Chimie

Acides et bases en solution aqueuse
Acides et bases
1 En solution aqueuse
Généralité sur les solutions aqueuses
Notions préliminaires
Essentiel du cours
Solution aqueuse
1. Définition :
 une solution est un mélange formé d’un solvant et d’un soluté (ou des
solutés).
 Un solvant est un liquide dans les quels on peut dissoudre des corps.
 Les solutés sont des corps dissous dans le solvant. Un soluté peut être
liquide, solide ou gazeux.
 Une solution aqueuse est une solution dont le solvant est l’eau. Une
solution est caractérisée par sa concentration.
2. Différents modes d’expression de concentrations :
a. Concentration massique : c’est le nombre de grammes de soluté
dissous dans un litre de solution.
m
Cm = (g/l)
V
b. Concentration pondérale ou pourcentage massique : elle représente la

masse du soluté dissous dans 100g de solution.
m
C% = ×100 (en %)
msolution
c. Concentration normale ou normalité : est le nombre d’équivalent gramme

de soluté dissous dans 1L de solution.
m
N= (normale)
Eq × V
1
d. Concentration molaire ou molarité : c’est le nombre de moles de soluté

dissous dans 1L de solution.
n
C= (mol/l)
V
Détermination du nombre de moles d’un soluté
 Si m est la masse du soluté et M sa masse molaire moléculaire, on a :

m m
n= ⇒ C=
M MV
 Si V est le volume du soluté gazeux et VM le volume molaire dans les

conditions de l’expérience, on a :
Vgaz Vgaz
n= ⇒ C=
VM VM  Vsol
 Si V est le volume du soluté gazeux à la température T°K et sous la

pression p, on a :
PV
PV = nRT  n=
RT
Où R, est la constante des gaz parfaits.

R, ne peut être pris égal à 8,31J/(molK) que si la pression p est exprimée
en pascale (Pa), V en m3 et T en °K.
Si p est exprimée en atmosphère, V en litre (L) et T en degré Kelvin (°K)
la valeur de R sera égale à 0,082atmL/(°Kmol).
Retenons: R = 8,31J/(mol°K) = 0,082 atm L/(°Kmol).
1atm = 760mm-Hg = 1,013105Pa
La mesure de la densité gazeuse peut se faire par la méthode de Dumas :
on pèse un ballon vide (masse = m0), puis remplis du gaz (masse = m1) et en
fin remplis d’air (masse = m2). La densité du gaz est donnée par :
m1 - m0
d=
m2 - m0
2
3. Lois physiques relatives aux masses molaires.

a. Loi d’Avogadro Ampère
(la masse molaire d’un gaz est proportionnelle à la densité).
M
d=  M =29×d
29
b. Lois des gaz parfaits

Les gaz parfaits obéissent à la loi de Clapeyron Mendeleïev :
m m
PV  nRT  RT  M = × RT
M PV
3
ACIDE ET BASE EN SOLUTION AQUEUSE.

L’ESSENTIEL DU COURS
2. Autoprotolyse de l’eau.
La réaction de dissociation de l’eau s’appelle autoprotolyse de l’eau. Elle
conduit un équilibre chimique :
L’eau pure est électriquement neutre, cela signifie qu’elle contient autant
d’ions H3O+ que d’ions OH-.
H3O   OH 
2. Produit ionique de l’eau

Le produit des concentrations des ions H3O+ et OH- s’appelle produit
ionique de l’eau. On le note Ke.
H3O+  OH-  = Ke  pKe  logKe

  
La constante Ke croît avec la température. A 25°C, Ke = 1010-14, on a

alors
H3O+  OH-  = 10-14  pKe  14
2. Notion du pH
2.1 Définition de pH d’une solution
Le pH d’une solution est le logarithme décimal négatif de la concentration
en ion H3O+ exprimé en moll-1.
pH = -log H3O+   H3O+  = 10-pH
2.2 Définition de pOH
4
Par analogie avec le pH, on définit le pOH comme le logarithme décimal

négatif de la concentration en ion OH- exprimé en moll-1.
pOH  log OH 
2.3 Relation entre le pH et le pOH

On sait que :
H3O+  OH-  = Ke  -log H3O+  OH-   logKe  log H3O   log OH   logKe
         
Finalement on a : pH + pOH = pKe
A 25°C Ke = 10-14  pKe = 14, ainsi la relation précédente devient :
pH + pOH = 14
3. Classification des solutions aqueuses.

On distingue les solutions acides, basiques et neutres.
Solution neutre : une solution aqueuse est dite neutre si elle contient au
tant d’ions H3O+ que d’ions OH-.
H3O+  = OH- 
2
Or H3O  OH   Ke  H3O   Ke
En prenant le logarithme négatif membre à membre on obtient :
2 1
log H3O   logKe  2pH  pKe  pH = pKe
2
A 25°C pKe = 14  pH ½14 =7

Ainsi << une solution aqueuse est dite neutre si son pH = 7 à 25°C>>
3.2 Solution acide : une solution aqueuse est dite acide, si elle contient
autant plus d’ions H3O+ que d’ions OH-.
H3O+  > OH- 
5
Ke
Comme H3O+  OH-  = Ke  OH-   ;
H3O+ 
Ke + 2 + 2 1
alors : H3O+    
H3O 
  Ke   log 
H3O   logKe  2pH  pKe
H3O 
+
2
1
pH > pKe
2
Ainsi << une solution aqueuse est dite basique si son pH > 7 à 25°C >>.
4. Acides forts et bases fortes.
Acides forts.
Un acide est dit fort lorsque sa dissociation est totale en solution
aqueuse.
Soit HnA l’acide fort, sa dissociation dans l’eau se traduit par la réaction :
HnA + H2O  nH3O+ + An-

Exemple : HCl + H2O  H3O+ + Cl-
H2SO4 + H2O  H3O+ + SO42-
 Pour une solution d’acide fort de concentration CA, telle que

-1
10-6  CA  10-2 moll , le pH est donné par la relation :
pH = lognCA
Où n est le nombre ou le degré d’acidité de l’acide. Cas d’un monoacide

faible : n = 1
pH = -logCA
- Cas d’un diacide fort :

pH = -log2CA
 Pour des solutions très diluées (CA < 10-6moll-1), les ions H3O+ provenant de
l’autoprotolyse de l’eau ne sont plus négligeables. Cela revient à tenir
compte [OH-], dans l’équation d’électro neutralité.
6
4.2 Bases faibles

Une base est dite faible lorsque sa dissociation est totale en
solution aqueuse.
H2O
M(OH)n   Mn  nOH
Exemples :
H2O
NaOH   Na   OH
Ca(OH)2  Ca2  2OH
Pour une solution de base forte de concentration CB, telle que

10-6  CA  10-2 moll-1, le pH est donné par :
pH  14  lognCA
- Cas d’une monobase forte :
pH = 14 + logCB
- Cas d’une base forte :
pH = 14 + log2CB.
5- Acides faibles et bases faibles

Couples acides /base constante d’acidité
5-1. Définitions : un acide est dit faible lorsque sa dissociation est
partielle en solution aqueuse.
Exemple :
- Une base est dite faible lorsque sa dissociation est partielle en solution
aqueuse.
- Un couple acide/base est constitué d’un acide et d’une base formés à

partir d’une espèce chimique. On le note A /B.
7
Les deux formes acide et base sont dites conjuguées.

5.2- Constante d’acidité
Pour tout couple acide/base A/B, l’équilibre d’ionisation d’équation bilan :
Est caractérisée par une constante appelée constante d’acidité ou

constante d’ionisation dans l’eau, noté Ka et définit par :
H3O+  B 
KA =
A
La constante KA ne dépende que de la température et du couple considéré

et est sans dimension. On définit aussi le pKA par :
pKA  logKA
De la définition de KA, on tire :
H3O  
KA  A K  A
 log H3O   log A  pH = pKA + log
B 
B B  A
Cette relation est capitale pour l’étude des solutions acido- basiques et
connues sous le nom de << relation d’Anderson>>.
5.3 Classification des couples acide/base
De deux couples acide/base, celui qui a le plus grand KA ou le plus petit
pKA, est constituée de l’acide le plus fort et de la base la plus faible.
Si KA1> KA2 ou pKA1 < pKA2
Signifie que A1H est l’acide le plus fort que A2H et A1 base plus faible que
A2 .
4 Coefficient de dissociation
5.4
On appelle coefficient de dissociation ou degré d’ionisation, le rapport de
la quantité dissociée à la quantité initiale mise en solution.
n C
= d  = d
no C

Si α = 1, la réaction est totale ; l’acide de la base est fort.
8

Si α <1, la réaction est partielle ; l’acide ou la base, est faible.
6. Dosage acido- basique
6.1 Définition :
On appelle dosage acido- basique, une méthode d’analyse chimique qui
consiste à la détermination de la concentration d’une solution (acide ou
base) dans un mélange.
6.2 Equivalence acido- basique
On appelle équivalence acido- basique, l’instant où le nombre de moles
d’ions H3O+ apporté par l’acide est égal au nombre de moles d’ions OH-
dans les proportions définit par les coefficients stœchiométriques de
l’équation bilan de la réaction.
L’équivalence se traduit par la relation :
NAVA = NB VB  nACAVA = nBCBVB
Où nA et nB désignent respectivement les nombres d’acidité et de basicité

de l’acide et de base mis en présence.
Dans le cas d’un monoacide et d’une monobase (nA = nB = 1) la relation
d’équivalence s’écrit :
CB VB = CAVA
6-3 Détermination de l’équivalence

Déterminer l’équivalence c’est repéré la fin de la réaction de dosage. Pour
y parvenir on utilise :
 soit des graphes pH  f(Vréactif ) , en appliquant la méthode des tangentes ;
 soit le virage d’un indicateur coloré judicieusement choisi.
Détermination du point d’équivalence par la méthode des tangentes :
- On trace deux tangentes à la courbe, parallèle et situées de part et
d’autre du point d’équivalence.
- On trace en suite une parallèle à ces deux tangentes équidistant de celle-
ci son intersection avec la courbe pH =f(Vréactif) définit le point
d’équivalence E.
9
Les courbes de titrage (A) et (B) (également appelées courbes de

neutralisation) correspondent respectivement aux représentations
graphiques de la variation de pH au cours de l'addition progressive de
base forte, la soude NaOH, dans une solution d'acide fort (solution
d'acide chlorhydrique HCl), et dans une solution d'acide faible (solution
d'acide méthanoïque HCOOH).
Le point d'équivalence E de chaque courbe correspond au volume de soude

ajouté (Véq) tel que les quantités d'acide et de base mises en présence
sont équivalentes, selon le rapport prévu par le bilan de chaque réaction
(soit 1 mole de solution HCl ou de solution HCOOH pour 1 mole de
solution NaOH).
Les deux points remarquables B et T correspondent à des neutralisations

partielles, se traduisant sur chaque courbe par une zone à faible pente (ou
faible variation de pH) : au point T, les concentrations en forme
acide HCOOH et en forme basique HCOO- sont égales et par conséquent,
le pH est égal au pKa de l'acide faible ; par ailleurs, cette zone de faible
variation de pH traduit les propriétés d'une solution tampon. En revanche,
au point B, la solution partiellement neutralisée d'acide fort ne constitue
pas un véritable tampon car le pH reste dépendant de la dilution.
10
L'intervalle de pH tramé sur chaque courbe définit une zone de ± 1 unité

de pH autour du point d'équivalence E : cette zone correspond à la zone
de virage de l'indicateur coloré qui doit être utilisé pour repérer
correctement le point d'équivalence E (ils doivent donc être différents
pour les deux titrages étudiés ici).
Utilisation des indicateurs colorés

Un indicateur coloré convient pour un dosage si sa zone de virage
contient le point d’équivalence.
Indicateur Teinte acide Teinte basique Zone de virage

Hélianthine Rouge Jaune 3,1- 4,4
Roue de Rouge Jaune 4,2 – 6,2
méthyle
BBT Jaune Bleu 6,0 – 7,6
phénophtaléine Rose Rose 8,2 – 10
6.4 Demi- équivalence

On appelle demi- équivalence, l’instant où le volume versé est égal à la
moitié de celui à l’équivalence.
VE
V=
2
6.5 Caractéristiques d’un dosage acido- basique

 Lors du dosage d’un acide faible AH par une base forte (inversement), la
solution obtenue à l’équivalence est neutre : son pH à l’équivalence est
supérieur à 7 à 25°C. La réaction se traduit par l’équation bilan.
H3O + OH-  2H2O
 Lors du dosage d’un acide faible HA par une base forte, le pH à

VE
l’équivalence est supérieur à 7 à 25°C et à la demi- équivalence VB = Le
2
11
pH est égal au pKA du couple HA/A-. Suivant la nature de l’acide, la

réaction se traduit par l’une des deux équations :
HA + OH-  A- + H2O
BH+ + OH-  B + H2O
 Lors du dosage d’une base faible B par un acide fort, le pH à l’équivalence

