimeticclrhexano 19 propeno. HIDROCARBONETOS AROMATICOS. 7.1. Definigao Hidrocarbonetos arométicos so os que possuem um ou mais anéis benzénicos (ou arométicos) em sua molécula © benzeno (eo anel benzénico ou aromético) é representado da seguinte maneira: ~O-O (© benzeno é um liquide incolor, volatil,inflamavel e muito téxico. Capitulo 2 © Hiorocatsoneros 59 S| cneane . e toes, 8|| Outros exemplos: sonte no balsamo-de- fetaldo se uma Sore onigintia da Os hidrocarbonetos aromaticos sao uma familia tfo numerosa que 6 impossivel representé-los por uma dinica formula geral.€ interessante notar, também, que 0s hidrocarbonetos aromiticos formam tantos de- rivados, e de tal importancia, que a “Quimica dos aromaticos” é cons derada, as vezes, um ramo especial dentro da Quimica Organica. Venlo na forma de boinnas Erxintone nos clos desiladae doratialnae usado come dora Botanas de rattalna 7.2. A estrutura do anel benzénico © benzeno foi descoberto em 1825 por Michael Faraday (1791-1867) no gs de iluminagao usado em Londres na época, Lembramos que Faraday & o mesmo cientista que descobriu varios fendmenos elétricos e determinou as leis da eletrdlise. Em 1834, 0 quimico Eilhardt Mitscherlich determinou a f6rmula molecular do benzeno — C.H. Pois bem, a histéria do benzeno & curiosa porque durante muitos anos os quimicos se esforcaram para descobrir como os seis étomos de carbono e os seis de hidrogénio estavam “arrumados” na estrutura da molécula de benzeno. |é na metade do século XIX, varios cientistas haviam proposto diferentes formulas estruturais para essa molécula, Veja a seguir algumas delas e, entre parénteses, o nome do respectivo autor: oU es (ewan) (Ladenburg) (Claus) (Armstrong e Baeyer) Nenhuma dessas estruturas, porém, conseguia explicar as reages apresentadas pelo benzeno. Foi entdo que Kekulé, em 1865, propés a idéia do anel hexagonal, completada no ano seguinte com a hipstese da existéncia de um par de estruturas em equilfbrio, com alternancia das ligagdes duplas: a=C Com essa estrutura conseguiu- se, afinal, explicar o comportamen- ‘Quimico ale, nasceu er 1829 efaleceu ery 1896. to quimico do benzeno. Foi, sem vida, uma idéia genial de Kekulé, que, na época, nao conhecia as te- orias eletrénicas das ligagdes quiri- cas. De certa forma, ele antecipou em 65 anos a idéia da ressonancia no anel benzénico, que surgiu na Quimica somente em 1930. £ co- nhecida a histéria de que Kekulé teria imaginado o anel benzénico, apés ter sonhado com uma serpen- te mordendo a prépria cauda, 60 [em 1857 Kelulé propés a telravaléncia do carbo. ‘no (pigina 12), que fi ser avid © marc inical da Quimica Organica estrutural. De seu trabalho re sult 2idéa da posvelexiténcia de ramificardes as cadelasearbénias, Kekulé foi um dos ploneros da Quimica Orginica tesnca suas ideas Sobre a estratura das moleclas jas ajudaram o grande desenvchimento da {Quimica Industria, na Aleman no final do sécu- To XW, especmente no seta des corants.Keku- le foi um dos maores protesores de Quimica de seu tempo: em 1887 completou sua obra Tato die Quimica Orginica, de grande inutncia na época: rs de seus dcpulor foram laureados com o Prémio Nobel de Quimica: Van't Hoff (1901), Fischer (1902) « aeyer (1905) 6 toes 00 CE TS | |_|| 1 & CE TS | | ‘A TOXIDEZ DOS COMPOSTOS AROMATICS {Quase todos 0s compostos orginicos so tdxicos, masa toxidez dos aromticos 6 particularmente, uma das mais nocivas © problema da intoxicario 6 mais grave entre os operiios das indstrias quimicas. Nesse caso, ‘corte geralmente pela respiracdo em locas insalubres. Um exemplo tipico €0 da existéncia de vapo- res de benzeno