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CAPITULO VIII
CEMENTO
Las materias primas que se usan para la fabricación del clinker, aportan con 4
óxidos fundamentales: SiO2, Al2O3, Fe2O3 y CaO, mientras que el MgO, Na2O, y
K2O, pueden considerarse como accidentales debido a su pequeño porcentaje.
Por consiguiente, la composición química del clinker se presenta por medio
del sistema cuaternario:
Los componentes minoritarios del cemento, también tiene una libera importancia en el
proceso de fabricación así como en las propiedades fisicoquímicas del cemento, a
continuación se detallan algunos de ellos:
El contenido de Na2O y K2O: El óxido de sodio (Na2O)y el óxido de potasio (K2O) se le conoce
con el nombre de álcalis ( aunque en el cemento existen también otros álcalis). Se ha
encontrado que estos compuestos reaccionan con algunos agregados con afinidad química.
Como la cantidad de álcalis depende tan solo del cemento, su concentración en la superficie
reactiva del agregado dependerá de la magnitud de estas superficies. El contenido mínimo de
álcalis del cemento con el cual puede haber una reacción expansiva es de 0.6% expresado en
oxido de sodio. Este porcentaje se calcula mediante estequiometria como el contenido real de
Na2O más 0.658 por el contenido de K2O del clinker. Sin embargo, en casos excepcionales se
han observado cementos con menor contenido de álcalis que causan expansión de un
concreto elaborado con un agregado reactivo dado es mayor al elevarse el contenido alcalino
del cemento y, para una misma composición de cemento, al elevarse su finura.
El contenido de Cal Libre (C.L.): Debe ser inferior al 2%, dada la expansión de volumen que
produce su hidrólisis que provocaría un efecto destructivo.
Los materiales principales con los que se fabrica el cemento son: un material calcáreo (Piedra
caliza, greda o marga), y un material arcilloso (arcilla, pizarra), materiales que contengan
sílice. Las materia primas finamente molidas e íntimamente mezcladas, se calientan hasta
principio de la fusión (alrededor de 1500 °C), usualmente en hornos giratorios. Al material
parcialmente fundido que sale del horno se le denomina clinker. El clinker enfriado y molido a
polvo muy fino es lo que constituye el cemento Pórtland. Durante la molienda se agrega una
pequeña cantidad de yeso para controlar las propiedades de fraguado.
a. MATERIAS PRIMAS:
Calizas(CaCo3)
Fundamentales
Crudo o harina
Arcillas – Margas (Sílice).
Bauxita (Al).
b. PROCESO:
c. FASES:
Desecación (precalentamiento) <900ºC. Se descompone la calcita. Deshidratación de las
arcillas. Se forman los óxidos de hierro.
Calefacción. <1100ºC. 1er Etapa. sinterización: Formación: AF4C; A3C; F2C; Comienzo: S2C
(silicato dicálcico).
Calcinación. <1500ºC. 2do Etapa. sinterización: Formación: S2C + CaO = S3C (Silicato
tricálcico), que es lo que le da al cemento la resistencia inicial.
Reacción (Enfriamiento: Se realiza un enfriamiento brusco evitando así la descomposición, ya
que el silicato tricálcico es muy inestable.
Molturación: Ya se le puede llamar cemento, y pasa por una molturación o amasado donde se
le añaden las adiciones.
temperatura. Al disminuir su valor, como se consigue normalmente por una adición al crudo
de 1% a 2% de Fe2O3, disminuye la temperatura de combinabilidad del clinker; en igualdad
de composición deja más CaO disponible aumentando el contenido de silicatos y
disminuyendo el contenido de aluminato tricálcico (C3A). Este es la base para la elaboración
de cementos especiales resistentes a la acción agresiva de los sulfatos, limitando el contenido
de C3A, entre 3% y 5%. Cuando el M.F., es igual a 0.64, todo el óxido de aluminio
forma el ferroaluminato tetracálcico (C4AF), en cuyo caso no cristaliza prácticamente el C3A.