 VE 
 VA =  le pH est égal au pKA du couple BH+/B. suivant la nature de la
 2
base ; la réaction se traduit par l’une des deux réactions :
H3O+ + A-  HA + H2O
H3O+ + B  BH+ + H2O
Courbe de dosage pH = f(V) (voir courbe ci-dessus)
6 Solution tampon
6.1 Définition
Une solution tampon est une solution constituée d’un mélange équimolaire
d’un acide faible et de sa base conjuguée. Son pH est égal au pH est égal
au pKA du couple acide/base correspondant.
Toute solution de composition voisine est aussi une solution tampon mais
de pouvoir tampon plus faible.
6.2 Propriétés
Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu :
- lors de l’addition modérée d’un acide ou d’une base ;
- lors d’une dilution modérée.
6.3 Préparation d’une solution tampon.
Une solution tampon peut être préparée selon trois méthodes :
1. On réalise un mélange équimolaire d’un acide faible et de sa base
conjuguée.
2. On mélange un acide faible à une base forte jusqu’à la demi- équivalence
(c’est-à-dire le volume de la base est égal à la moitié de celui de l’acide).
3. On mélange une base faible à un acide fort jusqu’à la demi équivalence (le
volume de la base est égal à la moitié du volume de l’acide fort).
Méthode générale de résolution des exercices de pH
12
Pour déterminer les concentrations des différentes espèces chimiques

présentes dans une solution dont on connaît le pH, il est nécessaire de
suivre les étapes suivantes :
 Ecrire l’équation de dissociation (totale ou partielle) de l’espèce chimique
en solution.
 Faire le bilan des espèces chimiques (ions, molécules) présentes.
 Utiliser la valeur du pH :
pH = -logH3O+  H3O+ = 10-pH.
 Définir le produit ionique de l’eau :
Ke
H3O  OH   Ke  OH  
H3O 
 Ecrire l’électro neutralité de la solution : Cation  Anions

 Ecrire la conservation de la matière, en tenant compte si nécessaire les
variations de volume observé.
N.B. faire les approximations légitimes qui consistent à négliger la
concentration de certaines espèces chimiques devant celle des autres.
Classification des espèces chimiques en solution en solution
Suivant l’ordre relatif de leurs concentrations, les espèces en solution
sont classées en espèce : majoritaires minoritaire, et ultra minoritaires.
On admet le classement ci-dessous
[Majoritaire] ≥ 102 [Minoritaire] ≥ 104 [Ultra minoritaire]
13
« Il y a une différence entre

l’efficacité et l’efficience :
l’efficience c’est de faire
bien ce qu’on fait ; et
l’efficacité de faire ce qui
doit être fait »
14
Exercices et problèmes resolus
PRODUIT IONIQUE DE L’EAU

ACIDES FORTS ET BASES FORTES
Problème1
On donne Ke = 2,5 × 10-13 à 80°C.
1) Une solution aqueuse a, à cette température, un pH = 6,5 ; est-
elle acide ou basique ?
2) 200ml d’une solution aqueuse contiennent 10-4mol d’ions OH-. Quel
est son pH à 80°C ?
3) Le pH d’une solution aqueuse est 4,7 à 80°C. En déduire la
concentration OH-
Résolution
1. Nature de la solution de pH = 6,5 à 80°C.
Déterminons à cette température le pH de l’eau pure (solution neutre). La
réaction d’autoprotolyse de l’eau s’écrit :
2H2O H3O  OH
Le produit ionique de l’eau donne : H3O  OH   Ke

Or, dans une solution neutre
2 2 1
H3O   OH  ; alors H3O    Ke  log H3O    logKe  pH = pKe
2
A 80°C, Ke = 2,5  10-13  pKe = -log2,5× 10-13 = 13 - log2,5 = 12,6  pKe  12,6
1
Ainsi on a: pH   12,6  6,3  pH  6,3
2
La solution du pH = 6,5 > 6,3 est donc basique.
Calcul du pH de la solution à 80°C.
La concentration en ions OH- de la solution est :
15
n 104
OH     5  104 moll1
V 2  10 1
Première méthode : le produit ionique de l’eau donne :
Ke 2,5  1013
H3O  OH   Ke  H3O     H3O   5  10 10
OH 

5  10 4
Alors on a pH  log H3O   log5  1010  10  log5  9,3  pH = 9,3
Deuxième méthode on a :
pOH  log OH   log5  104  3,3
On sait que : pH  pOH  Ke  pH  12,6  3,3  9,3  pH  9,3
3) Calcul de la concentration OH-
pH  4,7  H3O   104,7  2  105 moll1
Le produit ionique de l’eau donne :
Ke 2,5  10 13
H3O  OH   Ke  OH     1,3  108 moll1 
H3O 

2  10 5
OH-  = 1,3×108moll-1
Problème2
A 25°C, on dissout, dans 5 L d’eau 1,5 L d’acide chlorhydrique pris à
25°C sous 101,3KPa
1) Déterminer la quantité d’acide chlorhydrique mise en solution.
2) En déduire la concentration et le pH de la solution.
3) On ajoute 10L d’eau à la solution ci-dessus.
Calculer le nouveau pH de la solution.
Données : à 25°C et sous une pression de 101,3KPa, le volume
molaire vaut 24,5Lmol-1.
16
Résolution
1. Détermination de la quantité de HCl
L’équation- bilan de la réaction s’écrit :
HCl + H2O  H3O+ + OH-
La quantité de HCl mise en solution est :
VHCl 1,5
nHCl    6,1  102 mol  nHCl  6,1×10-2mol
VM 24,5
2 Calcul de la concentration et du pH de la solution

La concentration c de la solution est :
6,1  102
C  1,2  102 moll1  C  1,2  10 2 moll1
5
Calcul du pH de la solution
L’acide chlorhydrique est un mono acide fort, donc :
pH  logC  log1,2  102  pH  2  log1,2  1,9  pH = 1,9
Calcul du nouveau pH de la solution

Le volume de la solution après la dilution est :
VT  VH2O  VH'2O  5  10  15L  VT  15L
La dilution ne modifie pas la quantité de matière. La nouvelle valeur de la

concentration de la solution est :
nHCl 6,1  102
C'    4  103 moll1
VT 15
Le pH de la nouvelle solution est
Donc : pH  logC'  log 4  103  3  log 4  2, 4  pH = 2,4
17
Problème3
On mélange 100ml d’acide chlorhydrique à 10-2moll-1 et 100ml d’acide
bromhydrique, de concentration inconnue C. Le pH de la solution
obtenue est égal à 1,8. Les acides HCl et HBr sont des acides forts
et le restent, même quand on les mélange.
1. Quelles sont les concentrations des ions H3O+, Cl-, Br- et OH-
dans le mélange ?
2) Quelle est la concentration C de la solution bromhydrique initiale ?
Résolution
Calcul des concentrations des espèces chimiques
Les équations- bilans des réactions de dissociations s’écrivent :
HCl  H2O  H3O  Cl

HBr  H2O  H3O  Br
Molarité de H3O+ :
pH   log H3O   H3O   10 pH  101,9  H3O   1,58  10 2 moll1
D'où H3O   1,58  10 2 moll1
Le produit ionique de l’eau donne à 25°C :
Ke 10 14 10 14
H3O  OH   Ke  OH    
H3O  H3O  1,58  10 2
Soit OH   6,3  10 13 moll1
Molarité de Cl- les ions Cl- proviennent de HCl :
CV 102  101
Cl   1 1   5  103 moll1  Cl   5  103 moll1
V1  V2 2  10 1
Comme
OH-  H3O   Br   H3O   Cl   1,58  102  5  10 3  1, 08  10 2
D'où Br-  = 1,08×10-2moll-1
18
Molarité de Br- : l’électro neutralité de la solution donne.

H3O   Cl   OH   Br   Br   H3O   Cl   OH  
2. Calcul de la concentration C de la solution de HBr.
La conservation en ions Br- (ions positifs) donne :
CV2 V  V2 0,2
Br   C 1  Br    1, 08  102  C = 2,16×10-2moll-1
V1  V2 V2 0,1
Problème4
On dispose à 25°C de quatre solutions d’acide chlorhydrique A,B, C,
D : A a un pH = 2,1 ; B est telle que [H3O+] = 5.10-3moll-1 ; C a
été préparée par dissolution de 1,4L de HCl, pris à 25°C sous une
pression de 101,3KPa, dans 5L d’eau pure ; D résulte de l’addition de
250ml d’eau à 100ml d’une solution de HCl de pH = 1,5.
Calculer les pH des solutions B, C et D, et classer ces quatre
solutions par acidité décroissante
Résolution
Calcul du pH des solutions B, C et D : la réaction de dissociation de
dissociation s’écrit :
HCl + H2O  H3O+ + Cl-

Etude de la solution B
H3O   5  103 moll1  pH  log H3O   log5  103  3  log5  pHB = 2,3
Etude de la solution C : le nombre de moles de HCl dissout est donné par

la loi des gaz parfaits
PV 101,3  103  1, 4
PV  nRT  n    5,6  102 moll1  nHCl 5,6  10 2 mol
RT 8,31  298
19
La concentration de la solution C est :
nHCl 5,6  10 2
C   C  1,1  10 2 moll1
Vsol 5
Ainsi pH = -logC = -log1,1  10-2 = 1,96  pHC = 1,96
Etude de la solution D : déterminons le nombre de moles de HCl dans la

solution initiale (solution de volume V1 = 100ml).
pH  1,5  H3O   10pH  101,5  100,5  102  C1  3,16  102 moll1
Le nombre de moles de HCl dans cette solution est :
n1  C1V1  3,16  102  101  3,16  103 moll1
L’addition d’eau équivaut à une dilution :
C1V1 C1V1 3,16  103  101

C1V1  C2V2  C2     C2  9  103 moll1
V2 V1  VH2O 350  10 3
Le pH de la solution D est donc :
pHD  logC2  log9  103  2,05  pHD  2,05
Classification des solutions par acidité décroissante :

On a pHB  pHA  pHD  pHC 
D’où le classement par acidité décroissante :
pHC pHD pHA pHB

pH
Acidité croissante
20
Problème 5
Une solution d’acide chlorhydrique à 10-8moll-1 a un pH = 6,98.
1. Calculer les concentrations H3O  et OH  dans cette solution.
2. Soit H3O 1 et H3O 2 les concentrations des ions H3O+
respectivement produit par la réaction de HCl sur l’eau et par la
réaction d’autoprotolyse de l’eau.
a. Ecrire les équations bilans de ces deux réactions.
b. Calculer les concentrations H3O 1 et H3O 2 . D’où provient la
majorité des ions H3O+ présents dans la solution ?
On donne log1,05 = 0,02
Résolution
Calcul des concentrations des ions H3O+ et OH- dans la solution.
pH  6,98  H3O   10 6,98  100,02  10 7  1, 05  10 7 
H3O   1, 05  107 moll1
1014
H3O  OH   10 14  OH    0,95  10 7 
1, 05  10 7
OH   0,95  10 7 moll1
2 -a) Equations bilans des réactions de dissociation

 Dissociation de HCl :
 Autoprotolyse de l’eau :
b. Calcul des concentrations H3O 1 et H3O 2

Les ions OH- de la solution proviennent uniquement de l’autoprotolyse de
l’eau. Or, dans l’eau pure, il y a autant d’ions H3O+ que d’ions OH-.
21
D'où H3O 2  OH   0,95  107 moll1
D’autre part, dans la solution :
H3O   H3O 1  H3O 2  H3O 1  H3O   H3O 2
H3O 1  1, 05  0,95   107  108  H3O 1  10 8 moll1
Problème 6
On trouve dans le commerce des solutions concentrées d’acide
chlorhydrique.
L’étiquette d’un flacon commercial porte les indications suivantes :
densité (par rapport à l’eau) :1,18 ; 35% d’acide pur HCl
(pourcentage en masse).
1) Déterminer la concentration de la solution commerciale.
2) On veut préparer 50ml d’une solution à 1moll-1 d’acide
chlorhydrique, par dilution d’un volume V d’acide commercial.
Déterminer V
Résolution
1. Calcul de la concentration de la solution commerciale.
L’équation de dissociation de HCl s’écrit :

La masse de la solution est :
msol  dV  1,18  103  1180g  msol  1180g
La masse de HCl pur (soluté) est :
m C%  msol 35  1180
C%   100  m    413g  msol  413g
msol 100 100
La concentration molaire de la solution commerciale est donc :
22
n m 413
C    11,3  C  11,3moll1
Vsol MVsol 36,5  1
1) Calcul du volume V de la solution commerciale

