OMAN sunvesrerusnix @ Offenlegungsschrift © nc. C 11D 3/395 DEUTSCHLAND @ DE 4122470 A1 ci 17/00 Dost 3/02 = Dost 3/10 COsK 3/18 < @ Aktenzeichon P4122470.1 AIK 7/88 ° @ Anmeidetag: 6.7.91 17 (orb 395.189, DEUTSCHES — @ Offenlegungstag: 7. 1.99 ssigosssgionc PATENTAMT N + w a @ Anmetaer: @ Ertinaer: Chemie AG Bitterfeld-Wolfen, 0-400 Biterfeld, DE Hamann, Albrecht, 0-8440 Wolfen, OE; Neumann Wolfgang: Staeck, Rainer, 0.4413 Sandersdorf, DE Noll, Bernd, Dr., 0-4440 Wolfen, DE; Ernst, Eckhard, 15024 Pulheim, DE @ Reinigungspaste @_das erindungsgamite Erneugrt wid als Mitel zur Enforung von Pecan sus Gewaben, zur Rehigung von Mangen, Gls und enderonharon Ovetischen vowrendet, Die Reingungoposteenhateie Komointon von anon Schen Tensigen, nchtonschen.Tensden,Molnsaur Aevysaure Copolymer Posghate,Testberan und Red tons: bin Oxdatonsmital DE 4122470 A1 BUNDESDAUCKERE! 11.92 708 061/586 7189DE 41 22 470 Al Beschreibung Die Erfindung betrifft Reinigungspasten insbesondere zum schnellen Entfernen von Flecken aus Geweben, von Handen und harten Oberflachen. 5 Reinigungsmittel enthalten ablicherweise waschaktive Substanzen, Builder und Geriiststoffe. Je nach Einsatz gebiet konnen gezielt Losungsmittel, Lasungsvermittler, Oxidations- und Reduktionsmittel oder Abrassivstoffe Zugegeben werden. Die DD-PS I 20046, DD-PS 2.31 799 und DD-PS 27 944 beschreiben Waschmittel, die ausschlieBlich wasch: aktive Substanzen und Gerlststoffe wie Phosphate, Soda und Komplexbildner enthalten. Ihre Anwendung so beschrankt sich ausschlieBlich auf den Einsatz_als Textilwaschmittel. Ein Kaltwaschmittel auf der Basis von Fettsiurealkylestern und Benzinfraktionen wird in der DE-OS 35 37 619 beschrieben In den DE-OS 17 92 066, DE-OS 22 08 348, DE-OS 29 13 049, DE-OS 30 04 835, DD-PS 2 24 082 und DD-PS 218776 werden flissige Mittel zur Reinigung harter Oberflichen beschrieben, die einen mehr oder weniger hohen Anteil an organischen Lésungsmitteln zur Entfernung insbesondere fetthaltiger Verschmutzungen auf- weisen. Bei einer Anwendung als Fleckentfernungsmitel sind sie nur bedingt einsetzbar, da sie nur Ubliche Fett- und Pigmentverschmutzungen entfernen. Reinigungsmittel die auch zur Entfernung von Blut- und Fettflecken geeignet sind, werden in den DD-PS 1 35 288 und DD-PS 2 40 563 beschrieben. Diese Mitte! enthalten neben Alkohol als Lasungsmittel den Komplexbildner Dimethylaminomethandi- 20 phosphonsdure. Diese Phosphonsdure ist biologisch nicht abbaubar. Die in der DD-PS 86 457 beschriebenen pastosen Reinigungsmittel, die Alkohole, ethoxylierte Alkylphenole, ‘aromatische substituierte Alkylhalogenide und quarternare Ammoniumsalze sowie Tonerde enthalten sind zur Entfernung von Flecken aus Textilien wenig geeignet. Pastdse Mittel fur Hand- und Korperreinigung und Reinigung harter Oberflichen werden in den DD-PS 2 231800 und DD-PS 265 160 beschrieben. Zur Verstarkung des Reinigungseffektes enthalten diese Mittel ‘Abrassivstoffe. Diese Abrassive schlieGen eine Anwendung als Fleckentfernungsmitte fur Textilien aus. Fleckentfernungsmittel werden in den DD-PS 40 860, DD-PS 41 252, DD-PS 47 987, DE-PS 35.09 266 und DE-0S 23 23 605 beschrieben. Diese Mittel enthalten Natriumhydrogensulfit,organische Sauren, Alkohol und/oder chlorierte Kohlenwas- yo _serstoffe. Diese Mitel sind ausschlieBlich zur Entfernung von Flecken aus Textilien geeignet. Mittel, die chlorier- te Kohlenwasserstoffe enthalten nach dem Trocknen zur Randbildung. Insbesondere beim Einsatz von Perchlo- rethylen neigen die von den Textilien entfernten Verschmutzungen zur erneuten Ablagerung auf dem Textilgut und fordern damit eine verstarkte Vergrauung. Ein in der DE-PS 25 32 566 beschriebenes Mittel in pastaser Form enthilt Cyclohexanol, Toluol, Dichlorethan, 35 Trichlorethan und Parfiim, die in Gelatine eingeschlossen und auf einen pulverformigen Feststoff aufgebracht sind Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, Reinigungspasten zu entwickeln, die neben einer guten fleckent: fernenden Wirkung auch gute Reinigungseffekte an harten Oberflachen und Hinden besitzen. ErfindungsgemaB wurde die Aufgabe gelést durch eine Kombination aus 400bis 150 Gew.-% anionisches Tensid 200 bis 40.0 Gew.-% nichtionogenes Tensid O5bis 1.5% Gew.-B eines Maleinsaure-Acrylsaure-Copolymeres 20bis 10.0 Gew.-% Phosphate 45 40Bis 150Gew-% Testbenzin 10,0 bis 300 Gew.-0 eines Reduktions- bzw. Oxidationsmittels, gegebenenfalls 5 50bis 130Gew.-% Xylen 5,0 bis 15,0 Gew.-% eines Perborataktivators Obis 12.0 Gew.-% Natriumsulfat Obis 10.0 Gew.-% Soda ad, 100 Gew.-% Wasser. Die erfindungsgemafien Kombinationen verbessers je nach Einstellung die fleckentfernende Wirkung ent: scheidend und erlauben einen universellen Einsatz zur Reinigung von Handen, harten Oberflachen und Glasern Die fleckentfernende Wirkung wird entscheidend vom Anteil der Reduktions- bzw. Oxidationsmittel beein- ftuBt. Uberraschend hat sich dabei gezeigt, daB die Zeitdauer der Reinigung entscheidend verringert werden to kann, wenn das Verhiltnis von Natriumhydrogensulfit und Natriumdithionit 1:22 bis | :4 betrigt. Eine Erho- hung des Natriumdithionitanteils verlingert die Reinigungsdauer. Wird der Anteil an Natriumdithionit redu. ziert, kann es zu Entfarbungen und Stoffschadigungen kommen. Durch die Kombination von Tensiden und Lasungsmitelnkonnte aur Envfernung von fetalgen Verschmutzungen au chlrierte Kohlenwassserstofie verzichtet werden, 6s _ Bei der Reinigung von Glasscheiben, Spiegeln und Brillenglasern wurde Uberraschenderweise gefunden, da8 die erfindungsgemalen Kombinationer eine sehr gute Antibeschlagwirkung aufweisen. ‘In den nachfolgenden Ausfuhrungsbeispielen sollen die Wirkungen nther erlautert werden.DE 41 22 470 Al Ausfihrungsbeispiele Die aufgefthrten Mitte! werden in einer Ublichen beheizbaren Ruhrwerksapparatur zusammengerihrt und gemischt. ZweckmaBigerweise sollte die Rahrgeschwindigkeit nicht hoher als 700 U/min betragen. Das Vorhan- densein einer Kablung ist vorteihaft. Beispiel 1 Ineine Ruhrwerksapparatur werden 600g Alky!