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S6 parcours GEBC - Module « Diagnostic Ecologique et Techniques d’Analyses » - TD1- Page 1/8

Filière Licence d’Etudes Fondamentales Sciences de la Vie


Parcours « Gestion de l’Environnement et Biologie de Conservation » (GEBC)
Option « Gestion de l’Environnement »
Module 4 « Diagnostic Ecologique et Techniques d’Analyses »

TD1 : Caractérisation physicochimiques des eaux


(diagnostic écologique, inventaire de pollution)

I-Introduction :
La Caractérisation physicochimiques de l’eau est réalisée Dans le but de :
 dresser un Diagnostic écologique des écosystèmes aquatiques qui consiste à étudier et
connaitre le fonctionnement des écosystèmes (faire un état de lieux) c-à-d à dresser et évaluer
l'état écologique du milieu. Cette état est déterminé par l'état de chacun des éléments
structurants ce milieu: la qualité biologique (inventaire des espèces biologiques = indicateurs
de la qualité du milieu) et la qualité des paramètres du milieu qui soutiennent la biologie à
savoir l’hydromorphologie (forme du lit, types d’écoulement, types d’habitats, profondeur,
temps de résidence, continuité/ discontinuité (obstacles), ….) et la physico-chimie
(température, pH, O2, nutriments, ...) ; ce diagnostic à pour finalité le contrôle, la préservation
et la surveillance des écosystèmes. La bonne connaissance d’un milieu (fonctionnement,
identification des pressions (stress, altéragènes), …) est une étape indispensable pour la
protection du milieu.
 Caractériser un rejet de pollution, faire un inventaire de pollution dans l’objectif de protéger le
milieu récepteur et la santé publique.

II-Loi marocaine et objectif de qualité (loi 36-15 sur l’eau)


Inventaire du degré de pollution des eaux (application du décret n° 2-97-787) (4 fev 1998) :
Conformément à l’article 105 de la loi 36-15 sur l’eau (décret n° 2-97-787), les Agences des Bassins
Hydrauliques sont tenues de réaliser l’inventaire du
degré de pollution des eaux superficielles et
souterraines chaque 5 ans.

Parmi les objectifs de cette loi :


 L’Evaluation de la qualité des ressources en eau
d’un bassin hydraulique (ssf de carte de qualité)
qui représente en quelque sorte la qualité
globale (état écologique) des eaux douces et,
 Définir la sensibilité aux risques de pollution
pour les eaux souterraines (cartes de
vulnérabilité).

La loi impose aussi (aux producteurs et distributeur de


l’eau..etc) par souci de protection de la santé publique
l’évaluation de :
 la qualité spécifique (par usages) d’une eau;
 des eaux alimentaires (boisson ou à la
préparation, au conditionnement ou à la
conservation des denrées alimentaires destinées au public) ;
 de l'eau destinée à la production de l'eau potable ;
 de l'eau destinée à l'irrigation ;
 de l'eau usée destinée à l'irrigation ;
 des eaux piscicoles.
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La loi par souci de clarté et d’illustration des cartes de qualité utilise les couleurs suivantes (ARTICLE
8, arrêté n° 1275-02 du 17 octobre 2002) : le bleu pour une eau d'excellente qualité, le vert pour une
eau de bonne qualité, l'orange pour une eau de qualité moyenne, le rouge pour une eau de mauvaise
qualité, et le violet pour une eau de qualité très mauvaise.

III-Paramètres physicochimiques (= descripteurs de la qualité) :


Les composés chimiques de l’eau peuvent être des constituants naturels issus de la roche (aquifère),
l’air, ou les êtres vivants la biocénose ou des constituants liés aux activités anthropiques et à l’industrie
(pollution).

Regroupement d’usage des paramètres :


 Paramètres mesurés in situ :
 T°C, O2, pH, conductivité, turbidité
 Paramètres mesurés en labo :
 éléments minéraux qui sont approchés par :
 évaluation globale
 Conductivité électrique
 Minéralisation ou résidus secs
 Salinité (exprimée en TDS) = solides dissous
 évaluation spécifique :
 ions et anions :Ca++, Na+, Cl-, SO4--, HCO3-…..
 paramètres associés : TA, TAC, TH (dureté), SAR (sodium adsorption
ratio)….
 matières en suspension (MES) et matières volatiles en suspension (MVS)
 matières organiques
 évaluation globale : DBO5, DCO, oxydabilité au permanganate,
 évaluation spécifique : dosage pesticides, insecticides, hydrocarbures..
 composés azotés : NO2-, NO3-, NH4+, N org
 composés phosphorés : PO4---, P org
 éléments toxiques (métallique et organique)….