Lors d’une solution, le nombre de moles de soluté ne varie pas :
C'V' 1  500
n  n'  CV  C'V'  V    44,2ml  V  44,2ml
C 11,3
Problème 7
1.On mélange 200ml d’une solution A d’acide chlorhydrique, de pH =
2,5 et 300ml d’une solution B d’acide chlorhydrique de pH inconnu. Le
mélange final C a un pH = 2,8 ; en déduire le pH inconnu.
2.L’acide iodhydrique HI est, comme l’acide chlorhydrique HCl, un
acide fort. On mélange 300ml de HI de pH =3 et 700ml de HCl de
pH = 4. Quel est le pH de la solution obtenue ?
Résolution
1. Calcul du pH de la solution
La dissociation de HCl s’écrit :
Déterminons le nombre de moles d’ions H3O+ dans la solution A.
pHA  2,5  H3O   102,5  3,16  103 moll1
Le HCl est acide fort, par conséquent
CA  H3O   3,16.103 moll1
Le nombre de moles de H3O+ dans la solution A est donc :
23
nA  CAVA  3,16  103  0,2  6,32.104 mol  nA  6,32.103 moll1
Déterminons le nombre de moles total d’ions H3O+ dans le mélange.
pHC  2,8  H3O+   102,8  1,6.103 moll1

D'où nC  CCVC  CC VA  VB   1,6.10 3  0,5  nC  8  10 4 mol
Le nombre de moles d’ions H3O+ dans la solution B est donc :
nC  nC  nA  C VA  VB   CAVA  nB  1,6  104 mol
La concentration de H3O+ de la solution B est :
n C VA  VB   CAVA 1,6.104

H3O   B   H3O  
 
  5,6.10 4 moll1
VB VB 0,3
Soit H3O   5,6.104 moll1
Le pH de la solution b est alors :
pH  log H3O   log5,6  104  3,3  pH  3,3
2) Calcul du pH de la solution finale :

Les ions H3O+ sont produits par les deux réactions :

HI  H2O  H3O  I 
Dans S1, le nombre de moles d’ions H3O+ est :
n1  C1V1 avec C1  10pH1  103 moll1
Dans S2, le nombre de moles d’ions H3O+ est :
n2  C2V2 avec C2  10pH2  104 moll1
24
Le nombre de moles total d’ions H3O+ dans le mélange est donc :
nTotal  n1  n2  nTotal  C1V1  C2V2
La concentration des ions H3O+ dans le mélange est alors :
n C V  C2V2
H3O   Total  1 1  H3O   3,7.104 moll1
VTotal V1  V2
Le pH du mélange est donc :
pH  log H3O   log3,7.104  4  log3,7  3, 4  pH  3,7
Problème8
On dispose d’une solution A de NaOH, de pH = 12.
1. Quel volume d’eau faut-il ajouter à 50ml de A pour obtenir une
solution B de pH = 10,7 ?
2° Quelle masse de NaOH solide aurait-il fallu dissoudre pour
préparer directement le même volume de B ? Conclure
Résolution
1. Calcul du volume d’eau
La réaction de dissociation de la soude se traduit par :
H2O
NaOH  Na  OH
Lors d’une dilution la quantité de matière ne varie pas (loi de dilution)
nA  nB  CAVA  CBVB
Or : VB  VA  VH2O
CAVA
 
Donc CAVA  CB VA  VH2O  VA  VH2O 
CB
C 
D'où VH2O   A  1   VA
 CB 
25
NaOH, étant une mono base forte, on a :
pH  14  logC  C  10pH14
CA  101214  102 moll1
CB  1010,7 14  5.10 4 moll1
 10 2 
Ainsi VH2O   1   50  950ml  VH2O  950ml
 5.10
4

2. Calcul de la masse de NaOH solide

Soit m la masse de NaOH solide que l’on a dissoute pour préparer le
même volume VB = 950 + 50 =1000ml.
Soit VB = 1L
nB m
On a : CB    m  MCBVB  40  5  104  1  2  102 g  m = 20mg
VB M  VB
Problème 9 (sujet du Bac SE, Guinée 1996).

1. On dissout 0,8g d’hydroxyde de sodium (NaOH) dans 500ml d’eau
pure. A la solution obtenue, on ajoute 1L d’une solution de NaOH de
pH = 12. Quel est le pH de la solution finale ?
2) L’hydroxyde de potassium ou potasse KOH, donne avec l’eau une
réaction totale. On mélange 400ml d’une solution de KOH de pH =
11,5 avec 200ml d’une solution de NaOH de pH = 11. Quel est le pH
de la solution ainsi préparée ?
Résolution
1. Calcul du pH de la solution finale
En solution aqueuse, NaOH est totalement ionisé :
H2O
NaOH  Na  OH
Le nombre de moles d’ions OH- dans la solution (1) est :
26
m 0,8
n1    2  102 mol  n1  2  102 mol
M 40
Déterminons le nombre de moles d’ions OH- dans la solution (2).
A 25°C: pH + pOH = 14  pOH = 14 - pH = 14 -12 = 2

soit pOH  2  OH-   10pOH  102 moll1  OH-   10 2 moll1
La concentration de la solution (2) est donc : C2 = 3x10-2moll-1.

Le nombre de moles d’ions OH- dans cette solution est :
n2  C2V2  102  1  102  n2  102 mol
Le nombre de moles total d’ions OH- dans le mélange sera donc :
nT  n1  n2  2  102  102  3  102 mol  nT  3  102 mol
La concentration en ion OH- dans cette solution finale est :
nT 3  102
OH  

  2  102 moll1
VT 1,5
A 25°C, le produit ionique de l’eau donne :
1014 1014
H3O     5  1013 moll1  H3O   5  10 13 moll1
OH  2  10
 2
Le pH du mélange est donc :
pH  log H3O   log5  1013  13  log5  12,3  pH  12,3
Deuxième méthode On a :
OH   2  102 moll1  pOH  log2  102  2  log2  pOH  1,7
27
D’autre part, à 25°C :
pOH  pH  14  ph  14  pOH  14  17  12,3  pH  12,3
Calcul du pH de la solution préparée

Les réactions de dissociation de KOH et de NaOH sont
respectivement.
H2O
KOH  K   OH
H2O
NaOH   Na   OH
En raisonnant de la même manière qu’au 1°), on trouve :

pH = 11,4
Problème 10
1) Une solution SA d’acide nitrique a un pH = 5,9. L’acide nitrique est
un acide fort.
a. Calculer les molarités des espèces chimiques présentes dans la
solution SA.
b. On prélève 10cm3 de la solution SA et on ajoute 90cm3 d’eau pure.
Quelle est la nouvelle valeur du pH ?
2) On prépare une solution SB en dissolvant une masse m d’hydroxyde
de calcium Ca(OH)2 dans 500cm3 d’eau pure.
a. La concentration molaire de la solution SB étant CB = 4.10-6 moll-
1
; calculer la masse m d’hydroxyde de calcium utilisé.
b. Quels volumes VA de SA et VB de SB doit-on mélanger pour avoir
une solution de volume total V = 120cm3 et de pH = 7 ?
28
Résolution
1-a) Calcul des concentrations des espèces chimiques.
La réaction de dissociation de l’acide nitrique en solution dans l’eau est :
HNO3 + H2O  H3O+ + NO3-
Bilan des espèces : H3O ,OH ,NO3
pH  5,9  H3O   105,9  1,26  106 moll1  H3O   1,26  106 moll1
1014 1014
OH    7,94  109 moll1  OH   7,94  10 9 moll1
H3O  1,26  10
 6
L’électroneutralité de la solution se traduit par :
H3O   OH   NO3   NO3   H3O   OH  H3O 

Car OH   H3O 
a. Calcul du nouveau pH de la solution : la nouvelle concentration de la

solution est
CAV1 1,26  106  10
CA'    1,26.107 moll1
V1  VH2O 100
Comme CA'  106 , on ne peut plus négliger OH  devant H3O 

Les ions H3O+ sont produits par les deux réactions suivantes :
HNO3 + H2O  H3O+ + NO3-

2H2O H3O   OH
L’électroneutralité de la solution s’écrit :
Ke 2
H3O    NO3   H3O   CA H3O    Ke  0
H3O 

Avec NO3-   CA'
29
On pose H3O   x  x2  CA'2x  Ke  0
  CA'2  4Ke  1,26  10 7   4  10 14  Δ = 5,5876 ×10-14

2
CA'  
x  x  1,81  107 moll1  H3O+  = 1,81×10-7moll-1
2
Le nouveau pH de la solution est donc :
pH  log H3O   log1,81  107  7  log1,81  pH  6,74
2-a) Calcul de la masse de Ca(OH)2 l’équation de la réaction de

dissociation de Ca(OH)2 s’écrit :
Ca  OH 2 
H2O
 Ca2  2OH
nB m
on a CB    m  MCBVsol  74  4  10 6  5.10 1  1, 48  10 4 g
Vsol MVsol
D’où m  1, 48  104 g
b) Calcul des volumes VA et VB

L’équation bilan de la réaction acido- basique s’écrit :
H3O  OH  2H2O
Le volume total du mélange est : VA + VB = V (1)

Le pH = 7, signifie que la solution obtenue est neutre. Cela se produit à
l’équivalence : CAVA = CBVB (2)
D’où le système :
VA  VB  V

CAVA  CBVB
On trouve :
CBV CAV
VA   VA  103,67cm3 et VB   VB  16,33cm3
CA  CB CA  CB
30
Problème 11 (extrait de bac 1996 SM)

Calculer rigoureusement le pH d’une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique HCl de concentration 10-8moll-1.
Résolution
Calcul du pH de la solution de HCl à 10-8moll-1.
Comme CA < 10-6 M, il faut tenir compte des ions H3O+ provenant de
l’autoprotolyse de l’eau. La solution est le siège des deux réactions :

Bilan des espèces : H3O-, OH-, Cl-

Le HCl étant un acide fort :
Cl   CA  108 moll1
Ke
H3O  OH   Ke  OH  
H3O 
L’électro neutralité de la solution donne :
Ke 2
H3O   OH   Cl   H3O    CA  H3O   CA H3O   Ke  0
H3O 

On pose : H3O    x  x2  CAx  Ke  0

  CA2  4Ke  10 16  4  10 14    401  10 16
CA   C  
x et x' = A  0 (à rejeter)
2 2
On trouve x = 10,51.10-8moll-1.
D'où H3O   10,51.108 moll1
Le pH de la solution est donc :
31
pH  log H3O   log10,51  108  8  log10,51 6,98  pH  6,98
Remarque : la relation pH = -logCA donnerait : pH = -log10-8 = 8 ‼

On aurait en ce moment une valeur de pH qui correspondrait au pH d’une
solution basique, ce qui est contradictoire.
Autre méthode : il s’agit de trouver la concentration totale en ion
hydrognium dans la solution en faisant la somme de la concentration des
ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau et de l’acide ce qui
correspond à la relation :
pH = -log 10-7 + CA 
Problème12
L’acide sulfurique H2SO4 peut être considéré, en première
approximation comme un diacide fort.
On dispose d’une solution commerciale d’acide sulfurique de densité
(par rapport à l’eau) égale à 1,815 et contenant 90% d’acide pur
H2SO4 (pourcentage en masse).
1) On souhaite préparer 1L d’une solution A d’acide sulfurique à
1moll-1. Quel volume de solution commerciale faut-il utiliser pour
cela ?
2) .Ecrire l’équation de la réaction de l’acide sulfurique avec l’eau.
3) La solution précédemment obtenue sert à préparer deux autres
solutions plus diluées : 500ml d’une solution B de
pH = 1,5 et 250ml d’une solution C de pH = 1. Quels volumes de A
faut-il utiliser pour cela ?
4) On mélange B et C. Quel est le pH de la solution obtenue ?
Résolution
1. Calcul du volume de la solution commerciale
Déterminons d’abord la concentration molaire de la solution commerciale.
La masse de 1L de la solution est :
32
msol  dV  1,815  103  msol  1,81.103 g
La masse de l’acide sulfurique pur (soluté)
m C%  msol 90  1,815.103
est : C%   100  m    m  1633,5g
msol 100 100
La concentration molaire de la solution commerciale et donc :
n m
C0    C0  16,67moll1
M MVsol
Le volume V à prélever est donné par la loi de dilution :
CAVA 11
C0V  CAVA  V   60.103 ml  V  6  10 2 ml
C0 16,67
1. Equation- bilan de la réaction de dissociation de l’acide sulfurique
H2SO4  H2O  H3O  SO42
2. Calcul des volumes de A

3. En appliquant la loi de la dilution, on a :
CBVB CCVC
VA  et VA 
CA CA
Déterminons les concentrations CB et CC. L’acide sulfurique étant un

acide fort, on peut écrire :
1
pH   log2C  C   10pH
2
Application numérique :
33
1
pHB  1,5  CB   10 1,5  1,58.10 2 moll1
2
1
pHC  1  CC   10 1  5  10 2 moll1
2
D'où VA  7,9 ml et VA  12,5 ml
4. Calcul du pH de la solution obtenue

Le nombre de moles d’ions H3O+ dans le mélange est :
nH O  2  CBVB  CCVC 
3
La concentration des ions H3O+ dans la solution obtenue est :
2  CBVB  CCVC 
H3O    pH = 1,25
VB  VC
Problème 13
On mélange 20ml d’une solution de potasse à 10-2 moll-1 et 5ml
d’acide bromhydrique de concentration C inconnue. Le pH du mélange
est égal à 11.
1. En déduire les concentrations de H3O+, OH-, K+ et Br-.
2. Quelle est la concentration C de la solution bromhydrique ?
3. Quel volume de la solution d’acide bromhydrique faut-il ajouter
aux 5ml déjà versés pour atteindre le point d’équivalence ?
4.Quel est le pH de la solution d’acide bromhydrique utilisée ?
Résolution
1. Calcul des concentrations H3O+, OH-, K+ et Br-
H2O
KOH  K   OH
HBr  H2O  H3O  Br
H O
3

 Br   K   OH   2H2O  Br  K 
L’équation bilan de la réaction acido- basique s’écrit :
H3O  OH  2H2O
34
pH  11  H3O   1011 moll1  H3O   1011 moll1
Ke 1014
OH     OH   103 moll1
H3O  10
 11
Conservation en ions K+ :
CV 102  20
K    B B   8  103 mol1  K    8  103 moll1
VB  VA 25
L’électro neutralité de la solution donne :
H3O   K    OH   Br   Br   K    H3O   OH 

Comme H3O   OH  , on peut écrire:
Br  K    OH   8.10 3  10 3  Br  7.10 3 moll1
2. Calcul de la concentration C de HBr

La conservation en ions Br- (ions passifs) donne :
Br  
CVA V  VB   7.103  25.103  35.103 moll1
 C  Br  A
VA  VB VA 5.103
D’où C  3,5  102 moll1
3. Calcul du volume V de HBr pour atteindre l’équivalence.