-Cis-sulfat, Na-Salz, 200 kg Alkyl-Cis--1e-polyethylenglykolether (70 EO) 140 kg AlkyI-Ciz—ie-polyethylengiykol(11-EO)-polypropylenglykol(2-PO)-ether, 23 kg einer 404%igen wiGrigen Losung eines Maleinsdure-Acrylsdure-Copolymerisates 19 ke Wasser gegeben und unter Ruhren auf etwa 60—70°C erwarmt und homogenisiert. AnschlieBend werden in beliebiger Reihenfolge 100 kg Natriumsulfat 7,8kg Natriumtripolyphosphat und 180g Natriumdithionit ceingebracht und homogenisiert. Unter Ruhren wird das Produkt auf ca. 30°C abgekulhlt und anschliefend werden 67 kg Xylen und 133kg Testbenzin, zugegeben. Bis zur vollstandigen Homogenitat wird weitergerdhrt. Beispiel 2 120 kg Alkylbenzolsulfonat, mittlerer Kettenlange C2, 50%iger waBrige Lésung 19,0 kg Alkyl-Cis—Cis-polyethylenglykolether (70 EO) 13,5 kg Alkyl-Ci2—Cie-polyethylenglykol (11 EO)-polypropylenglykol (2 PO)-ether und 22 kg einer 40%igen waGrigen Maleinsaure-Acrylsiure-Copolymerisatlosung werden entsprechend Beispiel | homogenisiert. AnschlieBend werden 1.5 kg Natriumdithionit, 70kg Natriumtripolyphosphat und 94 kg Soda, calc eingetragen, Nach Abkihlung auf ca.30°C werden 65g Xylen und 129kg Testbenzin eingerihrt und homogenisiert. Beispiel 3 Entsprechend Beispiel 1 werden 5.0 kg Alkyl-Cys-sulfat, Na-salz 20,0 kg Alkyl-Cis—Cis-polyethylengiykolether (70 EO) 120 kg AlkyI-C;2—Cix-polyethylenglykol (11 EO)-polypropylenglykol (2 PO)-ether und 1.9 kg einer 40%igen waBrigen Maleinsture-Acrylsaure-Copolymerisatlosung homogenisiert, AnschlieBend werden 62 kg Natriumtripolyphosphat 5.2 kg Natriumsulfat und 9.3 kg Diacetyl-dioxo:hexahydrotriazin eingebracht. Nach Abkihlung auf 25°C werden erst 93 kg Natriumperborat und dann 3s5 25 6 8 DE 41 22 470 Al 22.0kg Xylen 110kg Testbenzin ‘ingerhrt und homogenisiert. Diese Mittel sind zur Fleckentfernung aus farbigen Geweben gut geeignet. Beispiel 4 In eine Ruhrwerksapparatur werden 1711 kg Alkyl-Cie—Cie-polyethylenglykolether (70 EO) 1238 kg Alkyl-C\2—Cie-polyethylenglykol (11 EO)-polypropylen (2 PO)-ether und. 20 kg einer 40%bigen waBrigen Maleinsaure-Acrylsture-Copolymerisatlésung. gegeben. : In 138 kg einer 40%igen waGrigen Natriumdrogensulfitlauge werden 5.1 kg Alkyl-Cis-sulfat, Na-Salz geldst und diese Losung zur Tensidmischung gegeben, die unter Rahren auf etwa 60~70°C ethitzt wird. AnschlieBend werden 65 kg Natriumtripolyphosphat und 20 kg Natriumsulfat dazugegeben, Nach Abkihlung auf etwa 30°C werden, 106 kg Testbenzin, 10.0kg Xylen und 20,1 kg Natriumdithionit eingebracht und homogenisiert. Beispiel 5 Entsprechend Beispiel 4 werden 20,0 kg Alkyl-Cye—Cie-polyethylenglykolether (70 EO) 120 ke AlkyI-C12—Cie-polyethylenglykol (11 EO)-polypropylenglykol (2 PO)-ether 244 kg einer 40%igen waBrigen Maleinsiure-Acryl-Copolymerisatlosung 60g