Este tipo de clinker, constituye el fundamento de los cementos resistentes a los sulfatos.
Módulo Hidráulico: Es la relación entre el óxido de calcio y los demás componentes óxidos
primarios del cemento.
Cuanto más elevado sea el módulo de silicatos, dentro de su variación normal de 1.8 a 3.5,
mayor contenido total de silicatos tricálcico (C3S ) y silicato bicálcico ( C2S ) se tendrá en el
clinker o cemento, así como un mayor potencial de resistencia a cualquier plazo. Los valores
favorables están entre 2.2 y 2.6 a veces también se hallan valores más altos, por ejemplo, de 3
hasta 5 y hasta más elevados, precisamente para cementos de alta riqueza en sílice y en los
cementos blancos. De modo general, los valores que se presentan son más bajos, por ejemplo
entre 2 y 1.5 módulo de silicato creciente implica empeoramiento de las condiciones de
cocción del clinker por descenso de fase líquida y baja tendencia de formación de costra.
Además de ello, los cementos con módulo de silicatos altos suponen cementos de fraguado y
endurecimiento lento. Por descenso del módulo de silicatos crece la cuantía de fase líquida;
esto condiciona la buena aptitud a la cocción del clinker y a la formación de costra.
Módulo de silicio: Mussgung llamó módulo silícico a la relación SiO2/Al2O3. En la cocción del
clinker de horno rotatorio se obtienen buenas condiciones de formación de costra en la zona
de cocción si el valor de este cociente está situado entre 2.5 y 3.5 y si simultáneamente, el
módulo de alúmina se halla entre los límites de 1.8 a 2.3
Tiempo de fraguado: Se refiere al fenómeno en que la pasta de cemento se rigidiza hasta que
cambia de un estado plástico a sólido. Es diferente el fraguado al endurecimiento: En el
endurecimiento la pasta adquiere resistencia, en el fraguado no. El fraguado se define
mediante el fraguado inicial y el fraguado final. Las definiciones de fraguado inicial y final son
arbitrarios y basados en el aparato de Vicat o las agujas de Gillmore. Si el cemento está
expuesto a humedad cuando está almacenado, puede ocurrir un falso fraguado, en el cual el
cemento se rigidiza a los pocos minutos de empezar la mezcla.
Hidratación del cemento: Es la reacción química entre las partículas de cemento y el agua.
Muchas reacciones químicas ocurren ya que el cemento tiene muchos compuestos químicos.
Los aluminatos se hidratan más rápido que los silicatos. La reacción del aluminato tricalcio
con el agua es inmediata y libera mucho calor. El yeso se usa para retrasar la velocidad de esta
reacción produciendo iones de sulfato. El balance entre el aluminato y sulfato determina la
velocidad de fraguado. El cemento de fraguado normal tiene poca concentración de aluminato
y sulfato. Permanece manejable por 45min y empieza a solidificarse a las 2-4 horas. Exceso de
aluminato y sulfato la manejabilidad dura aproximadamente 10 min y se solidifica entre 1-2
horas. Alto aluminato con bajo sulfato produce un fraguado rápido (10-45 min) o un fraguado
instantáneo (<10 min). Bajo aluminato y alto sulfato produce también un fraguado
instantáneo. El silicato tricalcio se hidrata más rápido que el silicato dicalcio, contribuyendo al
tiempo de fraguado final y la ganancia de resistencia inicial.
Cemento tipo I o normal: Este tipo para uso general. Se recomienda para construcciones
normales en que no se requieren las propiedades especiales de los otros tipos. Se usa
donde el concreto no va a estar expuesto al ataque de factores específicos, como a los sulfatos
del suelo o del agua, o a aleaciones perjudiciales de temperatura, debido al calor generado en
la hidratación. En el Perú, se fabrican los siguientes cementos tipo I: Pacasmayo, Sol,
Andino, Yura y Rumi.