Rq1 : les Paramètres organoleptiques, Odeur, goût ou saveur, couleur et turbidité.


Rq2 : Voir liste des paramètres de la norme de qualité globale des eaux de surface (arrêté ministériel n°
1275-02 du 17 oct 2002 (ARTICLE 1) loi marocaine). Voir normes de rejets et assiette fiscale de
redevances.
Rq3 : l’évaluation, le jugement et l’appréciation de la qualité fait appel aux référentiels (normes fixées
par le législateur, ex Normes de Rejet de pollution, Assiette fiscale des Redevances des déversements,
Normes de qualité des eaux douces…etc).

1. Paramètres mesurés in situ :


T°C, O2, pH  ils conditionnent :
 propriétés physique et chimiques de l’eau (densité si T° alors
d, viscosité si T° alors visc );
 hydrodynamique (effet de T° sur la densité : mélange,
stratification…);
 Les équilibres physico-chimiques, cte K et cycle
biogéochimique (solubilisation, précipitation), échanges aux
interfaces (adsorption, relargage);
 métabolisme des organismes vivants : croissance, réactions biologiques et enzymatiques;
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 Nature de l’écosystème (Caractères oxydant (potentiel


positif, oxie, aérobie) et caractère réducteur (potentiel
négatif, anoxie, anaérobie ).

Ils sont mesurés par des Méthodes Electrochimiques.

2. Eléments minéraux = électrolytes minéraux :

Ils sont évalués de 2 manières :


 évaluation globale : la conductivité électrique, la
Minéralisation ou résidus secs et la Salinité (exprimée en
TDS) = solides dissous
 évaluation spécifique :ions et anions : Ca++, Na+, Cl-, SO4--, HCO3…., paramètres associés :
TA, TAC, TH (dureté), SAR (sodium adsorption ratio)….et éléments traces : Cd, Pb, Zn…..

Le dosage utilise différentes méthodes : volumétrique, compléxométrique, néphélométrique,


colorimétrique, chromatographique, spéctrophotométrique ….

a- Evaluation globale :
Conductivité électrique :
Définition : aptitude à laisser passer un courant électrique (relation entre les sels
dissous et la conductance). Elle est mesurée par un conductimètre, les valeurs sont
exprimées en siemens/cm. C’est une méthode d’évaluation rapide mais approximative
de la minéralisation. (ex Conductivité < 100 µS/cm Þ minéralisation très faibles ; >
1000 µS/cm Þ minéralisation élevée)

Minéralisation ou résidus secs :


Elle exprime la Teneur en sels dissous, les minéraux (Na+, Ca++, Mg++, Cl-, SO4--, HCO3-). Elle est
mesurée par une méthode gravimétrique après filtration (élimination des MES) et passage à l’étuve
pendant 4 heures à 105 ou 110°C (ONEP), 180°C (UE).

b- Analyses spécifiques
Ex. Titre alcalimétrique (TA) et titre alcalimétrique complet (TAC) : c’est l'alcalinité d'une eau
qui est définie comme la capacité à neutraliser un acide. L’Alcalinité d’une eau ou TAC correspond
aux bicarbonates HCO3- (Hydrogénocarbonates) et au TA qui lui-même est formé des Carbonates
CO32- (alcalins caustiques) et des Hydroxydes OH- (alcalis libres). Elle est mesurée par la Méthode
acidimétrique qui consiste en une neutralisation par un acide en présence d’indicateurs colorés :
 Phénolphtaléine (zone de virage pH 8,3) Þ TA
 Méthylorange (encore appelé hélianthine) ou bromocrésol (zone de virage pH 4,5) Þ
TAC = (alcalinité)

3. Paramètres organiques et matière en suspension


Ils sont considérés parmi les paramètres clés dans l’évaluation de la pollution chimique notamment liée
aux eaux usées domestiques et industrielles.