no ar das coquerias de destlagio da hulha;no ar de certos setores da indstia petro- aquimica; no ar das indstrias de couros, tinas, vernizes etc. Outro problema é o representado pelos Viciados em cheira cola de sapateiro, produto rico em compostos aromticos Uma pessoa s6 percebe 0 “cheiro” de benzeno no ar em concentragdes superiores a 12 ppm (cerca de 0,04 g de benzeno por m’ ce a). No entanto, a exposigio prolangada a quantidades tao baixas {quanto 1 ppm pode levar a uma intoxicagso crénica (chamada de benzenisma), que afetao sistema nervoso central ea medula 6ssea. Os princpais sntomas do benzenismo so: cansago, dores de cabe- 4, tonturas e hemorragias; a longo prazo sobrevém a leucopenia (reducao dos globulos brancos do Sangue), a anemia (redusio dos glébulos vermelhos) e até a leucemia (cancer de sangue). Evidentemente a gravidace da intoxicacio depende da natureza do composto quimico, da quanti- dade ingerida ou inalada e do tempo de exposigdo a ele. Em se vatando de téxicosingeridos por via coral, a maneira usual de medir sua toxider 6 fazen- di testes com animais (em geralratos).A eles sio Substineia | DLSO (g/kg em rates) diadas quantidades bastante grandes da substan- | _Ateool comm 106 plos sio dados na tabela a0 lado: Um dos cancerigenos mais potentes que se conhecem é 0 benzopiteno, de férmula estrutural: : cla que se desea testa, determinando-se enti. 0 | arvana 7 3 valor da DLS0— dose letal 50, que indica a quan- z ; Aidade da substancia, por quilo de peso do ani- [_Tebene 50 i mal, que provoca a morte de 5096 deles. Exem- [Formal 2A {O) eo) Esse composto é liberado na queima do cigarro, podendo produziro cincer de pulmao. O benzopireno forma-se também sobre a carne assada na brasa e em carnes e peixes defumnados 7.3. Nomenclatura dos hidrocarbonetos aromaticos CcHe, Para outros hidrocarbonetos arométicos existe, sem diivida, a nomenclatura IUPAC, mas € muito comum designé-los por nomes particulares. ‘Vamos considerar inicialmente os hidrocarbonetos com um dinico anel benzénico ¢ uma ou mais ramificagdes saturadas, que sao chamados de hidrocarbonetos alquil-benzénicos ou simplesmente benzénicos. Seus nomes sao formados pela palavra benzeno, precedida pelos nomes das ramifica- §Ges; a numeracao dos carbonos do anel deve partir da ramificagao mais simples e prosseguir no sentido que resulte os menores nimeros possiveis. Exemplos: cH, CH. CH, cH, cH, Meubenzeno (nome mals usa: toluene) ULL 2-dimettbenzeno Capitulo 2 * Hiorocatsoneros 61 >] | omens ‘ e tows 00 Ir_|| 1 > CE TS | | No caso de duas ramificagées, sao bastante usados os prefixos orto (0), meta (m) e para (p) a fim de indicar as posicées 1,2 (ou 1,6)/1,3 (ou 1,5)/1,4, respectivamente. ne i Para Exemplos: cH, cH, cH, cH, cH cH, 124imeti-benzeno 13-dimetitbenzene 1 -dimeti-benzeno o-dimeticbenzene pedimeticbenzene onileno mailene palene Os grupos monovalentes, derivados dos hidrocarbonetos aromaticos pela subtracao de um hidro- génio do anel aromatico, denominam-se grupos aril (ou arila), e sao representados simbolicamente por — Ar. Por exemplo: Ho ck cH, cH, ‘ eoogcd : Fen Benail o-tolu toh pau 3 Atengéo para os dois primeiros, que costumam causar confuses: 0 grupo derivado dobenzeno 4 chama-se fen, enquanto benzil € 0 grupo derivado do tolueno com valéncia livre na cadeia lateral. (Os nomes desses grupos sao importantes, pois facilitam a nomenclatura de hidrocarbonetos aro- 3 méticos mais complexos, como, por exemplo: i cH, I cly—c=cH—C—cH,—cH, Ory cH, Tieniinetne —1.2feni-tane ‘ent 2Adimesiner Zane Repetimos que na famifia dos arométicos é muito comum o uso de nomes particulares