A l’équivalence :
CAVE  CBVB avec VE  VA  V

CBVB  CAVA
Soit: CA VA  V   CBVB  CAV  CBVB  CAVA  V   0,71ml
CA
D'où V 0,7ml
4. Calcul du pH de la solution
35
HBr étant un acide fort, son pH est donné par :
pH  logCA  log3,5.102  1, 45  pH = 1,45
Problème14
On mélange 10ml d’acide sulfurique de concentration C et 10ml de
solution de soude à 2.10-3mol/l, le pH après le mélange est égal à 3.
1. En déduire la concentration des ions SO42- dans le mélange, ainsi
que la concentration de l’acide sulfurique utilisé.
2. Quel est le pH de l’acide sulfurique utilisé considéré comme un
diacide fort.
Résolution
1. Calcul de la concentration des ions SO42 dans le mélange.
L’équation –bilan de la réaction acido- basique s’écrit :
H3O  OH  2H2O
Bilan des espèces : H3O-, OH-, Na + et SO 42-

Molarité de H3O+ :
pH  3  H3O   103 moll1
1014
OH    1011 moll1  OH   1011 moll1
H3O 
La conservation de la matière en ions Na+ permet d’écrire :
CV 2.102  102
Na   B B   103 moll1  Na    103 moll1
VA  VB 2.102
L’électro neutralité de la solution permet d’écrire :
36
H3O   Na   OH   2 SO42 
Comme en milieux acide OH   H3O  , alors on a :
1

H3O   Na   2 SO42   SO42   H3O   Na 
2

1
SO42   103  103   103 moll1  SO42   103 moll1
2
Calcul de la concentration de la solution de H2SO4

Les ions SO42 proviennent de l’acide
CAVA SO42  VA  VB  103  20

SO  
2
4  CA    2.103 moll1
VA  VB VA 10
CA  2.10 3 moll1
2. Calcul du pH de la solution de H2SO4
H2SO4  H2O  2H3O  SO42
Suivant cette réaction, une mole de H2SO4 libère 2moles d’ions H3O+ :
H3O 
C  H3O   2C  pH  log2C  log 4.10 3  2, 4  pH = 2,4
2
37
EXERCICES ET PROBLEMES
PROPOSES
Problème1
Le produit ionique de l’eau croît avec la température :
A 25°C, Ke = 10-14 ; à 50°C, Ke = 5,49.10-14.
1. Une solution de pH = 6,82 à 50°C, est-elle acide ou basique ?
2. Calculer le pH d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration C
= 5.10-4moll-1 à 50°C puis à 25°C.
Rép. 1) basique, 2) A 50°C : pH = 9,97 ; à 25°C : pH = 10,7.
Problème2
Par analogie avec le pH d’une solution, on peut définir le pOH d’une
solution.
1. Définir le pOH d’une solution.
2. Trouver une relation entre pH, pOH et pKe.
3. Quel serait, à 25°C, le pOH d’une solution pour laquelle
H3O+ = 10-3moll-1.
Rép. 1) pOH = -logOH- ; 2) pH + pOH = pKe ; 3) pOH = 11
Problème3
On dissout 10-3mol de chlorure d’hydrogène dans 1L d’eau.
1. Ecrire l’équation- bilan de la réaction.
2. Quel est le pH de la solution obtenue ?
3. On prélève 50ml de la solution précédente. Quel volume d’eau faut-il
ajouter pour préparer une solution de pH = 4 ?
Rép. 2) pH = 3 ; 3) V = 450ml.
Problème4.
Dans 500ml d’eau pure, on dissout une masse de 0,73g de chlorure
d’hydrogène.
38
1. Quel est le volume de gaz dissous, dans les conditions normales de

température et pression ?
2. Ecrire l’équation- bilan de l’ionisation de HCl
3. Quel est le pH de la solution obtenue ?
4. Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques en
solution présentes dans cette solution à 25°C.
Rép. 1) V = 224ml; 2) pH = 1,7 ; 4) H3O+ = 2.10-2moll-1;
OH- = 5.1013moll-1, Cl- = 2.10-2moll-1
Problème5
1. Une solution aqueuse d’acide nitrique de concentration C = 2.10-3
moll-1 a un pH = 2,7.
a. Montrer que l’acide nitrique est un acide fort.
b. Ecrire l’équation- bilan de son ionisation dans l’eau.
2. On prépare une solution S en mélangeant 60 ml d’acide chlorhydrique de
concentration C1 = 4.10-2moll-1 et 40ml d’acide nitrique de concentration
C2 = 10-2moll-1.
a. Quel est le pH de la solution S ?
b. Déterminer la concentration des espèces chimiques présentes dans le
mélange.
c. Quel volume d’eau faut-il diluer cette solution S pour que le pH soit égal à
2?
Rép. 2-a) pH  1,6 ; b) H3O+ = 2,8.10-2 moll-1; OH-  3,6.10-13moll-1
Cl- = 2,410-2 moll-1; NO3-  = 4  10-2moll-1 ; c) V = 180ml
Problème6
Une solution aqueuse S contient un mélange d’acide chlorhydrique de
concentration C1 (moll-1) et d’acide nitrique de concentration C2 (moll-1).
1. Ecrire les équations –bilan des réactions de chlorure d’hydrogène et de
l’acide nitrique avec l’eau. Que peut-on dire de ces réactions ?
2. On verse dans 100ml de S, une solution aqueuse de nitrate d’argent
utilisé en excès. On obtient un précipité blanc de masse m = 717mg.
a. Ecrire l’équation- bilan de la réaction de précipitation.
b. En déduire la valeur, de la concentration C1 de l’acide chlorhydrique.
39
3. La solution S a un pH de 1,1. En déduire la concentration, en moll-1, des

ions H3O+, ainsi que la valeur de la concentration C2.
Rép. 2-b) C1  5.10-2moll-1 ; 3) H3O+ =8.10-2moll-1; C2 = 3.10-2moll-1.
Problème7
Une solution d’acide bromhydrique, de volume 2L, a un pH = 2,1.
1. Sachant que l’acide bromhydrique est un acide fort, en déduire la
concentration C de la solution.
2. Quel volume V de chlorure d’hydrogène faut-il dissoudre dans la solution
précédente pour que son pH devienne égal à 1,4 ?
3. Calculer, au terme de la dissolution, les concentrations de tous les
ions présents. Vérifier l’électro neutralité de la solution.
On donne : volume molaire VM = 25Lmol-1.
Rép. 1) C = 8.10-3moll-1 ; 2) V  1,6L ; H3O+ = 4.10-2moll-1; OH-  2,5.10-
13
moll-1; Br- = 8.10-3moll-1, Cl-  3,2.10-2moll-1.
Problème8
1. On dissout 11,2ml de chlorure d’hydrogène pris dans les conditions
normales dans 500ml d’eau pure. Quel est le pH de la solution S ainsi
obtenue ?
2. Quel volume de chlorure d’hydrogène faut-il dissoudre dans la solution S
pour obtenir une solution S1 de pH = 2 ?
3. Quel volume d’eau faut-il diluer cette solution S1 pour que le pH soit égal
à4?
Rép. 1) pH = 3 ; 2) V = 100,8ml ; 3) V = 49,5L
Problème9
1. Quelle masse d’acide nitrique HNO3 faut-il mélanger à l’eau pure
pour obtenir 1L de solution S1 de concentration C1 = 10-2moll-1 ?
2. On obtient une solution S2 par dissolution de 960ml de chlorure
d’hydrogène dans l’eau pure.
a. Ecrire l’équation- bilan de la réaction.
b. Quel est le pH de la solution si dans les conditions de l’expérience le
volume molaire vaut 24Lmol-1 ?
40
3. On préparer 100ml d’une solution S en mélangeant 40ml de S1 et 60ml de

S2. Quel est le pH de la solution S ?
1. On ajoute à 10ml de mélange S un volume VB de soude de
concentration CB = 2.102moll-1. Déterminer les volumes VB1 et VB2 pour
obtenir respectivement :
 une solution de pH = 7
 et une solution de pH = 10
Rép. 1) m  0,63g; 2-b) pH = 1,4; 3) pH = 1,55; 4) VB1 = 14ml; VB1 =
14,12ml.
Problème 11
Calculer à 25°C, le pH d’une solution d’acide sulfurique de concentration
molaire C = 3.10-8 moll-1. H2SO4 est considéré comme un diacide fort.
Rép. pH  6,87.
Problème 12
On mélange 20ml d’acide nitrique de concentration C et 5ml de soude de
concentration 2C. La mesure du pH montre que la concentration des ions
H3O+ dans le mélange est égal à 8.10-4moll1.
1. En déduire la valeur de OH- ainsi que la concentration C de l’acide
nitrique initial.
2. Quels sont les pH des solutions d’acide nitrique et de soude avant le
mélange ?
Rép 1) OH- = 1,25.10-11moll-1; C = 2.10-3moll-1; 2) pH = 2,7 et pH = 11,6.
Problème13
Une solution d’hydroxyde de potassium a un pH = 10. L’hydroxyde
potassium est une base forte.
1. Démontrer la relation pH = 14 + logC. En déduire la molarité C de la
solution d’hydroxyde de potassium.
2. Quelle masse d’hydroxyde de potassium a-t-il fallu dissoudre pour
obtenir un litre de cette solution ?
3. Quelle masse d’hydroxyde de potassium faut-il ajouter pour que le pH
devienne égal à 12 ? (On néglige la variation de volume).
41
4. On chauffe 1L de la solution d’hydroxyde de potassium (KOH) de pH = 10