Matières en suspension (MES) :


C’est de la matière fine (minérale ou organique) insoluble en suspension, visible à l’œil nu, à l’origine
de la turbidité de l’eau. Elle permet la répartition de la charge polluante entre la pollution dissoute et la
pollution particulaire sédimentable; le devenir de celle-ci est très différent tant dans le milieu naturel
que dans les systèmes dépuration.
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Les MES sont à l’origine de :


 la production de sédiments : dégradation de la qualité biologique de l’eau (colmatage des
habitats au fond du milieu)
 transfert de substances polluantes associées aux particules,
 colmatage des branchies des poissons
 écran à la lumière ð diminution de la photosynthèse

Dosage : gravimétrie
Il s’agit d’une séparation physique :
 Filtration (ou centrifugation) sur des membranes en fibres de verre de 2- 5 µm. (La limité entre
les fractions soluble et particulaire est arbitraire);
 Séchage à 110 °C (ou 105) (pour les MVS : four à 500°C)
 Pesée (gravimétrie)
Le Système/procédé de séparation physique = cellule de filtration est composé d’Entonnoir, de Support
verre fritté à rodage et sortie vide, d’une Pince en aluminium et d’une Fiole à vide 1000 ml.

Matière organique : C’est de la matière formée des/par les êtres vivants végétaux, animaux, ou
micro-organismes en plus de la matière organique synthétique (industrielle). Sa diversité chimique est
extrêmement élevée.

Dosage :
Il existe 2 approches :
 évaluation globale : DBO5, DCO, indice d’oxydabilité KMnO4 (=Tests globaux)
 évaluation spécifique : phénols, pesticides, hydrocarbures…..(=Tests spécifiques).

a- analyse globale : tests indirects


 Demande biochimique (ou biologique) en oxygène (DBO) :
C’est la mesure de la quantité d'oxygène requise pour oxyder la matière
biodégradable par les micro-organismes (MO + matière inorganique oxydable
(sulfures, sels ferreux, etc.)) dans un échantillon d’eau.

La méthode utilise :
 Un échantillon d’eau mis dans un flacon hermétique,
 mis en incubation dans une étuve thermostatique à 20°C et à
l’obscurité (pour éviter la photosynthèse)
 suivre la consommation de l’oxygène en f(tps) = 5 jours (DBO5)
par la Méthode manométrique (Production du CO2 fixée par
KOH) ou par la Méthode par oxymètre (sonde à oxygène).

Réactions :
MO + µorg + O2  CO2 + H2O + biomasse
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O

 Demande Chimiques en Oxygène (DCO):


Elle représente la quantité équivalente d'oxygène nécessaire pour oxyder
chimiquement toute la matière organique contenue dans une eau. Il s’agit d’une
oxydation chimique de la MO par un oxydant chimique fort (bichromate de
potassium en milieu acide).

La DCO correspond à :
 La qté d'oxydant spécifique qui réagit avec MO dans des conditions définies.
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 La qté d‘O2 (mg/l) consommée est déduite de son équivalent en bichromate réagissant
(oxydant)(masse d’1 éq O2 = 16g/2 = 8g).

La méthode utilise l’Oxydation par le dichromate de potassium (K2Cr2O7), en milieu sulfurique, à


l’ébullition (150°C), sous reflux pendant deux heures.

Réactions :
 Oxydation : MO  CO2 + e-
 Réduction : Cr2O7 (Cr6+) (orange) + 6e-  2Cr3+ (vert)
Cr2O72- + 14 H+ + 6e-  2Cr3+ +7H2O

Le Dosage de l’excès de dichromate de potassium qui n’a pas réagit, est effectuée par 2 méthodes :
 Volumétrique (pour la méthode classique): excès de dichromate est réduit par le sel de Mohr
(sulfate ferreux et d’ammonium) 6Fe2+  6Fe3+ + 6e- (indicateur ferroïne ferreuse).
 Colorimétrique (pour la microméthode en tubes à essai) : DO à 600nm ; l’étalonnage est
réalisé par le biphthalate de potassium séché.

Rq : Le rapport DCO/DBO5 renseigne sur la biodégradabilité de la matière organique.