como, por > | omtonennen e 6 sagoe 204_|| i am 7.4. Classificagéo dos hidrocarbonetos aromaticos a) Arométicos mononucleares ou monociclicos Sao os hidrocarbonetos que tem um tinico anel benzénico: = benzénicos ou com ramificagées saturadas cH, cH, — CH, Toluene Etubbenzene + com ramificagdes insaturadas (contendo uma ou mais ligages duplas e/ou triplas) cH=cH, © primeiro grupo é, sem diivida, o mais importante. Por isso, dizemos que hidrocarbonetos benz@nicos sio os aromaticos monociclicos com ramificagdes aciclicas e saturadas. Obedecem a férmula geral C,H... , sendo n= 6. Exemplos: CH, = oO eu -©) b) Aromaticos polinucleares ou policiclicos Sa0 05 que apresentam dois ou mais anéis benzénicos. Sao classificados em: + de niicleos isolados Biter 1 3.difenitpropane + de niicleos condensados : Naftaleno Antraceno Fenantreno CH, CH, CH, Capitulo 2 * Hiorocatsoneros 63 S| cneanen 6 6 rows 00_|| 1 & CE TS | | 7.5. A presenga dos aromaticos em nossa vida Os primeiros hidrocarbonetos aromaticos e seus derivados foram encontrados em cascas de arvo- res, no éleo de baleia e, mais tarde, nos destilados da hulha ou carvao mineral. Receberam o nome de aromaticos devido ao seu odor agradével, como acontece com o tolueno, encontrado no bélsamo-de- tolu, Posteriormente descobriu-se que esses compostos tinham em sua estrutura 0 anel do benzeno, 0 qual passou a ser considerado a estrutura fundamental da familia dos aromaticos. Um episédio importante na histéria da Quimica Organica foram (SN 05 trabalhos de sintese realizados por Adolf Von Baeyer (1835-1917) no século XIX. Baeyer realizou pesquisas sobre muitos compostos organicos € criow uma teoria importante sobre a estabilidade de compos- tos ciclicos, Um de seus trabalhos mais importantes foi o da sinte- se do indigo. 0 indigo, muito usado para tingir tecidos de azul (por exemplo, 0 jeans cléssicos), é um dos corantes mais antigos que se conhecem © indigo natural é extrafdo de uma planta que, no final do século XIX, era extensivamente cultivada na india e em Java. Baeyer traba- thou dezessete anos (1865-1882) pesquisando a estrutura do indigo natural até chegar & sua sintese. ‘dol Von Baye Indigo (C,H N0,) A firma alemé Bast conseguiu, em 1893, um outro processo, mais barato, de obter 0 indigo sintetico —e comecou acomercalizé- lo, em 1897, por um prego bem abaixo do indigo natural sso aca- bou com as plantagées da india e de Java e determinou uma forte cise econmica nesses paises. Em contrapartida, foram sinteses desse Lipo que provocaram o grande desenvolvimento da indastria qui- mica alema que ocorreu no final do século XIX. Note, entao, como © desenvolvimento cientifico ¢ industrial pode provocar a ascensao ou a queda econdmica de povos e paises. Por seus trabalhos pioneiros em corantes sintéticos e em com- postos hidrocarbonetos aromaticos, Baeyer recebeu o Prémio Nobel de Quimica de 1905. 2) Como eram denominados as compostos aromsticas no inicio do desenvolvimento «da Quimica eo que si0 hidrocarbonetos aromsticos atualmente? 'b) Como sio clasificados os hidrocarbonetos aromsticas? ‘© Como é dado 0 nome a um hidrocarboneto aromitico e como € feta a numeracio do anel? 64 S| | cone “ e tows 08 Ir_|| 1 Sp omar 6 e Ez EXERCICIOS 49. D805 nomes dos sequintes compostos: cH, cH, — cH, » cH, 4c cH, Hc cH, cH, 0-1-6) a Qaeor ey S50. Escreva as formulas exruturis dos seguintes compostos 3) maileno; b) 1,3,5.timetitbenzeno; ©) Aeti3-fenl-2smeticneptano, 51 (PUC-RS) Naindistriaamentcia, paraimpedirarancifi ‘agio de alimentos gordurosos, sho empregados adtivos anlioxidantes, come o composto orginica de férmule: ‘OH ce ich), cH, cH, Esse composto apresenta 0s radicas ali 3) hidronlae meta b) isobutia« metila 0) eta e terbutila 6) meta eter-butia ©) propia hidroxla 52. (UEMG)O hidrocatboneto de nome vulgar meti-et-fenl retano tem que nome oficial ou IUPAC? a) sec-utll benzeno by n-buti benzeno ©) tere-butllbenzeno 8) iso-butilbenzeno ©) etiLtolueno LEITURA. 