Cemento Tipo II o Moderado: Este tipo de cemento se fabrica para ser empleado en
construcciones de concreto, las cuales han de estar expuestas al ataque moderado por los
sulfatos (sulfato soluble en el suelo como SO4-2 0.1 – 0.2% o sulfatos en agua: 150 – 1,500
p.p.m. ) o en aquellos casos en que se requiere moderado calor de hidratación. Se caracteriza
por su contenido de C3A menor del 8%. La suma de C3S y C2S asegura una adecuada
resistencia, tanto en el periodo inicial de fraguado como en edades posteriores. Además, de las
propiedades que caracteriza al cemento tipo I, estos cementos presentan menores cambios
de volumen, menor tendencia a la exudación, moderada resistencia al ataque de sulfatos y
menor generación de calor de hidratación. En el Perú, se fabrica únicamente el cemento
Andino Tipo II.
Cemento Tipo III o de rápido Endurecimiento: Este tipo de cemento permite obtener con
rapidez elevadas resistencias, usualmente en una semana o menos. A los 28 días, la
diferencia de Resistencia con el cemento Tipo I, tiende a desaparecer. La alta resistencia
inicial puede lograrse por modificaciones en la dosificación de crudos de la composición
química, a fin de obtener un porcentaje más alto de C3S; o por un incremento en la finura del
cemento, dado que se obtiene una mayor área superficial, la cual expuesta a la acción del
agua dará lugar a una hidratación y endurecimiento más rápidos. Si bien, con inicial más
alta, esta principalmente expuesto a procesos de agrietamiento por contracción por secado.
Igualmente, debido a los altos porcentajes de C3S y C3A, o al mayor grado de finura, la
generación de calor es más alta que en los cementos Tipo I. Este tipo de permite retirar los
moldes o encofrados lo más pronto que sea posible, o cuando la estructura se debe poner en
servicio rápidamente. También se puede usar en climas fríos, pues, su uso, permite reducir el
periodo de curado controlado. En el Perú, no se fabrica este tipo de cemento.
Cemento Tipo IV o De Bajo Calor de Hidratación: Este tipo de cemento se fabrica para ser
empleado donde el grado y la cantidad de calor generado se debe reducirla mínimo, es decir,
en aquellos casos en que se requiere un bajo calor de hidratación. Sus características
principales son: altos porcentajes de C2S y C4AF; lenta generación de calor; buena
resistencia a la acción de los sulfatos; lento desarrollo de resistencia a la comprensión
aunque a edades avanzadas alcanza los mismos valores de los otros tipos de cemento; buena
resistencia al agrietamiento. Este cemento, es especialmente recomendado para ser
usado en circunstancias que requieren grandes masas de concreto, como las grandes presas
de gravedad, donde la elevación producida en la temperatura por el calor generado durante
el endurecimiento es un factor crítico. Dada su lenta velocidad de hidratación, en general, es
inadecuado para la construcción de estructuras normales, dado que requiere un curado de
Cemento Tipo V o Resistente a los Sulfatos: Este tipo de cemento se fabrica para ser
empleado en aquellos casos en que se requiera alta resistencia a la acción de los sulfatos
(sulfatos soluble en agua presente en el suelo como: SO4 = 0.2 – 2% o sulfato en agua: 1,500 –
10,000 ppm. ), la cual se obtiene por un alto contenido de C3A ( menor del 5% ). El contenido
de silicatos cálcicos hace que este tipo de cemento tenga alta resistencia a compresión, aunque
su desarrollo de resistencia aumenta más lentamente que en el cemento Tipo I. El calor
generado durante la hidratación no difiere fundamentalmente del de los cementos
tipo IV. Por sus características es el cemento que más se aproxima al cemento ideal. En el
Perú, existe el cemento Pacasmayo y el Cemento Andino, correspondiente a este tipo.
La NTP 334.090 aplica a los siguientes tipos de cementos adicionados que generalmente son
concebidos para el uso indicado: Cementos Portland adicionados para construcción de
concreto en gerenal.