Alkyl-Cis-sulfat, Na-Salz 152 kg einer 40%igen Na-hydrogensulfitlauge 144 kg Natriumdithionit 7.6 kg Natriumtripolyphosphat, 24 kg Natriumsulfat 100g Xylen und 100 kg Testbenzin «ingerhrt und homogenisiert. Diese Mitte! sind universell einsetzbar als Fleckentfernungsmittel, Reiniger far harte Oberflichen und zur Reinigung stark verschmutzter Hinde. Beispiel 6 Entsprechend Beispiel 4 werden in einer Ruhrwerksapparatur 15.0kg Alkyl-Cie~Cierpolyethylenglykolether (70 EO) 130 kg AlkyI-C;2—Cie-polyethylenglykol (11 EO)-polypropylenglykol (2 PO}-ether 1.5 kg einer 40%igen waGrigen Maleinsaure-Acrylsaure-Copolymerisatlosung 68 kg Alkyl-Cys-sulfat, Na-Salz 30 kg Wasser 10.0 kg einer 40%igen Na-hydrogensulfitlauge 100 kg Natriumpyrophosphat 182kg Natriumsulfat 75 kg Xylen und 150 kg Testbenzin eingeruhrt und homogenisiert. Diese Kombination eigent sich hervorragend als Reinigungsmittel fir harte Oberflachen und als Glasreiniger ‘mit ausgezeichnetem Hydrophobierungseffekt, Zur Prifung der Gebrauchseigenschaften wurden folgende Vergleichsbeispicle herangezogen 4DE 41 22 470 Al vi v2 va Nonylphenolpolyglykolether EO 910 50 = - oxethylierter Fettalkohol Cjo—Cis, EO 10-20 - 835 - oxethyliertes Polypropylengiykol, EO 10—20, = 165 = Alkyl-C;s/sulfat, Na-Salz 45 - = Alkyl-Ci2—Ci«-polyglykolethersulfat, Na-Salz - - 1458 ‘Dimethylaminoethandiphosphonsiure 225 = a Atznatron 50 - - Ethanol 100 40 - Methylenchlorid = 30 = Harnstoff = 50 - Ammoniakwasser, 25%ig 05 10 - ‘Trinatriumsalz der Nitrlotriessigsaure - 10 ~ Magnesiumehlorid = = 013 Pentaerythrit = = oot Polypentaerythrit - - 0.006 ‘Ameisensaure = = 0.002 Kalziumsulfat = = 0.002 Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat - - 0019 Wasser ad. 100 ad. 100 ad. 100 Die Mengen sind Gewichtstile in Die Vergleichsbeispiele sind den Erfindungsbeschreibungen nach den DD-PS 2 40 563 (V1), DD-PS 2 18776 (V2) und DD-PS 2 54742 (V3) entnommen. Zusatzlich wurden handelsibliche Fleckentferner in die Testung aufgenommen. Die fleckentfernende Wirkung wurde bestimmt, in dem weilbe Gewebestiicken mit definierten Mengen Kaffee, Tee, SaBmost, Schweinefett, Eisen(ITI)chloridlosung, Kakao und Tinte behandelt werden und nach dem Trocknen in die jeweilige zu testende Reinigungslésung eingetaucht werden. Nach 30 Minuten werden die Testgewebe entnommen, unter fliebendem kalten Leitungswasser abgespalt und getrocknet. Als Ma fur die Reinigungswirkung gilt das Verhaltnis der Reflexionswerte zwischen gereinigtem und unbeschmutztem Gewe- bbe in Prozent. Die Reflexionswerte wurden mit einem Zeiss-Leukometer bestimmt. Die Reinigungswirkung an harten Oberflachen wurde an definiert verschmutzten Keramikplatten bestimmt. Die Platten wurden 15 Minuten in die Probeflissigkeit gelegt, mit einem durch Leitungswasser tiefnassen ‘Schwamm funfmal abwechselnd durch Quer- und Langsstriche abgewischt und anschlieBend mit Leitungswasser abgespilt. Die Reinigungswirkung wurde visuell betrachtet. Die Reinigungswirkung an Glas wurde durch Reflexionswertbestimmungen an von definiert gereinigten und unbehandelten Petrischalen bestimmt. Als MaB gilt das Verhaltnis der Reflexionswerte zwischen gereinigten und unbehandelten Petrischalen in Prozent. Die hydrophobierende Wirkung wurde nach der in der DD-PS 2 54 742 beschriebenen Methode beurtelt. Bs 4s 3s 6& 8 . 