53. A formula molecular genérica (CH), pode representa 6 2) butano «ciclo pentano b) hexeno-t 6) benzeno 6) butino-2 54 (PUC.MG) © benzopireno & um composto atomatico formado na combustio da hulha e do fume. Pode ser encontrado em cares grelhadas, em carvao ou em pe- (a5 defuradas. Experéncias em animais comprovaram 4a potente agdo cancerigena, Apresenta a seguint fr ose Sua f6rmula molecular é 2) Calle 2 Calls ») Gal ) Cats 55. (UESCar-SP) Aqueima do eucalipto para product carvio ppode liberar substancias irtantes e cancerigenss,t3* como benzoantracenos, benzofluorantenos e divenzoan- tracenas, que apresentam em suas estruturas anéis de benzeno condensados. O antraceno apresenta 8s anes fe tem formula molecular 8) Cue bye ‘56 (UEV-MG) Anafalna, nome comercial do hcrocarboneto naftaleno, €utlizada em gavetaee armsrios para prote- I3¢FIecidos, papeis livros do ataque de tragas © outros insetos. Assim come outros compastos, a naftaina tem 2 propriedade de passar do estado sélido para 0 gasoso Sem se fundi. Ese fendmeno € chamado de: 2) hauelacio| by sublimacio © combustao ©) ebuligio @) solitieacao © Cate 2 Cathe 57. (UFRGS-RS) Os quimicos, no passado,utlizaram muito o Ihenzeno como solvents Atualmente 0 uso de benzeno é restnto, pois sabe-se que ele &cancerigena. O lmiteto- leradio de exposigao ao benzeno & de 3,2 mg por metro ciibico de a. Esa concentragio & equivalent 2: 2) 41-10" mol/L b) 0,041 molt 9) 22-107 mati 1) 22107 % ern massa 19) 0,022 % em massa A QUIMICA INDUSTRIAL DOS AROMATICOS © processo mais antigo de obtenso dos hidrocarbonetos aromiticos 6 a partir da hulha, que é um tipo de carvio mineral. E oportuno, entio, inicarmos o assunto dando uma idéia da natureza dos car- ‘05 carvées minerals sio encontrados no subsolo e resultam da transformasio de Srvores que tenham ficado soterradas durante milhares ou milhées de anos. Pela aco de microorganismos e, posteriormente, pela acio de pressio e temperaturas elevadas, 05 vegetais soterrados vao perdendo Capitulo 2 © Hiorocaroneros 65|| midade, oxigénio, nitrogénio etc, e produzindo um carvio cada vez mais puto, isto 6, mais rico em carbono. Os principais carves No sentido da lecha, temos — dads geoigicas crescent; localzagio em azidas cada vezmais Tira) (60 65% de Lino) 65 a gor dec) profunds = timidade decrescent; Hilf] (002 30% deo teares em HO, Net, decrescents — Carborfeacao crescent, sto € av-| A coqueria@0 conjunta de retortas ‘niacio| (20 95% de ‘mento tor de earn: onde se vansforma ahuls em carvio — poder calorieacrescente que. Coquera da Usiminas Tpatinga (Me). Ahulha ou carvao de pedra € o carvio f6ssil mais abundante e mais importante. As vezes, ele & encontrado préximo da superficie, porém mais requentemente entre 400 ¢ 1,000 m de profundidade. Uma vez extraida, a hulha é aquecida em retortas, na auséncia de ar (ou pegatia fogo), por um processo denominado destilagao seca ou pirdlise, Resultam entdo quatro fracdes principas: isu de Hy, CH CO ete. uiada como CE ec Solugdo de NH,OH e seus sais eagindo Aguas amoniscais com H,S0,,produz iNHy,S0, fem metalurgia sderurg). Hunts 200° {St Come adubo. craw) [ort © alcatrio de hulha obtido no processo anterior, sendo submetido & destilasao fracionada, produ: & cH, cn, ~- -mmlo 6 é=. aenvene lees (oi) on O00 @- eos verso°carso-c —+ | Gleoe g i i | | ‘elina Cressi (wimp) Nis) Geos Be2v0-cassore — | Geo Residue = | Piche ‘Além de serem obtidos nas indistrias de carvao mineral (via carboquimica), os hidrocarbonetos aro: miticos sio obtidos também pela indistria petroquimica (via petroquimica). De fato, consegue-se atual- ‘mente produzir os hidracarbonetos benzénicos mais simples (benzeno, tolueno, xlenas, por exemplo) 2 partir de fragdes do petréleo. Economicamente, esses processos sao muito importantes, pois as quantidae des de aromaticos obtidas a partic da hulha seriam insuficientes para satisfazer a demanda industrial 66 S| cneane “ e toss 08 Ir_|| 1 + Questées sobre a leitura 58 Qual é a ordem crescente de eabonificagi dos carves 59 As Sguas amoniacals, obtidas pela destlagio seca da hutha, tem carater eldo ou bssiea? Por que? {60 Qual €0 principal produto resultante da destlagio seca dda hulha? Qual é sua principal aplicacio? {61 Ao se desta aleatrio da hulha, obtém-se vias fa (Bes, O que e observa na extrutura das comportor obt= dos em temperatura crescentes? DESAFIO ["*Zinvedeasgina’ ‘63 (Vunesp) Numa viagem, um carro consome 10 kg de gasolina. Na combustao completa desse combustivel, na Condigio de temperatura do motor, formam-ze apenae compostos gasosos. Consideranda-se o lola de compos tos formados, pode-e afirmar que of mesos 3) no tém massa ) pesam exatamente 10 kg, ©) pesarm mais que 10 kg 1) pesarn menos que 10 kg ©) sfo constituidas por massas iguais de égua © gs eatbsnico 64. (FuvessP) A cidade de S40 Paulo produz 4 mithdes de rm de esgote poral. O tratamenta de Tm’ desze esge- te produz em média 0,070 m’ de biogds, no qual 50% & rmetano. Usado como combustivel de viculs, 1m! de metana equivale 1 Lde gacolina, 3) Quantos litres de gaselina seram economizados da riamente se todo 0 esgoto de Sto Paulo fosse tratado para produrir metano? by Escreva a equagio quimica que representa o prove ‘amento do metano como combustive 165. (Cesgranrio-R) 0 gS de cozinha, também chamado de 985 lquefeito de petrlea (GLP), €formado por 50% de propano € 50% de butano, Sabendo-se que ums familia ‘domicliada no Rio de Janeito gastou 49,2 mde CL? no més de setembro, onimero de moléculse de gas butana queimado nesse més fo (@ados: volume molar do butano 327° Ce 1 atm ~ 24,6 Iteos; temperatura méda da més de setembra = 27 °C; mero de Avogadro = 6,0- 10") 3) 60:10) 6,0- 10% b)60-10" —g) 30-10" {66 (MackenzieSP) Sabendo que 2CHy + 130, ——~ 8CO, + 10H,0 nto o volume de ar, meaido 227 Ce 1 atm, necesss- Fo para a combustio de 23,2 q de gis butano,&: ©) 30-108 Dados 1) Considerar acomposigio do ar (er volume): 80% deN, 20% de 0, 2) Constante universal dos gases = 0,082 atm imal K 3) Massa molar do butano = $E g/mol 3) 80,0lives 2) 116.4 ltvas b) 3198 tos) 302.8 ltvos ©) 127,8 Wvos Capitulo 2 © Hiorocasoneros Sf omar ° e a a o 7 n (UFRGS-RS) Em 1893 a sintese da alizarina, corante azulado conhecide como anil, rauxe 20 aeatao'da hula 6 entio considerado como tesa indesesvel de in- ‘istrias de aco, grande impertancia come fonte de com- postos orginicos.Aimportncia do aletrso a hulha na (Quimica Organica deve-e 20 fato de ser constuido prin- Cipalmente de substincas com cada carbénica do mes- ‘mo tipo que a do: 2) hexane, ) cicohexano. ©) Her eto, «) propeno, 9) naftaleno, (Cesgransio-R) Tém-se 200 L de um gis natural com- posto por 9596 de metano e596 de etana. Considerando 8 teor de oxigénio no ar igual 320%, 0 volume de ar receséro para queimar completamente a mistura gase- savers de 83 b) 3808 O45 6) 1.6601 ©) 20751 'SP) Um hidracarboneto apresenta masta