suite SYNTHESE ET CARACTERISATION DES ZEOLITHES(SCZ)

III.2. Sites Actifs

III.2.1. Site Protonique(catalyse acide)

la grande majorité des sites protoniques est généralement localisée dans les micropores dont la
surface est très largement supérieure à la surface des cristallites.
l’accessibilité( l’activité des zéolithes acides )de ces sites dépend de leur localisation
(notamment de la taille des ouvertures des cages ou des canaux où ils sont situés) et de la
taille des molécules de réactif.

Les sites acides de Lewis sont générés a partir des sites de Bronsted sous l’effet de la
température (au moins 500°C), une déshydroxylation partielle de la surface entraine la
formation des sites acides de Lewis a partir de deux sites de Brønsted, comme il est montré
sur la figure ci- dessous :
III.2.2.Site d’oxydoréduction

Des espèces oxydoréductrices peuvent être introduites dans les pores des zéolithes. C’est
notamment le cas des métaux nobles introduits par échange cationique
par exemple avec Pt(NH3)4 Cl2 ; la calcination du cation complexe dans
des conditions choisies pour éviter la formation d’espèces labiles, suivie d’une réduction
conduit à des cristallites de platine de très petite taille localisées dans les
cages ou canaux.

Des espèces oxydoréductrices complexes peuvent être aussi synthétisées dans les cages des
zéolithes (ship in a bottle synthesis). Un exemple intéressant concerne les complexes du
manganèse [Mn(bpy)2]2+ synthétisés dans les supercages d’une zéolithe LiY qui donnent un
rendement élevé en époxydation des oléfines par
l’eau oxygénée.
III.2.3.Sites bifonctionnelle

Des catalyseurs présentant une fonction soit :

– métaux nobles bien dispersés (Pt, Pd. . .), les petits cristallites étant localisés
dans les pores des zéolithes, par exemple catalyseur d’hydrocraquage Pd-
HFAU, ou déposés sur un autre support, par exemple catalyseurs Pt/Al2O3-HMOR utilisés
pour l’isomérisation de la coupe C8 aromatique ;
– sulfures métalliques généralement mixtes déposés sur alumine, par exemple
catalyseurs d’hydrocraquage NiMoS/Al2O3-HFAU;
– oxydes métalliques, par exemple Ga2O3 associé avec une zéolithe HMFI en
aromatisation des alcanes légers, les sites déshydrogénants étant formés par
un processus complexe dans les premiers moments de réaction .

L’autre fonction peut être soit acide, basique, oxydoréducteur.

Metal/acide ; metal/ base ;metal/oxydant ;metal/réducteur ;métal/oxydo-réducteur ;métal/

acido-basique ;acide/base ;…