8 8 & 8 s 8 8 = a « Geprifte Mitte Fleckentfernung (*) Hane Gus Hydrophobierung Tee Kaffee Kakao Tite, = Obst Rost Fett, Oberflichen ° ‘Anzahl der Zyklen Blutfleckentfernung. = - a - 96 a = 5 - ) Kakaofeckentfernung 90 90 87 - - - . - - - Tintenfleckentfernung - - 2 - - - - - - ‘Obstfleckentfernung - - - 68 - - - - e Rostfleckentfernung 7 . . - - | Z . . Fetifleckentfernung - - - - - - - 87 - - Multifunktionsether 84 85 78 on a 16 15 - - - - Fleckentferner vi 45 46 2 64 40 82 63 85 leichte Schlieren 7369 n v2 2 a 40 60 41 45 64 86 leichte Schlieren 15,58 v v3 - = 7 - - - - leichte Schlieren 7432 25 Ausfiihrungsbeispiele Al 87 89 85 95 65 94 90 9s - - - AD 86 89 Ba 96 64 96 88 4 - - - AB 92 90 89 90 62 96 5 94 - - - Aa 90 89 89 7 70 96 a” o4 vollig entfernt 7497 20 As of 88 88 96 68 95 2 3 vollig entfernt 15,78 19 A6 85 8s 15 88 60 n 80 85 vollig entfernt 16,84 26 IV Olp @ lb AdDE 41 22 470 Ai ‘Aus der Tabelle ist zu entnehmen, daB die erfindungsgemaen Mittel in der Fleckentfernung alle nahezu die gleichen Ergebnisse erzielen, wie die einzelnen Spezialmittel. Dem multifunktionellen Fleckentferner sind sie liberlegen. Gegenaber den Reinigungs- und Hydrophobierungsmittel konnen die erfidnungsgemaBen Mittel als ‘qualitativ hochwertiger eingeschatzt werden, Patentanspriiche 1 Reinigungspaste auf der Basis von Tensiden und Losungsmittein, dadurch gekennzeichnet, da8 sie 4 0bis 150 Gew--% anionisches Tensid 2000bis 40,0 Gew.-% nichtionogenes Tensid ‘OSbis 1,5 Gew.-% eines Maleinsaure-Acrylsture-Copolymeres 20bis 10,0 Gew.-% Phosphate 40 bis 150 Gew.-% Testbenzin 100 bis 30,0 Gew.-% eines Reduktions- bzw. Oxidationsmittels ad. 100 Gew.-% Wasser centhalt 2.Reinigungspaste nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, dab sie gegebenenfalls zusatzlich 50 bis 130 Gew-% Xylen 5 0bis 15,0 Gew.-to eines Perborataktivators Obis 120 Gew.-% Natriumsulfat Obis 10.0 Gew.-%6 Soda enthalt 3, Reinigungspaste nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da als Reduktionsmittel Natriumhydrogen- sulfitund/oder Natriumdithionit und als Oxidationsmittel Natriumperborat verwendet wird. 4.Reinigungspaste nach Anspruch { und 2, dadurch gekennzeichnet, daB als Perborataktivator Diacetyl-dio- xo-hexahydrotriazin verwendet wird. 5, Verwendung der Reinigungspaste gemaB Anspruch | und 2 als universelles Mittel zur Entfernung von Flecken aus Geweben, ur Retrigung verschmutzter Hande, zr Reinigung von Gis und anderen harten erflichen, 6. Verwendung der Reinigungspaste gema6 Anspruch | und 2als Hydrophobierungsmittel, 8 o 6See