 Test d’oxydabilité au permanganate de potassium (KMnO4) :

 Le principe est analogue à celui de la DCO. Le K2Cr2O7 est remplacé par le KMnO4 comme
oxydant.
 La réaction peut avoir lieu en milieu acide ou alcalin, à froid ou à chaud. (Minéralisation
pendant 4 h).

Réactions :
 oxydation : matière organique  matière organique oxydée + n e-
 réduction : MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O

Dosage : indirect en retour après neutralisation du réactif (MnO 4- en excès) par le sel de Mohr (sulfate
ferreux et d’ammonium), 5Fe2+ = 5Fe3+ + 5e- et titration par le MnO4-.

Rq : applicable dans des eaux pour lesquels la DCO n’est pas sensible (taux de MO faible).

b- analyses spécifiques : mesure de molécules organiques, ex pesticides, hydrocarbures…

4. Paramètres et Eléments nutritifs N et P


 composés azotés : NO2-, NO3-, NH4+, N org
 composés phosphorés : PO43- (H3PO4), P org
Ils sont importants en tant qu’éléments nutritifs, qui sont à la base de la production primaire et donc
des réseaux trophiques. Se sont des éléments eutrophisants, apportés en excès, ils provoquent un
déséquilibre du milieu, et posent différents problèmes au niveau des milieux aquatiques et de l'état
écologique des milieux (l’eutrophisation = Disfonctionnement de l’écosystème).

Composés Azotés : L (
On distingue 5 formes d'azote dans l'environnement :
 Azote organique, Azote ammoniacal (NH4+), Nitrites (NO2-), Nitrates (NO3-), et N2.

Dosage :
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Exemple de forme minérale : Nitrites (NO2-) qui est dosé par Colorimétrie par diazotation (réaction
de Griess) : 2 étapes

 diazotation :
Amine I aromatique (sulfanilamide) + NO2- (en milieu acide)  ion de diazonium

 copulation avec une autre amine aromatique:


Ion de diazonium + amine aromatique N-(1-Naphtyl)éthylènediamine (NED)  complexe azoïque
rose, DO à 537nm nm.

Formes organiques représentée par l’Azote KJELDAHL : noté NK ou NTK. NTK = N organique + N
ammoniacal.

Le dosage nécessite :
 Une minéralisation (sous reflux) : digestion acide en présence de catalyseurs (K2SO4 +
sélénium en poudre) : N Org + H2SO4 (conc) à NH4+ + SO42- + autres.
 Une mesure par titrimétrie ou colorimétrie de NH4+, résultant de la digestion acide.

Composés phosphorés : 2 formes :


 Phosphore organique : résidu de matière vivante (MO-P, ATP, ADP…).
 Phosphore minéral :
1) orthophosphates (H2PO4-, HPO42-, PO43-)
2) Polyphosphates (pyrrophosaphates H2P2O72-, tripolyphsphates H2P3O103-…)

Dosage :
 PO43- : il est dosé par colorimétrie à 700nm par la méthode de Briggs, 2 étapes :
1) Formation d’1 complexe jaune : molybdate d’ammonium + PO43-  cplxe
phosphomolybdique (H2PO4(MoO3) 12)

2) Formation d’1 complexe bleu par réduction (a. ascorbique) : cplxe phosphomolybdeux-
molybdique (H2PO4[(MoO3) 4 MoO2]2)(bleu), absorbant à 700 nm;

 P. Org : 2 étapes :
 minéralisation (sous reflux ou à l’autoclave) à chaud en milieu acide (H2SO4 conc +
persulfate de Na).
 Dosage de PO43-

Grille de qualité globale des eaux de surface (loi marocaine)

Tableau I – Grille de
CLASSE 1 CLASSE 2 CLASSE 3 CLASSE 4 CLASSE 5
qualité:
Très
Paramètres Unités Excellente Bonne Moyenne Mauvaise
mauvaise
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Organoleptiques
Couleur mg
1 <20 20-50 50-100 100-200 >200
(échelle Pt) Pt/L
Odeur (dilu
2 <3 3-10 10-20 >20 -
à 25° C)