El análisis químico del cemento, en términos de porcentaje de óxidos, tiene poco significado
en lo que respecta a las propiedades del mismo, ya que son los compuestos formados
durante el proceso de fabricación por interacción de los cuatro óxidos fundamentales
mencionados anteriormente, los cuales son los responsables del fraguado y resistencia del
cemento hidratado.
De los cuatro óxidos fundamentales: CaO, SiO2, Al2O3 y Fe2O3, uno solo tiene carácter básico:
el óxido de calcio (CaO). Los otros tres se comportan como anhídridos, es decir, con
carácter ácido. Debido a ello, es fácil comprender que en el proceso de formación del
clinker, las materias primas que contengan los cuatro óxidos fundamentales,
formaran compuestos de cal, tales compuestos serán: silicato de calcio, aluminatos de
Calcio y Ferro-Aluminatos de calcio. El óxido de calcio, por consiguiente, satura hasta un
cierto límite los componentes ácidos y para que dicha saturación tenga lugar, las cantidades
de los cuatro componentes principales han de cumplir una serie de reacciones denominadas
módulos. Es decir, la mezcla de caliza, arcilla y otros componentes han de tener una
proporción conveniente de estos.
a. Silicato Tricálcico (C3S): Es el material más importante del clinker y determina la rapidez
del fraguado, la resistencia mecánica y otras propiedades del cemento Pórtland, su cantidad
en el clinker es de 40 a 60%. Se vuelve gelatinoso en pocas horas, generando una cantidad
apreciable de calor de hidratación, que llega a 380J/g, a los 28 días. Su fragua inicial y final se
realiza a pocas horas después del amasado y termina en un periodo inferior a 7 días, por ello,
se le atribuye el rápido desarrollo de las resistencias iníciales. Comercialmente se le
denomina Alita y representa una solución sólida de silicato tricálcico con una pequeña
cantidad (2 a 4%) de MgO, Al2O3, P2O5, Cr2O3 y de otras impurezas que pueden influir
considerablemente sobre la estructura y las propiedades. Según Regours y Guinier, en el
intervalo entre la temperatura normal y 1100 °C, el C3S se cristaliza en seis formas poliformas.
La alita se fija en el clinker en forma de una modificación trigonal. Observando
una microfotografía de una placa pulimentada y decapada del clinker, los cristales de alita
tienen, por lo general, forma hexagonal o rectangular. Son preferible los cristales de
forma regular alargada con un tamaño de 0.003 a 0.02 mm, que favorecen las resistencias
mecánicas del cemento. Las mezclas de C3S y agua son menos plásticas que las del cemento
Pórtland, sin embargo, la trabajabilidad se puede mejorar con adición de yeso.
b. Silicato de Bicálcico (C2S): Es el segundo mineral siliceo por su importancia y contenido (10
a 30%) que está constituido el clinker, y que determina las características del
comportamiento de las resistencias a la compresión. Presenta un tiempo de fraguado
incierto, pues, el amasado fragua lentamente en un periodo de algunos días. A diferencia del
silicato tricálcico, su desarrollo de resistencias es lento en las edades iniciales, pero aumenta
con el tiempo hasta una resistencia igual al del C3S, y por lo tanto, es menor su calor de
hidratación, que llega hasta 105 J/g, a los 28 días. La adición de yeso no produce un cambio
notable. En el intervalo entre la temperatura normal y 1500 °C existen cinco formas
cristalinas del C2S. Comercialmente se le denomina belita y en el clinker representa una
solución sólida del silicato bibaltico C2S – y de una cantidad pequeña a %) de Al2O3,
Fe2O3. MgO, Cr2O3 y otros. Cuando el clinker caliente que salió del horno se enfría
paulatinamente, a una temperatura por debajo de 525 °C, el C2S – puede transformarse en
C2S – r, con la particularidad de que esta transición va acompañada del aumento de la
distancia de base, es decir la estructura molecular de la belita se vuelve más mullida. En
efecto, la densidad del C2S – es igual a . g/cm3, mientras que la el C2S – r es de 2.97
g/cm3, por eso, la transición poliforme provoca un incremento del volumen absoluto de la
belita aproximadamente en el 10%; como resultado, los granos del clinker se desmoronan en
polvo. Podía parecer que la dispersión espontánea facilitaría la trituración del clinker,
pero, por desgracia, el polvo del C2S – r a temperaturas de hasta 100 °C prácticamente no
reacciona con el agua, es decir, no posee propiedades aglomerantes. Por consiguiente,
R. H. Bogue desarrolló un proceso de cálculo según el cual, a partir del análisis químico, se
puede calcular el contenido en minerales, ante todo el C3S, C2S, C3A y C4AF. El método de
cálculo de Bogue está muy extendido, a causa del cuadro claro que ofrece de la composición
del clinker y de las posibles predicciones a cerca acerca de las propiedades del cemento.