de manière à éliminer une partie de l’eau par ébullition. Calculer le volume
d’eau à éliminer pour obtenir un pH = 11.
Rép 1) pH = 14 + logC  C = 10-4moll-1 ; 2) m = 5,6mg. 3) m’ = 554mg; 4) V =
900ml.
Problème 14
On verse 4ml d’une solution aqueuse de soude dans 12ml d’une solution
chlorhydrique à 10-1moll-1
Le pH, après le mélange est égal à 1,6.
1. Calculer les concentrations des ions H3O+, OH- ; Cl- et Na + en fin de la
réaction.
2. Déterminer la concentration de la solution aqueuse de soude introduite.
3. Quel volume d’eau distillée faut-il ajouter pour obtenir un pH de 1,8 ?
Rep. 1) H3O+  2,5.10-2moll-1; OH-  4.10-12moll-1; Cl- = 7,5.10-2 moll-1;
Na+ = 5.10-2moll-1 ;2) CB = 0,2moll-1 , 3) V = 27,4ml.
Problème 15
On dispose à 25°C de trios solutions aqueuses:
 S1, solution de NaOH de concentration C1 = 8.10-3moll-1,
 S2, solution d’hydroxyde de calcium de molarité C2 = 2.10-3 moll-1 ;
 S3, solution de NaCl de molarité C3 = 10-3moll-1.
1. Calculer le pH de chacune des solutions S1, S2 et S3.
2. On obtient une solution S en mélangeant un volume V1 = 50ml de S1=, un
volume V2 = 100ml de S2 et un volume V3 = 100 ml de S3.
a. Calculer la concentration molaire des espèces chimique présentes dans la
solution S.
b. Quel est le pH du mélange ?
Rép 1) pH1 = 11,9, pH2 = 11,6 ; pH3 = 7. 2-a) Ca 2+ = 8.10-4moll-1 Cl- =
4.10-4moll-1; Na+ = 2.10-3moll-1; OH- = 3,2.10-3moll-1; H3O+ = 3,12.10-
12
moll-1; b) pH =11,5.
42
Problème 16
1. On dispose d’une solution S1 de NaOH de concentration C1 = 5.10-3moll-1 et
d’une solution S2 de KOH de concentration C2 = 10-3moll-1. calculer le pH
respectif de chacune des solutions.
2. On mélange un volume V1 = 10ml de la solution S1 avec un volume V2 =
50ml de la solution S2.
a. Quel est le pH de la solution obtenue ?
b. Calculer la concentration des espèces chimiques dans le mélange.
Quelles sont les espèces majoritaires, minoritaires et ultra minoritaires ?
Rép 1) pH1 = 11,7 ; pH2 =11 ; 2-a) pH = 11,2 ;
H3O+ = 5,910-12moll-1 ; OH - =1,7.10-3moll-1;
K+ =Na + = 8,3.10-4moll-1.
Problème17
1. On obtient une solution S en mélangeant un volume V1 = 20ml d’une
solution S1 d’acide sulfurique de concentration C1 = 2.10-2 moll-1 avec un
volume V2 = 40ml d’une solution de KOH de concentration C2 = 5.10-2 moll-
1
. Calculer le pH de la solution S obtenue.
2. Le mélange précédent est dilué par l’eau distillée et son volume est porté
à 100ml.
a. Calculer le pH de la solution S’ ainsi obtenue
b. Quel volume VA de HCl centi molaire faut-il ajouter dans la solution S’
pour que son pH devienne égal ?
c. Quel volume V de HCl gazeux aurait-il fallu dissoudre ? (Le volume
molaire VM = 22,4Lmol-1).
Rép 1) pH = 12,3 ; 2-a) pH = 12,08 ; b) VA = 120ml ; C) V = 26,88ml.
Problème118
1. A l’aide d’une burette délivrant 20 gouttes par cm3, on ajoute une goutte
d’une solution de HCl de concentration 0,2moll-1 à 100cm3 d’eau. Quelle
est la concentration de la solution en ion H3O+ ? Quel est son pH ?
2. A l’aide de la même burette, on ajoute une, deux puis trois gouttes
successivement à la solution précédente une solution de NaOH
43
COUPLES ACIDE/BASE
CONSTANTE D’ACIDITE ET CLASSIFICATION
DOSAGE ACIDO- BASIQUE
SOLUTIONS TAMPONS
Problème1
A 40ml d’acide méthanoïque de concentration 10-2moll-1, on ajoute
10ml de méthanoate de sodium de concentration 10-2moll-1. Le pH du
mélange est égal à 3,3.
1. Calculer la concentration de chaque espèce chimique dans la
solution. Quelles sont les espèces majoritaires, minoritaires et ultra-
minoritaire ?
2. Calculer le pKA du couple HCOOH/HCOO-, ainsi que KA.
Résolution
3. Calcul de la concentration des espèces chiques
Les équations- bilan des réactions s’écrivent :
HCOOH H2O HCOO H3O

HCOO H2O HCOOH OH
Bilan des espèces présentes en solution : H3O+, OH- , Na+, HCOO-,

HCOOH.
Molarité de H3O+ : à partir de pH on a
pH 3,3 H3O 10 3,3

5.10 4 moll 1
H3O 5.10 4 moll 1
Molarité de OH- : le produit ionique de l’eau donne à 25°C
44
10 14
OH 2.10 11
OH 2.10 11
moll 1
5.10 4
Molarité de Na+ : la conservation de la matière conduit à

CBVB 10 2 10
Na 2.10 3 moll 1
Na 2.10 3 moll 1
VA VB 40 10
Molarité de HCOO- : l’électroneutralité de la solution conduit à
H3O Na OH HCOO HCOO H3O Na OH

Comme OH H3O , alors on a: HCOO H3O Na 5.10 4
2.10 3
D'où HCOO- 2,5.10 3 moll 1
Molarité de HCOOH : la conservation de la matière donne
CAVA CBVB CAVA CBVB

HCOOH HCOO HCOOH HCOO
VA VB VA VB VA VB VA VB
CAVA 10 2
40
HCOOH H3O 5.10 4
7,5.10 3 moll 1
VA VB 50
HCOOH 7,5 10 3 moll 1
Dans le mélange, on trouve :

 Espèces majoritaires : H3O+, Na+, HCOO-, HCOOH
 Espèces minoritaires : aucune
 Espèces ultra- minoritaires : OH-.
4. Calcul des constantes pKA et KA du couple HCOOH/HCOO-
On a :
HCOO HCOO
pH pKA log pKA pH log
HCOOH HCOOH
2;5.10 3
pKA 3,3 log 3,8 pKA 3,8
7,5.10 3
Par définition, on a :
pKA logKA KA 10 pKA
10 3,8
KA 1,6.10 4
45
Problème 2
On dispose de 1L de solution à 10-2moll-1 d’éthanoate de sodium. On
y verse 1ml d’acide chlorhydrique à 5moll-1.
1. Quel est le nombre de moles d’ions H3O+ ajoutées ?
2. Le pH de la solution ainsi obtenue est de 4,7. Calculer les
concentrations des espèces H3O+, CH3COO-, et CH3COOH. On admet
que le volume reste constant.
3. En déduire le pKA du couple CH3COOH/CH3COO-.
Résolution
Calcul du nombre de moles d’ions H3O+ ajoutées.
L’acide chlorhydrique est un acide fort :
HCl H2O Cl H3O

nH O CAVA 5 10 3
5.10 3 mol nH O 5.10 3 mol
3 3
2. Calcul des concentrations des espèces H3O+, CH3COO-, et CH3COOH

L’équation –bilan de al réaction s’écrit :
CH3COO H3O CH3COOH H2O
Bilan des espèces : H3O+, OH- CH3COO-, et CH3COOH, Na+, Cl-

Molarité de H3O+ : le pH donne
pH 4,7 H3O 10 pH
2.10 5 moll 1
H3O 2.10 5 moll 1
Molarité de OH- : le produit ionique donne
10 14
OH 5.10 10
OH 5 10 10
moll 1
2.10 5
Molarité de Na+ et Cl- : conservation en ions forts (ions positifs)
46
CBVB
Na 10 2 moll 1
Na 10 2 moll 1
VT
CAVA
Cl 5.10 3 moll 1
Cl 5 10 3 moll 1
VT
Molarité de CH3COO- : la neutralité électrique permet d’écrire
H3O Na OH CH3COO Cl
CH3COO H3O Na Cl car OH H3O
CH3COO 2.10 5
10 2
5.10 3
CH3COO 5.10 3 moll 1
Molarité de CH3COOH : conservation de la matière conduit à
CBVB
CH3COOH CH3COO 10 2 moll 1
VT
CH3COOH 10 2
CH3COO 10 2
5.10 3
CH3COOH 5.10 3 moll 1
a. Calcul du pKA du couple CH3COOH/CH3COO-
CH3COO CH3COO
On a : pH pKA log pKA pH log pKA 4,7
CH3COOH CH3COOH
Remarque : le pH = pKA, le mélange est une solution tampon.
Problème3
Une solution aqueuse d’ammoniac de concentration C = 10-2moll-1 a un
pH = 10,6. Calculer les concentrations des espèces chimiques
présentes en solution, en déduire la constante d’acidité KA et le pKA
du couple NH+/NH3.
47
Résolution
NH3  H2O NH4  OH
Bilan des espèces : H3O+, OH-, NH4+, NH3

Molarité de H3O+ :
pH  10,6  H3O   1010,6  2,5.1011 moll1  H3O   2,5.10 11 moll1
Molarité de OH- : à partir du produit ionique on obtient
Ke 1014
H3O     4.1011 moll1  OH   4.1011 moll1
OH  2,5.1011
Molarité de NH4+ : l’électro neutralité de la solution donne
H3O   NH4   OH   NH4   OH   NH4  OH  
NH4   4.104 moll1
Molarité de NH3 : Conservation de la matière permet d’écrire
NH3   NH4   C  NH3   C  NH4   102  4.104 

NH3   9,6.103 moll1
Calcul des constantes KA et pKA : la constante d’acidité KA est :
H3O  NH3  25.1012  96.104

KA    KA  6.106
NH4 

4.10 4
Le pKA est : pKA  logKA  log6.1010 9,2  pKA 9,2
48
Problème 4
1. On mélange 40ml d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,3moll-1
et 60ml d’une solution d’ammoniac à 0,2moll-1. Le pH de la solution
obtenue est égal à 5,1.
a. Faire le bilan des espèces présentes et calculer leurs
concentrations.
b. En déduire la valeur du pKA du couple NH4+/NH3.
2. Quel volume d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,1moll-1 faut-il
verser dans 100ml d’une solution d’ammoniac à 5.10-2moll-1 pour que
le pH soit égal au pKA du couple NH4+/NH3 ?
Résolution
1-a bilan des espèces et calcul de leurs concentrations
Ecrivons les équations de dissociation
HCl H2O H3O Cl

NH3 H2O NH4 OH
Les espèces chimiques présentes sont donc : H3O+, OH-, NH4+, Cl-
NH3. Calculons leurs concentrations :
Molarité de H3O+
pH 5,1 H3O 10 5,1

H3O 8.10 6 moll 1
Molarité de OH- le produit ionique de l’eau donne :
10 14
OH 1,25.10 9 moll 1
OH 1,25.10 9 moll 1
8.10 6
Molarité de Cl- : conservation en ions Cl-
CAVA 0,3 40
Cl 1,2.10 1
Cl 1,2.10 1 moll 1
VA VB 40 60
Molarité de NH4+ : la neutralité électrique de la solution conduit à
49
NH3 NH4 OH Cl NH4 OH Cl H3O
NH4 Cl 1,2.10 1 moll 1
Molarité de NH3 : la conservation de la matière en molécule de NH3

conduit à
CBVB CBVB
NH3 NH4 NH3 NH4 NH3 8.10 6 M
VA VB VA VB
3. Calcul du pKA du couple NH4+/NH3 : appliquons la relation d’Anderson
NH3 NH3 8.10 6

pH pKA log pKA pH log 5,1 log 9,2
NH4 NH4 12.10 2
pKA 9,2
5. Calcul du volume de la solution de HCl : lorsque le pH =pKA, nous

sommes à la demi- équivalence
CBVB CBVB 5.10 2 102

CAVA VA 25ml VA 25ml
2 2CA 10 1
molaire de cet acide carboxylique et donner sa formule chique et son

nom.
2. Dans 20ml de cette solution acide additionnée de quelques gouttes
d’hélianthine, on verse progressivement une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration 2.10-2 moll-1
a. Au virage de l’indicateur coloré, on arrête l’addition d’hydroxyde
de sodium ; le pH étant alors de 3,5 ; quel volume de NaOH a-t-on
versé ?
b. Calculer le volume d’hydroxyde de sodium qu’il aurait fallu verser
dans les 20ml de la solution acide pour atteindre l’équivalence.
L’hélianthine convient-il pour ce dosage acido- basique ? Justifier
votre réponse.
50
Résolution
1-a. Calcul des concentrations des espèces chimiques. La réaction
d’ionisation s’écrit :
AH H2O H3O A
Bilan des espèces : H3O+ OH-, A-, AH
On a : pH 2,9 H3O 10 2,9

1,26.10 3 moll 1
H3O 1,26.10 3 M
10 14
OH 8.10 12
M OH 8.10 12
moll 1
1,26.10 3
La neutralité électrique de la solution permet d’écrire :
H3O OH A A H3O OH H3O A 1,26 10 3 M
La conservation de la matière :
AH A CA HA CA A 10 2
1,26.10 3
HA 8,74.10 3 M
Calcul du pKA du couple AH/A-

D’après la relation d’Anderson :
A A
pH pKA log pKA pH log
AH AH
1,26.10 3
pKA 2,9 log 3,74 pKA 3,74
8,74.10 3
b. Masse molaire, formule et nom de l’acide AH

La masse molaire est donnée par la relation :
51
n m m 0,23
C M 46 M 46gmol 1
V MV CV 10 2 0,5
La formule générale d’un acide carboxylique est : CnH2n+1-COOH,

De sa masse molaire M = 46 + 14n  n = 0  n = 0
L’acide carboxylique AH, est l’acide méthanoïque de formule : HCOOH
L’équation- bilan de sa réaction de dissociation est :
HCOOH H2O HCOO H3O
2-a. Calcul du volume VB d’hydroxyde de sodium versé

L’équation- bilan de la réaction acido- basique est :
H3O OH 2H2O
pH 3,5 H3O 10 3,5
3,16.10 4 moll 1
10 14
OH 3,16.10 11
moll 1
3,16.10 4
La conservation de la matière de la solution en ion Na+ donne :
CBVB 2.10 2 VB
Na
VA VB 20 VB
On a :
HCOO HCOO
pH pKA log log pH pKA 3,5 3,74 0,24
HCOOH HCOOH
HCOO
10 0,24
HCOOH 100,24 HCOO 1,74 HCOO
HCOOH
HCOOH 1,74 HCOO
Conservation de la matière :
52
CAVA CAVA
HCOOH HCOO HCOO HCOOH
VA VB VA VB
0,2 0,2
HCOO 1,74 HCOO HCOO
20 VB 2,74 20 VB
0,2
HCOO
2,74 20 VB
La neutralité électrique de la solution conduit :
H3O Na OH HCOO HCOO

2.10 2 VB 0,2
3,16.10 4
VB 3,28ml
20 VB 2,74 20 VB
c. Calcul du volume VB versé à l’équivalence

CAVA 10 2 20
CAVA CBVB VB 10ml VB 10ml
CB 2.10 2
Choix de l’hélianthine
1.Le pH d’une solution aqueuse de mono éthylamine C2H5NH2 de

concentration 10-2moll-1 est égal à 11,4.
a. Ecrire la réaction de la mono éthylamine sur l’eau.
b. Faire le bilan des espèces chimiques présentes dans la solution, et
calculer les concentrations (à l’exception de l’eau).
c. En déduire la constante d’acidité KA et le degré d’ionisation  de
C2H5NH2 dans ces conditions. Conclure.
2. Sachant que le pKA du couple NH4+/NH3 est 9,2, quel est de ces
deux couples celui qui possède la base la plus forte ? Justifier.
53
Résolution
1-a ) Equation- bilan de la réaction de C2H5NH2 sur l’eau
C2H5NH2 H2O OH C2H5NH4
b. Bilan des espèces et calcul de leurs concentrations.