molecular igual a 140, Diga se esse hidrocarboneto € um aleano, tum aleene ou um alin lstlique (Cesgransio-R) A queima completa de 22 9 de um gis combustivel, com densidade 1,96 g/L nas CNT? produ- 17 66 9 de gis carbonico © 26 g de Sgua, Dessa andlise podemos concluir que 0 gis combustivel possu a (6 ‘ula molecular encontrada na ops30 ach, Cath DoH. 2 GHs OCH (avest-P) Um hidrocarboneto gasoso (que pode ser eno, etino, propano, etano ou metano) est contido fer um recipiente de TL, 25 °CeT alm. A combustao total esse iarocarboneto requer exatamente SL de O,, medidas nas mesmas condicdes de temperatura pres. so, Portant, esse hidrocarboneto deve sr, a) eteno b) etna © propane 4) etano 16) metano (UEMIT Um quimico queimou um alcano desconhecide te recolhew os produtos da reacso em um recipient apro- prado, Em sequida separou 0 gis carbanica oa Sgua © Tinalmente pesou os dois compastos separadamente, Se foram produzides 11 g de gis carbénico e 9 g de agus, podesse concluir que foram queimados 4 g da akano © ‘que (aponte as alternatvas caret) (0) o nome do aleana € etano; (1) © aleano tem 3 carbonos na sua estutura; (2) um mel de moléculae do alcano pesa 16 g {G) 0 alcano nio ter cade secundéra; (@) areacio de combustio do alcano € exotérmica, isto 6 tem AH negativo, 67_|| 1 72. PUCSP) Desde a Revolugio Industrial, a concentragio e CO, na atmostera ver aumentando, como resultado 42 queima de combustves tosses, em grande escala, para producio de enera)a.tabela abaixo presenta ak Suns dos combustivesitiizados em velculas O poder Caloric indica aenergia liberada pela combustio com- pleta de uma determinada massa de combustvel Massa | Poder Combustivel | _Fermula | molar calorific (g/mol | (Ki/9) ee 46 30 asain Gia pie | a7 is natal oH 1 | Considerando a combustio completa desses combust vel, € possve calcular a taxa de energiaiberada por ral de CO, produzido. Os combustveis que iberam mais energia, para uma mesma quantidade de CO, produz 2, #80, em ordem decrescente: 2) gasolina, gis naturale scool combustvel ) gas natural, gasolina e scoal combustvel 6) Alcool combustve, gis naturale gasolina 8) gusolina,slcoal combustivele gis natural ©) gis natural, alcool combustivel gasolina 73 (Fuvest-SP) Determinou-se 0 calor de combustio de um aleano obtendo-te 0 valor de 3.886 Kjmol de aleano, Gilor de Alcano | Férmula combustio (Hi/mol de aleano) Fano GH 128 Propane | Gis 2048 Butane GH 2658 Utlizando os dacos da tabelsacima, concluise que esse aleano deve ser ur a) pentano—«) heptane) nonano byhexano ——d) actana. 68 S| | cmnecannee « 74 (Fuvest-SP) Os automévels movides a gasolina, mesmo ‘que utllzem uma relacio ar-combustivel adequada,pro- ‘duzem substincias poluentes tals come hidrocarbaneto rio-queimado (HC), CO e NO. Atualmente os automé- ‘eis sto equipados com catalsadares que promover 35 lransformagbes dos referidos poluentes gasosos,confor- ime as seguites equates 200 1 0 200, 2NO + 2¢0 N+ 2€0, + Oxigénio, —— {6840 + gue He One decarbono® AS © gritico abaixo dia porcentager de poluentes trans- formades (1), em fungSo da porcentagem de oxigénio (0) presente na mistura do combustvel com a too y 0 0 Logo, se porcentagem de oxigénio na mistura for: ts 3 poreentagem de HC transformado sers menor aque # de CO transformado. 1s, a soma das quantidades de HC, CO eNO, nos ga ses de escape, serd menor do que aque oblida sea porcentagem de oxigénio for % ou 2 Festard menos CO, para vansformarNO em, do aque se a porcentagem de oxigénio for x, £, pois, correto 0 que se afitma: 3} em! apenas ') emit apenas ©) emillapenas. ) emilelll apenas © emi, lel. 6 rows. CE TS | |