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La fórmula anterior, puede sufrir modificaciones según sea los siguientes casos:
a. Cuando la relación de porcentajes entre óxidos de aluminio a óxido de férrico es 0.64 o más,
los porcentajes de C3S, C2S, C3A y C4AF, deben calcularse a partir de los análisis químicos como
se indica a continuación:
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� � 6 ��� 44 � �
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� �� 4 �� �
b. Cuando la relación de óxido de aluminio/fierro es menor que 0.664 se forma una solución
sólida de ferro-aluminato cálcico, expresado como ss(C4AF+ C2F). El aluminato tricálcico no
estará presente en los cementos con esta composición. El silicato dicálcico será calculado
como se señala en la formula anterior. Los contenidos de esta solución sólida y del silicato
tricálcico se debe calcular mediante las siguientes formulas:
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� � 6 ��� 44 � �
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Problemas
2. Para la construcción de una presa llega a obra una partida de cemento artificial cuyo
análisis químico es el siguiente:
Se pide:
- Interpretar el análisis
- Indicar si este cemento es apropiado para construir una presa.
3. El análisis químico siguiente de un
cemento Pórtland :
Calcular X e Y sabiendo que en el clinker sólo existen el C4AF y un 12,2% de C3A como
21,3 X Y 67,7 1,3 0,6 0,2 0,2
Calcular X e Y sabiendo que en el clinker sólo existen el C4AF y un 11,6% de C2F como
21,0 X Y 64,9 1,1 0,5 0,4 0,2
10. Una empresa de cementos dispone de tres materias primas caliza, arcilla y arena, ya
calcinadas, cuya composición química es la siguiente:
a) Calcular la proporción en la que se han de mezclar para obtener un clinker con una
composición potencial en la que el 50 % sea C3S y el 25 % C2S.
b) Calcular la composición química de la mezcla, así como la composición química y potencial del
clinker.
c) Calcular los valores del módulo de silicatos y de alúmina.
d) ¿Con dicho clinker se podrá fabricar un cemento resistente a los sulfatos?
11. Se dispone de cuatro materias primas cuyos análisis químicos son los siguientes:
Se desea saber en qué proporción deben mezclarse para obtener un clinker cuyo módulo
hidráulico sea igual a 2.2, módulo de silicatos igual a 1.9 y que no contenga C3A ni C2F.
PROBLEMAS TEÓRICOS
A) Definir clinker.
B) Diferencias entre producto corrector y producto auxiliar en el crudo de Portland.
C) Definir estándar de cal o grado de saturación de cal. ¿Qué objetivos persigue?.
D) Qué entendemos por silicatos del clinker de portland?. ¿Cuáles son?.
E) ¿Qué entendemos por fundentes del clinker de portland?. ¿Cuáles son?
F) Enunciar las características del silicato bicálcico.
G) ¿Qué es la cal libre del clinker de portland?. ¿Cuántos tipos de cal libre existen?.
H) ¿Qué entendemos como residuo insoluble del clinker de portland? ¿A qué es debido su presencia?.