Les espèces présentes sont H3O+, OH-, C2H5NH2, C2H5NH3+
On a
pH =11,4 H3O 4.10 12
moll 1
et OH- 2,5.10 3 moll 1
La neutralité électrique de la solution donne :
C2H5NH3+ H3O OH C2H5NH3+ 2,5.10 3 moll 1
La conservation de la matière entraîne :
C2H5NH3+ C2H5NH2 C C2H5NH2 C C2H5NH3+ 7,5.10 3 moll 1
C2H5NH2 7,5.10 3 moll 1
c.Calcul de la constante d’acidité KA et du degré d’ionisation

Par définition :
C2H5NH2 H3O 7,5.10 3 4.10 12

KA KA 1,2.10 11
pKA 10,8
C2H5NH+
3
2,5.10 3
Le degré d’ionisation α de C2H5NH2 est :
C2H5NH3+ 2,5.10 3
= 0,25 25%
C 10 2
Comme α << 1, la mono éthylamine est une base faible.
1. Force comparée de l’amine et de l’ammoniac
La base la plus forte est celle dont le pKA est plus grand. Donc, la mono
éthylamine est une base plus forte que l’ammoniac.
Retenons les amines sont bases faibles, mais plus fortes que l’ammoniac.
54
Problème
On prélève 20ml d’une solution aqueuse de mono éthylamine (C2H5NH2)
et l’on y verse une solution chlorhydrique à 0,2moll-1 jusqu’à
l’équivalence acido- basique. Le volume d’acide est alors V = 12ml.
a. Ecrire l’équation de la réaction acido- basique qui intervient dans
ce dosage. Calculer la concentration C de l’amine.
b. Le pH initial est égal à 11,9. En déduire le pKA du couple
C2H5NH3+/ C2H5NH2.
c. Quel est, de NH4+ ou de C2H5NH3+ l’acide le plus faible ?
On donne : pKA du couple NH4+/NH3 = 9,2
Résolution
a. Equation- bilan de la réaction acido- basique
C2H5NH2 H3O C2H5NH3 H2O
Calcul de la concentration C de l’amine

A l’équivalence, on :
CAVA 0,2 12
CAVA CBVB CB C CB 0,12moll 1
VB 20
b. Calcul du pKA du couple C2H5NH3+/ C2H5NH2

a. L’équation- bilan de la réaction de la mono éthylamine sur l’eau
s’écrit
C2H5NH2 H2O C2h5NH3 OH
Bilan des espèces : H3O+, OH-, C2H5NH2, C2H5NH3+

pH=11,9 H3O 10 11,9
10 14
OH- 10 2,1
OH 7,9.10 3 moll 1
10 11,9
55
La neutralité électrique de la solution entraîne :
C2H5NH3+ H3O OH C2H5NH3+ OH H3O
Comme H3O OH alors on a: C2H5NH3+ OH 7,9.10 3 moll 1
La conservation de la matière donne :
C2H5NH3+ C2H5NH2 C C2H5NH2 C C2H5NH3+
C2H5NH2 0,12 7,9.10 3

0,11moll 1
C2H5NH2 0,11moll 1
Le pKA du couple est donné par la relation d’Anderson :
C2H5NH2 C2H5NH2
pH=pKA log pKA pH log 10,8 pKA 10,8
C2H5NH3+ C2H5NH3+
c. Force comparée de NH4+ et de C2H5NH3+

L’acide le plus fort est celui dont le pKA est le plus grand ; c’est donc l’ion
éthylammonium.
Problème 8
On dissous 3,7g d’acide propanïque dans une quantité suffisante d’eau
pure pour obtenir 1L d’une solution S.
1. Quelle est la concentration de la solution S ?
2. On mesure le pH de cette solution : on trouve pH =3,1.
En déduire que l’acide propanoïque est un acide faible. Ecrire
l’équation d’ionisation de cet acide dans l’eau.
3. On verse dans 20ml de solution S, 25ml d’une solution aqueuse de
soude à 2.10-2moll-1 ; le pH du mélange est 4,9. En déduire le pKA du
couple acide propanoïque/ ion propanoïque.
56
Résolution
1. Calcul de la concentration de la solution S.
On a :
n m m 3,7
C C C 5.10 2 moll 1
C 5.10 2 moll 1
V MV MV 74 1
2. Force de l’acide propanoïque
pH 3,1 H3O 10 3,1

8.10 4 moll 1
H3O 8.10 4 moll 1
10 14
OH OH 1,26.10 11
moll 1
8.10 4
H3O OH C2H5COO C2H5COO 8.10 4 moll 1
La conservation des espèces donne :
C2H5COO C2H5COOH C C2H5COOH 4,92.10 2 moll 1
Le coefficient d’ionisation est :
C2H5COO 8.10 4
1,6.10 2
16%
C2H5COOH 0 5.10 2
Comme α << 1, l’acide propanoïque est un acide faible.

L’équation bilan de son ionisation s’écrit :
C2H5COOH H2O C2H5COO H3O
Autre méthode : une solution d’un mono acide fort de concentration C =

5.10-2moll-1 a un pH égal à :
57
pH logC log5.10 2
pH 1,3
Le pH de la solution d’acide étant largement supérieur, l’acide

propanoïque est un acide faible.
3. Calcul du pKA du couple C2H5COOH/ C2H5COO-
C2H5COOH OH C2H5COO H2O
Bilan des espèces H3O+, OH-, Na+, C2H5COO-, C2H5COOH.
10 14
pH 4,9 H3O 1,25.10 moll
5 1
OH 8.10 9 moll 1
1,25.10 5
Conservation en ions Na+ (ion passif) :
CBVB 2.10 2 25
Na Na 1,11.10 2 moll 1
VT 45
La neutralité électrique de la solution se traduit par :
H3O Na OH C2H5COO Na
50.10 2
C2H5COO 1,11.10 2 moll 1
45
CAVA
C2H5COOH C2H5COO C2H5COOH 1,11.10 2 moll 1
VT
La solution contient autant d’acide propanoïque que de sa base conjuguée,

le pH de la solution est donc égal au pKA du couple.
En effet en utilisant la relation classique, on a :
C2H5COO
pKA pH log pKA pH log1 pKA 4,9
C2H5COOH
58
Remarque : ce résultat était prévisible, car le mélange correspond à la

demi-équivalence. On sait qu’à la demi-équivalence pH = pKA.
Problème9
Une réaction enzymatique a lieu dans le plasma sanguin, de pH = 7,4.
Ce milieu est tamponné par le couple H2PO4 /HPO42 de pKA = 7,2 ; la
concentration totale des deux espèces est égale à 0,45moll-1.
1. Déterminer la concentration de chacune des deux espèces dans le
plasma sanguin.
2. Une réaction enzymatique libère 5.10-2mol d’ions H3O+ par litre.
Ecrire l’équation de la réaction qui se produit alors ; en déduire les
nouvelles concentrations des ions H2PO4 et HPO42 , et le pH du milieu en
fin de réaction.
3. Si la réaction enzymatique s’était effectuée dans de l’eau pure,
quel aurait été le pH de la solution finale ? Conclure.
Résolution
a. Concentration des deux espèces dans le plasma sanguin
H2PO4 H2O HPO42 H3O
Cet équilibre est caractérisé par la constante d’acidité :
HPO42 H3O HPO42 KA

KA
H2PO4 H2PO4 H3O
D’autre part, la conservation de la matière donne :
HPO42 HPO42 KA
H2PO4 HPO 2
4 C 1 C or :
H2PO4 H2PO4 H3O
D’où on en déduit les concentrations :

H3O C KAC
H2PO4 ; HPO42
H3O KA H3O KA
59
Soit : H2PO4 0,174moll 1

et HPO42 0,276moll 1
1. Equation de la réaction
L’acide fort libéré agit sur la base HPO42
HPO42 H3O H2PO4 H2O
Il en résulte que :
H2PO4 f
HPO42 H3O 27,6 5 .10 2
H2PO4 f
0,224moll 1
i
Calcul du pH en in de réaction
Le pH du milieu en fin de réaction est :
HPO42 0,226
pH pKA log 7,2 log pH 7,2
H2PO2 0,224
2. Calcul du pH dans de l’eau pure

Dans l’eau pure, le ph final serait tel que :
pH log H3O log5.10 2

1,3 pH 1,3
A une telle valeur de pH, l’activité enzymatique est quasiment nulle, d’où
l’intérêt du tampon phosphate dans le plasma sanguin (qui limite les
variations de pH).
Problème 10
Déterminer les volumes VA d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque
de concentration CA = 2.10-1moll-1 et VB d’une solution aqueuse
d’éthanoate de sodium de concentration CB 4.10-1moll-1 à mélanger
pour obtenir 0,75L de mélange de pH = 5,4. Le pKA du couple
CH3COOH/CH3COO- est égal à 4,8.
60
Résolution
Calcul des volumes VA et VB
Le mélange est le siège des deux équilibres
CH3COOH H2O CH3COO H3O

CH3COO H2O CH3COOH OH
Bilan des espèces : H3O+, OH-, Na+, CH3COO-, CH3COOH.
pH 5, 4 H3O 10 5,4
4.10 6 moll 1
H3O 4.10 6 moll 1
10 14
OH 2,5.10 9 moll 1
OH 2,5.10 9 moll 1
4.10 6
La conservation en ion Na+ donne :
CBVB 0, 4 VB 0, 4VB
Na Na
VT 0,75 0,75
La neutralité de la solution entraîne :
0, 4VB
H3O Na OH CH3COO CH3COO
0,75
CAVA CBVB CAVA CBVB

CH3COO CH3COOH CH3COOH CH3COO
VT VT VT VT
CAVA 0,2VA
CH3COOH
VT 0,75
D’autre part :
CH3COO CH3COO
pH pKA log log pH pKA 5, 4 4,8
CH3COOH CH3COOH
0, 4VB
log 0,6 2VA VB 1
0,2VA
On sait d’autre part que :
61
VB + VA = VT = 0,75 (2)
1
VA VT
2VA VB 3
VB 0,25L et VB 0,50L
VA VB VT 2
VB V
3 T
62
CORRIGES TYPES
DES SUJETS
D’EXAMEN
BAC UNIQUE
Problème1 (sujet du bac, C-E, la Réunion 1986).