Physico-chimiques
3 Température °C <20 20-25 25-30 30-35 >35
4 PH 6,5-8,5 6,5-8,5 6,5-9,2 <6,5ou>9,2 <6,5ou>9,2
Conductivité
5 us/cm <750 750-1300 1300-2700 2700-3000 >3000
à 20° C
Chlorures
6 mg/l <200 200-300 300-750 750-1000 >1000
(Cl-)
Sulfates
7 mg/l <100 100-200 200-250 250-400 >400
(SO4-)
8 MES mg/l <50 50-200 200-1000 1000-2000 >2000
9 O2 dissous mg/l <7 7-5 5-3 3-1 <1
10 DBO 5 mg/l <3 3-5 5-10 10-25 >25
11 DCO mg/l <30 30-35 35-40 40-80 >80
Oxydabilité
12 mg/l ≤2 2-5 5-10 >10 -
KMnO4

Substances Indésirables

13 Nitrates (NO3-) mg/l ≤10 10-25 25-50 >50 -

14 NTK mgN/l ≤1 1-2 2-3 >3 -

15 Ammonium mgNH4/l ≤0,1 0,1-0,5 0,5-2 2-8 >8

16 Baryum mg/l ≤0,1 0,1-0,7 0,7-1 >1 -

17 Phosphates mg/l ≤0,2 0,2-0,5 0,5-1 1-5 >5


(PO4- -)

18 P total (Pt) mg/l ≤0,1 0,1-0,3 0,3-0,5 0,5-3 >3

19 Fe total (Fe) mg/l ≤0,5 0,5-1 1-2 2-5 >5

20 Cuivre (Cu) mg/l ≤0,02 0,02-0,05 0,05-1 >1 -

21 Zinc (Zn) mg/l <0,5 0,5-1 1-5 >5 -


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22 Manganèse mg/l ≤0,1 0,1-0,5 0,5-1 >1 -


(Mn)

23 Fluorure (F-) mg/l ≤0,7 0,7-1 1-1,7 >1, 7 -

24 Hydrocarbures mg/l ≤0,05 0,05-0,2 0,2-1 >1 -

25 Phénols mg/l ≤0,001 0,001-0,005 0,005-0,01 >0,01 -

26 Détérgents mg/l ≤0,2 ≤0,2 0,2-0,5 0,5-5 >5


anioniques

Substances Toxiques

27 Arsenic (As) ug/l ≤10 ≤10 10-50 >50 -

28 Cadmium (Cd) ug/l ≤3 ≤3 3-5 >5 -

29 Cyanures (CN-) ug/l ≤10 ≤10 10-50 >50 -

30 Chrome total ug/l ≤50 ≤50 ≤50 >50 -


(Cr)

31 Plomb (Pb) ug/l ≤10 ≤10 10-50 >50 -

32 Mercure (Hg) ug/l ≤1 ≤1 <1 >1 -

33 Nickel (Ni) ug/l ≤20 ≤20 20-50 >50 -

34 Selenium (Se) ug/l ≤10 ≤10 ≤10 >10 -

35 Pesticides par ug/l ≤0,1 ≤0,1 ≤0,1 >0,1 -


subst

36 Pesticides totaux ug/l ≤0,5 ≤0,5 ≤0,5 >0,5 _

37 H.P.A. totaux ug/l ≤0,2 ≤0,2 ≤0,2 >0,2 -

Bactériologiques

38 Coliformes /100ml ≤20 20-2000 2000-20.000 >20,000 -


fécaux

39 Coliformes /100ml ≤50 50-5000 5000- >50,000 -


totaux 50.000
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40 Streptoco. /100ml ≤20 20-1000 1000- >10.000 -


Fécaux 10.000

Biologique

41 Chlorophylle a ug/l <2,5 2,5-10 10-30 30-110 >110

Normes de Rejet de pollution :


 Paramètres et Valeurs limites spécifiques de rejet domestique :
DBO5 mg O2/l : 120
DCO mg O2/l : 250
MES mg/l : 150

Assiette fiscale des Redevances des déversements : (principe pollueur payeur) (loi 10-95 (1995)).
 Paramètres définissant l’assiette de redevances des rejets industriels :
N=0,6*MO+0,15MES+6,5ML;
Avec N=unité de pollution indus (MO=mat oxydable (=(2DBO5+DCO)/3), MES, ML=Somme
annuelle métaux lourds).

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