I) ¿Qué es el fraguado del cemento portland?. ¿Qué propiedades tiene la reacción de fraguado?.
J) ¿Qué compuesto se utiliza como regulador de fraguado en el cemento portland?. ¿Cómo actúa?.
K) Estudiar la aportación de cada componente mineralógico del clinker a las resistencias mecánicas finales
del cemento Portland fraguado.
L) ¿Qué inconvenientes presenta el uso del cemento portland?.
M) RESPONDA SI ES VERDAD O FALSO
El crudo es una mezcla adecuada de rocas calizas y El (C2F) aparece en el clinker de portland cuando el módulo
arcillosas. de fundentes es menor a (0,638).
En el crudo además de las calizas y arcillas, no intervienen El óxido de magnesio del clinker puede producir
otros componentes. expansiones diferenciadas en los cementos fraguados.
El crudo de cemento Portland se obtiene a altas El óxido de cal libre es un componente principal del clinker
temperaturas, próximas a la sinterización. de portland.
En la cocción del crudo no se llega a fusión parcial de los La pérdida al fuego del clinker de cemento portland se
componentes. considera una medida de su meteorización.
Las calizas amorfas ricas en carbonato cálcico aportan Residuos insolubles en ácido clorhídrico, trióxido de azufre
pocas impurezas al clinker de cemento portland. y álcalis son compuestos secundarios que impurifican el
Los productos arcillosos aportan al clinker los óxidos de clinker.
carácter ácido. El (C2S) desarrolla las resistencias mecánicas iniciales.
Los productos auxiliares corrigen las deficiencias de las El (C3A) y el (C4AF) no contribuyen a las resistencias
materias primas. mecánicas finales del cemento portland.
Las margas pueden sustituir a las rocas calizas y a las El (C2S) contribuye muchísimo más que el (C3S) a las
arcillas en el crudo de cemento Portland. resistencias mecánicas totales del cemento Portland.
La bauxita es un producto corrector de sílice en el crudo de Un cemento con un alto contenido en (C3S) alcanza las
cemento Portland. resistencias mecánicas a edades muy tempranas.
El (MgO) es el óxido de carácter básico principal en el El (C2F) es el causante de las resistencias mecánicas
crudo de cemento portland. iniciales.
(SiO2), (Al2O3) y (Fe2O3), son los óxidos de carácter ácido El silicato tricálcico es el componente más energético del
principales en el crudo de cemento portland. clinker de cemento Portland
El módulo silícico caracteriza la composición de la fase El silicato bicálcico es más energético que el silicato
fundida. tricálcico.
El módulo de fundentes caracteriza la composición de la El silicato tricálcico es el componente de los silicatos del
fase fundida. clinker más energético.
El estándar de cal fija el contenido óptimo de cal para El aluminato tricálcico es el componente más energético
formar los componentes hidráulicos sin que quede cal libre. del clinker de portland.
El (C3S) sólo existe en los cementos derivados del clinker de El ferrito aluminato tetracálcico es el componente más
Portland. energético de los fundentes del clinker de cemento
El óxido de calcio es un componente principal del clinker portland.
de Portland. El regulador de fraguado acelera la hidratación del (C3A).
El (C2S) existe en la cal hidráulica y en el clinker de El regulador de fraguado aumenta la velocidad de fraguado
Portland. del clinker
El (C2F) y el (C3A) pueden coexistir en el clinker de El regulador de fraguado que utiliza la industria es yeso
Portland. natural.
El (C3S) es el responsable de las resistencias del cemento a La rápida hidratación del (C3S) obliga a la utilización de un
corto plazo. regulador de fraguado.
El (C3S) es más estable químicamente que el (C2S). La existencia de una gran concentración de (C2S) puede
El (C3A) es el componente más energético del clinker de evitar la utilización de regulador de fraguado en el cemento
cemento portland. portland.
El (C3A) presenta una buena estabilidad química a los
sulfatos y al agua de mar.