La phénolphtaléine (P.P) est un indicateur coloré qui met en jeu le
couple acide /base HInd/Ind- dont le pKA est 8,9. HInd est
incolore et Ind- est rose. Une solution aqueuse de phénophtaléine
HInd Ind
apparaît incolore si 8 et rose si 10 .
Ind HInd
1. Quelles sont les valeurs du pH qui délimitent la zone de virage de
la phénophtaléine ?
2 On ajoute quelques gouttes de phénolphtaléine à une solution
aqueuse S d’ammoniac. Quelle doit être la concentration molaire
minimale C d’ammoniac dans S pour que la solution prenne la teinte
rose de la phénolphtaléine ?
3.Quel volume V de chlorure d’hydrogène doit-on ajouter au minimum
à 1L de solution aqueuse S’ d’ammoniac de concentration molaire C’ =
0,1moll-1 (additionnée de quelques gouttes de P.P)
63
pour que la solution prenne la teinte de la forme acide de la

phénolphtaléine ?
Données : à la température et la pression auxquelles l’expérience et
réalisée, le produit ionique de l’eau est Ke = 10-14, le pKA du couple
NH4+/NH3 est de 9,2 et le volume molaire vaut 24lmol-1.
Résolution
1. Zone de virage de la phénolphtaléine
La réaction de dissociation de la phénolphtaléine s’écrit :
HInd H2O H3O Ind

Cette réaction est caractérisée par une constante d’acidité KA définie
par la relation :
H3O Ind Ind
KA pH pKA log
Hind Hind
La solution est incolore si :
HInd Ind 1 Ind Ind

8 log log8 pKA log pKA log8
Ind HInd 8 HInd HInd
Soit pH pKA log8 8,9 0,9 pH 8
La solution apparaît donc si :
Ind Ind
10 pKA log pKA 1
HInd HInd
Soit pH > pKA 1 8,9 1 9,9 pH 9,9
D’où la zone de virage de P.P 8 pH 9,9
8 8,9 9,9 pH
Zone de HInd Zone de virage Zone de Ind-

(Incolore) Teinte sensible (Rose)
64
2. Calcul de la concentration minimale d’ammoniac

L’équation de la réaction de dissociation de NH3 s’écrit :
NH3 H2O NH4 OH
La solution prend la couleur rose de la phénolphtaléine lorsque
pH 9,9 H3O 10 9,9

1,26.10 10
moll 1
H3O 1,26.10 10
moll 1
10 14
OH 8.10 5 moll 1
OH 8.10 5 moll 1
10 9,9
La neutralité électrique de la solution conduit à :
H3O NH4 OH NH4 OH H3O OH

Soit NH4+ 8.10 5 moll 1
La relation d’Anderson permet d’écrire :
NH3 NH3
pH pKA log log 9,9 9,2 0,7
NH4 NH4
NH3
100,7 NH3 100,7 NH4
NH4
La concentration C de la solution d’ammoniac est donc :
C NH3 NH4 C 4,8.10 4 moll 1
3. Calcul du volume V de HCl

Les équations de dissociation de NH3 et de HCl étant :
65
NH3 H2O NH4 OH

HCl H2O H3O Cl
L’équation de la réaction acido-basique s’écrit :
NHl3 H3O totale

NH4 H2O
Bilan des espèces : H3O ,OH ,Cl , NH4 , NH3

Soit n le nombre de moles de HCl contenues dans V(L) mesuré dans les
conditions de l’expérience.
La solution prendra la couleur de la forme acide de la phénolphtaléine
lorsque :
pH 8 H3O 10 8 moll 1
10 14
OH 10 6 moll 1
10 8
La conservation de la matière en ion Cl- donne :
n
Cl n (Vsol 1L)
VSol
La neutralité électrique de la solution permet d’écrire :
H3O NH4 OH Cl NH4 OH Cl H3O

NH4 Cl n
NH3 NH4 C' NH3 C' NH4 NH3 0,1 n
La relation d’Anderson donne :
66
NH3 NH3
pH pKA log log pH pKA 8 9,2 1,2
NH4 NH4
NH3 n
101,2 16 16 n 9, 4.10 2 mol
NH4 0,1 n
Le volume V de chlorure d’hydrogène à ajouter est donné par :
V
n V nVM 9, 4.10 2
24 V 2,26L
VM
Autre méthode On a :
NH3 H3O NH3 KA

KA
NH4 NH4 H3O
NH3 C' H3O

NH4 NH3 C' NH4 1 C NH4
NH4 KA H3O
NH4 9, 4.10 2 moll 1
NH4 Cl n
V
Or n V nVM 24 9, 4.10 2
225,6.10 2 L V 2,26L
VM
Problème 2 (sujet du bac, Reims 1984)

Une solution aqueuse de chlorure d’ammonium de concentration molaire
0,1M présente à 25°C un pH = 5,1.
1.Déterminer les concentrations des diverses espèces chimiques
présentes dans la solution.
67
2-a. A 100ml de cette solution on ajoute un volume V d’une solution

aqueuse d’ammoniac de concentration 0,2M. Le pH du mélange obtenu
est 9. Le pKA du couple NH4+/NH3 étant de 9.2 déterminer V.
b. Quelle valeur faut-il donner à V pour que le mélange soit une
solution tampon ? Justifier la réponse.
Résolution
1. Calcul des concentrations des diverses espèces chimiques.
H2O
NH4Cl NH4 Cl
NH4 H2O NH3 H3O
Les espèces présentes sont : H3O+, OH-, Cl-, NH4+, NH3.

La méthode utilisée pour résoudre ce type de problème est toujours la
même.
1
pH 5,1 H3O 10 5,1
8.10 6 moll H3O 8.10 6 moll 1
10 14
OH 1,26.10 9 moll 1
OH 1,2.10 9 moll 1
H3O
Cl 0,1moll 1, NH4+ = 0,1moll-1 (à partir de l'électroneutralité de la solution)
NH4 NH3 C NH3 C NH4
NH3 C Cl OH H3O H3O NH3 8.10 6 moll 1
2-a ) Détermination de V
10 14
pH 9 H3O 10 moll
9 1
OH 10 5 moll 1
10 9
68
CAVA 10 10
Cl ; NH4+ Cl- =
VA VB 100 V 100 + V
CBVB CAVA CBVB 0,2V
NH3 NH4 NH3 NH3 =
VA VB VA VB VA VB 100 + V
D’autre part :
NH3 NH3
pH pKA log log pH pKA 9 9,2 0,2
NH4 NH4
NH3 0,2V 63
10 0,2
0,63 0,63 V 31,5ml V 31,5ml
NH4 10 2
d. Calcul de la valeur de V pour avoir une solution tampon

il s’agit d’obtenir une solution tampon de pH = pKA du couple. Il faut pour
cela, mélanger des quantités égales d’acide et de sa base conjuguée.
On a :
CAVA 10 1
100
pH pKA NH4 NH3 CAVA CBVB VB 50ml
CB 0,2
V 50ml
Problème 3 (sujet du bac D, Amérique du Nord 1987)

Soit S une solution aqueuse d’acide faible HA de pH =2.
1. On dose un volume V = 10ml de S par une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration C’= 0,2moll-1. L’équivalence acido-basique est
obtenue quand on a versé un volume V’ = 5,5ml de solution
d’hydroxyde de sodium.
a. Ecrire l’équation- bilan de cette réaction.
b. Calculer la concentration C de S
1. Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans S et
calculer les concentrations. En déduire le pKA du couple acide/base.
2. Cet acide AH est un acide dichloroalcanoïque.
a. Sachant que 700ml de S contiennent 11g de cet acide, déterminer
la formule brute de AH.
69
b. Quels sont les isomères possibles ? Donner, pour chacun, la

formule semi-développée et le nom.
Résolution
1-a Equation- bilan de la réaction
AH OH A H2O
b Calcul de la concentration C de la solution acide

A l’équivalence on :
CBVB 0,2 5,5

CAVA CBVB CA 0,11 C 0,11moll 1
VA 10
2. Inventaire des espèces chimiques et calcul de leurs concentrations

La réaction d’ionisation de AH s’écrit :
AH H2O H3O A
Bilan des espèces : H3O+, OH-, A-, AH.
pH 2 H3O 10 2 moll 1
H3O 10 2 moll 1
10 14
OH 10 2 moll 1
OH 10 2 moll 1
10 2
OH A H3O A H3O 10 2 moll 1
AH A C AH C A 11.10 2
10 2
AH 10 1 moll 1
Calcul du pKA du couple AH/A-

On a :
70
A A 10 2
pH pKA log pKA pH log 2 log 3 pKA 3
AH AH 10 1
3-a Formule brute de AH : la masse molaire est donnée par
n m m 11
C M M 142,8 M 143gmol 1
V MV CV 11.10 2
0,7
L’acide étant un acide dichloroalcanoïque, sa formule générale est :

CnH2n+1Cl2 -COOH
De la masse molaire :
M 115
M 14n 115 n 2 n 2
14
La formule brute de l’acide AH est donc : C2H3Cl2COOH

b . Formules semi-développée des isomères possibles
Les deux atomes de chlore peuvent être portés ou non par le même atome
de carbone. Il existe donc trois isomères possibles :
Cl2CH-CH2-COOH : acide dichloro-3,3propanoïque
CH3-CCl2-COOH acide dichloro-2,2propanoïque
CH2Cl-CHCl-COOH acide dichloro-2,3propanoïque
Problème 4 (sujet du bac Antille-Guyane 1992)

L’acide benzoïque C6H5COOH est un acide carboxylique dont le pKA
est égal à 4,2.
Une solution S de cet acide a un pH de 2,6 à 25°C.
1-a Ecrire l’équation- bilan de la réaction entre cet acide et l’eau.
b. Déterminer les concentrations molaires volumiques des espèces
chimiques présentes dans la solution.
c. En déduire la concentration molaire initiale de la solution en acide
benzoïque.
2. On prélève 20ml de la solution S et on veut réaliser une solution
de pH = 4,2.
Rappeler les propriétés d’une telle solution de pH= 4,2.
71
Dire comment vous la réaliseriez si vous disposiez de la verrerie du

laboratoire et de diverses solutions aqueuses.
Résolution
1-a Equation- bilan de la réaction entre l’acide benzoïque et l’eau
a. Concentration molaire volumique des espèces chimiques

Bilan des espèces : H3O+, OH-, C6H5COO-, C6H5COOH
pH 2,6 H3O 10 2,6

H3O 2,5.10 3 moll 1
10 14
H3O OH Ke OH OH 4.10 12
M
2,5.10 3

H3O OH C6H5COO C6H5COO H3O OH
le mileu est acide C6H5COO H3O 2,5.10 1 moll 1
On a :
C6H5COO C6H5COO
pH pKA log log pH pKA 1,6
C6H5COOH C6H5COOH
C6H5COOH 101,6 C6H5COO C6H5COOH 10 1 moll 1
b. Concentration molaire de la solution

C6H5COOH C6H5COO 0,1025moll 1

C 0,10moll 1
2. Propriétés de la solution de pH =pKA
72
Une solution de pH = pKA = 4,2 est une solution tampon. Elle a pour
propriété :
 Son pH varie peu par addition modérée d’acide ou de base ;
 Son pH ne varie pratiquement pas lors d’une dilution (modérée).
Réalisation pratique de cette solution tampon
On prélève à l’aide d’une pipette 20ml de la solution S que l’on verse dans
un bécher ou matras jaugé. On rince la pipette et on prélève 20ml de la
solution S’ de benzoate de sodium de même concentration que la solution
S, que l’on verse dans le même bécher.
Problème 5 :(sujet du Bac SM, Guinée 1995)

On dispose de cinq solutions aqueuses toutes à 0,01moll-1 :
A : solution d’acide propanoïque ;
B : solution de propanoate de sodium ;
C : solution d’acide chlorhydrique ;
D : solution de soude ;
E : solution de chlorure de sodium.
On mesure leur pH à 25°c. Les valeurs obtenues, classer par ordre
de pH croissant sont : 2 ; 3,5 ; 7 ; 8,5 et 12.
1. Attribuer à chaque solution son pH en justifiant brièvement.
2. On mélange 50ml de A et 50ml de B. On obtient ainsi 100ml d’une
solution notée F dont le pH est 4,9. Recenser les espèces chimiques
présentes dans F. Calculer leurs concentrations.
3.Calculer le pKA du couple aicide propanoïque/ion propanoate.
4. Comment appelle-t-on une solution telle que F ?
Que se passe-t-il du point de vue du pH si l’on ajoute à F quelques
gouttes de C ? De D ? De E ?
5.On veut préparer 100ml de F à partir d’un autre mélange. En
choisissant parmi les cinq solutions proposées. Préciser la nature et le
volume des solutions à utiliser. Justifier.
Résolution
Déterminons le pH de chacune des solutions : pHC = 2 solution d’acide
fort : pH = -logCHCl = -log 10-2 = 2.
- pH = 3,5 : solution d’acide propanoïque (acide faible).
73
- pH = 7 : solution de NaCl (solution neutre).

- pH = 8,5 : solution de CH3CH2COONa. (solution de base faible).
- pH = 12 : solution de soude (une base forte).
- Mélange de 50ml de A + 50ml de B.
Dans A on a la réaction suivante :
CH3CH2COOH H2O H3O CH3CH2COO
Dans la solution B on a la réaction de dissociation de carbonate mono

sodique (réaction totale) :
CH3CH2COONa  CH3CH2COO- + Na+
Dans la solution F on a les espèces chimiques suivantes :

H3O+ , OH-, Na+ , CH3CH2COO- , CH3CH2COOH.
Calcul des concentrations des espèces dans la solution F :
Molarité de H3O+ :
H3O+  =10-pH =10-4,9 = 1,26.10-6M  H3O+  =1,26.10-6M

Molarité de OH- :
Ke
OH-  = = 8.10-10M  OH-  =8.10-8M
H3O 
+
Molarité de Na+ :
n C V 50  0,01
Na   NaOH  B B   5.103 M  Na    5.103 M
VT VT 100
Molarité de CH3CH2COO- :
E.N.S: CH3CH2COO-  + OH-  = Na+  + H3O+   CH3CH2COO-   5.10-3M
 
Molarité de CH3CH2COOH :
74
C.M: C = CH3CH2COOH + CH3CH2COO-   CH3CH2COOH= C - CH3CH2COO- 

CV+CV
 CH3CH2COOH= A A B B - CH3CH2COO-  = 0,01 - 0,005 = 5.10-3M
VT
CH3CH2COOH= 5.10-3M
Calcul pKa du couple propanoïque/propanoate :
CH3CH2COO- 
pH = pKa + log = 4,5  pKa = 4,9
CH3CH2COOH
F est une solution tampon : en ajoutant quelques gouttes de C, de D, ou de

E le pH de F varie très peu.
Préparation De F à partir des solutions A et D. Le mélange se fait jusqu’à
la demi équivalence :
CH3CH2COOH + OH-  CH3CH2COO- + H2O
A la demi-équivalence on a :
1 1
nNaOH n CDV D CAVA
2 CH3CH2COOH 2 VD 33,3ml et VA 66,6ml
VA + VD = 100 VA + VD = 100
On mélange les solutions B et C jusqu’à la demi –équivalence :
VB VC 100
VC 33,3ml
1
CBVB CV VB 66,6ml
2 C C
Justification : Acide faible + base forte donne à la demi-équivalence une

solution tampon.
75
Problème 6 (sujet du bac, Amérique du Sud 1991)

Les mesures de pH sont toutes faites à 25°C.
1. Une solution S1 d’acide benzoïque de concentration C1 = 10-2moll-1
a un pH = 3,1.
a. Ecrire l’équation- bilan de la réaction correspondant à la mise en
solution dans l’eau.
b. En déduire le pKA du couple acide/base.
2. une solution S2 de benzoate de sodium à une concentration C2 =
2,5.10-2moll-1. Quels volumes V1 de la solution S1 et V2 de la solution
S2 faut-il mélanger pour obtenir 350ml d’une solution S de
pH =4,2 ? Quelles sont les propriétés de cette solution S ainsi
obtenue ?
3. on peut également obtenir une solution S’ de même pH en ajoutant
une masse m d’hydroxyde de sodium dans la solution S1. Déterminer
la masse m pour 350ml de la solution S1.
Résolution
1-a Equation- bilan de la réaction :
b. Calcul des concentrations des espèces chimiques
Bilan des espèces : H3O+, OH-, C6H5COO-, C6H5COOH
H3O 10 pH
10 3,1
H3O 7,9.10 3 moll 1
10 14
OH 1,3.10 11
moll 1
H3O 1,3.10 11
moll 1
H3O
C6H5COO H3O 7,9.10 3 moll 1
C6H5COOH C1 C6H5COO 9,2.10 3 moll 1

C6H5COOH 9,2.10 3 moll 1
c. Calcul de la constante pKA

On en déduit :
76
3 2
C6H5COO H3O 7,9.10
KA 6,9.10 5
KA 6,9.10 5
C6H5COOH 9,2.10 3
Par définition :
pKA logKA log6,9.10 5
pKA 4,2
c. Calcul des volumes V1 et V2 On a :

C6H5COO
pH pKA log
C6H5COOH
Comme pH = pKA, on déduit que dans le mélange :
C6H5COO C6H5COOH nC6H5COOH nC H COO C1V1 C2V2 1

6 5
D’autre part, on a : V1 + V2 = 350 (2)

On peut ainsi former le système d’équation suivant :
C1
V2 V1
C1V1 C2V2 C2 C2 C1
V1 V et V2 V
V1 V2 V C1 C1 C2 C1 C2
V1 V1 V
C2
V1 250ml et V2 100ml
Propriétés de la solution S obtenue

La solution S est une solution tampon dont les propriétés sont citées dans
l’exercice précédent.
3. Calcul de la masse m de soude
La solution obtenue correspondant à la demi- équivalence :
MC1V 40 0,1 350.10 3

m 70.10 3 g m 70mg
2 2
77
Problème7 (sujet du bac SE, Guinée 1993)

On dose 10ml d’une solution d’acide benzoïque C6H5COOH de
concentration inconnue par une solution d’hydroxyde de sodium
de concentration égale à 0,1M. Les variations du pH en
fonction du volume V de soude versé sont :
V(ml) 0 1 2 3 5 6 8 9 9,5 9,8
pH 2,6 3,25 3,6 3,85 4,2 4,4 4,8 5,15 5,5 5,9
V(ml) 9,9 10 10,1 11 12 14 16
pH 6,2 8,45 10,7 11,7 12 12,4 12,7
1. Tracer la courbe pH = f(V)

2. Déterminer graphiquement les caractéristiques du point
d’équivalence et en déduire la concentration (en moll-1) de
l’acide.
3. En justifiant la réponse, déterminer la valeur de la constante
pKA du couple acide/base C6H5COOH /C6H5COO-. En déduire la
constante d’acidité KA du couple.
4. pour un volume V = 3ml de soude versée, calculer les
concentrations des espèces chimiques présentes dans le milieu.
Retrouver la valeur de pKA.
On dispose de deux indicateurs colorés : l’hélianthine (zone de
virage 3,2- 4,4) et la phénolphtaléine (zone de virage 8- 10).
5. Reporter ces zones de virage sur le graphe pH = f(V). lequel
de ces deux indicateurs faut-il utiliser pour effectuer ce
dosage ? justifier.
Résolution
1. Tracer de la courbe pH = f(V)
2. Détermination des caractéristiques du point d’équivalence
78
En appliquant la méthode des tangents à la courbe pH = f(V), on trouve

les caractéristique du point équivalent.
VE 10ml
pHE , 45ml
Calcul de la concentration de l’acide

CBVB 0,1 10
CAVA CBVB CA CA 0,1moll 1
VA 10
3. Détermination du pKA du couple C6H5COOH /C6H5COO-.

On sait qu’à la demi- équivalence le pH = pKA du couple acide/base.
Déterminons le volume à la demi- équivalence.
VE 10
V1 5ml pH 4,2 pKA 4,2
B
2
2 2
La constante d’acidité KA est donnée par la relation :
pKA logKA KA 10 pKA

10 4,2
KA 6,3.10 5
3. Calcul des concentrations des espèces pour V = 3ml.

Ecrivons les équations de dissociation

H2O
NaOH Na OH
Equation –bilan de la réaction observée.
C6H5COOH OH C6H5COO H2O
Bilan des espèces : H3O+, OH-, C6H5COO-, Na+, C6H5COOH
79
Pour V =3ml pH = 3,85 H3O =10-3,85 1,4.10-4moll-1
H3O 1,4.10-4moll-1
Le produit ionique de l’eau à 25°C donne :
3 0,1
OH 7.10 11
OH 7.10 11
1, 4.10 4
Conservation de la matière en ions Na+ :
CBVB 3 0,1
Na 2,3.10 2 moll 1
Na 2,3.10 2 moll 1
VA VB 10 3
La solution étant électriquement neutre o na :
H3O Na OH C6H5CO C6H5CO H3O Na OH
C6H5CO 2,3.10 2 moll 1
Conservation de la matière
CAVA 0,1 10
C6H5CO C6H5COH C6H5COH 5, 4.10 2 moll 1
VA VB 10 3
On déduit la valeur du pKA
C6H5CO 2,3.10 2
pKA pH log 3,85 log pKA 4,2
C6H5COH 5, 4.10 2
4. Choix de l’indicateur coloré

Sur le graphe pH = f(V), on constante que la zone de virage de la
phénolphtaléine contient le point équivalent E.
La phénolphtaléine convient donc pour ce dosage acido- basique.
On ne peut utiliser l’hélianthine ; cet indicateur virerait avant
l’équivalence.
80
Problème8 (sujet du bac, SM, Guinée 1990)

On réalise un tampon en mélangeant 100ml d’acide méthanoïque à
0,1M et 50ml de soude à 0,1M. La constante du couple
HCOOH/HCOO- est égale à 1,6.10-4.
1. Quel est le pH du tampon
2. Quel volume d’acide chlorhydrique à 0,1M faut-il ajouter pour
que le pH soit égal à 3,5 ?
Résolution
1 Calcul du pH du tampon
Dans le mélange, correspond à la demi- équivalence, le pH est égal au pKA
du couple HCOOH/HCOO-.
D’où le pH du tampon :
pH pKA logKA pH log1,6.10 4

3,8 pH 3,8
2 Calcul du volume V de la solution de HCl à 0,1M

Ecrivons les équations de dissociation :
HCOOH H2O HCOO H3O

H2O
NaOH Na OH
HCl H2O H3O Cl
Bilan des espèces : H3O+, OH-, Na+, Cl-, HCOO-, HCOOH.
On a : pH 3,5 H3O 3,16.104 M
10 14
OH 3,16.10 8 M OH 3,16.10 8 M
H3O
81
Conservation en ions
CBVB 5 CV 0,1V
Na ; Cl
150 V 150 V 150 V 150 V
La neutralité électrique de la solution conduit à :
H3O Na OH Cl HCOO
5 0,1V
HCOO H3O Na Cl OH HCOO Na Cl
150 V
La conservation de la matière se traduit par :

CAVA CAVA
HCOOH HCOO HCOOH HCOO
150 V 150 V
10 5 0,1V 5 0,1V
HCOOH HCOOH
150 V 150 V 150 V
La relation d’Anderson donne :
HCOO HCOO HCOO

pH pKA log log pH pKA 0,3 2
HCOOH HCOOH HCOOH
5 0,1V 5 0,1V
Soit HCOOH 2 HCOO 2 V 16,7ml
150 V 150 V
Problème 9 (sujet du Bac D, Bordeaux 1988).

1. 100ml d’une solution d’acide chlorhydrique à 5.10-2moll-1 sont
obtenus par dilution d’un volume Vi de solution d’acide chlorhydrique
molaire dans l’eau pure. Déterminer le volume Vi. Expliquer
brièvement comment on réalise pratiquement une telle opération.
2. La solution de HCl à 5.10-2moll-1 est ajoutée progressivement à
20ml d’une solution aqueuse de mono éthylamine C2H5NH2. On
constante que l’équivalence est obtenue pour un volume d’acide versé
égal à 40ml. Que représente l’équivalence ? En déduire la
concentration de la solution de mono éthylamine.
3. Pour 30ml de solution chlorhydrique versée, le pH mesuré est égal
à 10,3.
82
a) Ecrire l’équation –bilan responsable des variations du pH.

b. Quelles sont les espèces chimiques présentes dans la solution à ce
stade ? Calculer leurs concentrations.
c. En déduire le pKA du couple constitué par la mono éthylamine.
Résolution
1. Calcul du volume Vi
La loi de dilution s’écrit :
CAVA 5.10 2
100
CAVA CV
i i Vi 5ml Vi 5ml
Ci 1
Mode opératoire : on prélève à l’aide de la pipette 5ml de la solution

molaire que l’on verse dans une fiole jaugée de 100ml, puis on complète
avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge.
2. Définition de l’équivalence acido- basique
Il y a équivalence acido- basique lorsque le nombre de moles d’ions H3O+
apportées par l’acide est égal au nombre de moles d’ions OH- apportées
par la base.
nH O nOH
3
Calcul de la concentration de la solution de mono éthylamine

L’équivalence se traduit par la relation :
CAVA 5.10 2 40
CAVA CBVB CB CB 0,1moll 1
VB 20
3.-a Equation- bilan de la réaction acido- basique
C2H5NH2 H3O C2H5NH3 H2O
a. Calcul des concentrations des espèces chimiques

Les espèces chimiques présentes en solution sont :
H3O+, OH- , Cl-, C2H5NH2, C2H5NH3+.
En utilisant les lois générales relatives aux solutions aqueuses, on trouve :
83
H3O 5.10 11
moll 1 ; OH 2.10 4 moll 1 ; Cl 3.10 2 moll 1
C2H5NH3 3.10 2 moll 1 ; C2H5NH2 0,98.10 2 moll 1
b. Calcul du pKA du couple C2H5NH3 /C2H5NH2

C2H5NH2 10 2
On a : pH pKA log pKA 10,3 log 10,8 pKA 10,8
C2H5NH3 3.10 2
Problème 10 (sujet du Bac D, paris 1988)

On étudie le comportement de deux acides, l’acide éthanoïque et
l’acide méthanoïque. Toutes les expériences ont lieu à 25°C.
On donne : pK1 = pKA =4,8 pour le couple CH3COOH/CH3COO- ;
pK2 = pKA = 3,8 pour le couple HCOOH/HCOO-
1. On mélange une solution aqueuse d’acide méthanoïque et une
solution aqueuse d’acide éthanoïque.
a. Préciser en justifiant, lequel des deux acides est le plus fort.
b. Monter que, quels que soient les mélanges considérés, on a :
HCOO CH3COO
K ,
HCOOH CH3COOH
K étant une constante que l’on déterminera. Montrer que la valeur de
cette constante est en accord avec la réponse à la question
précédente.
2.On mélange 0,10mol d’acide méthanoïque et 0,30mol d’acide
éthanoïque ; on complète à 1L avec de l’eau pure. Le pH du mélange
est 2,35.
a. En écrivant les équations de conservation de la matière pour
HCOOH, d’une part, et CH3COOH, d’autre part, calculer la
concentration molaire volumique de chacune des espèces, sauf de
l’eau, présentes dans las solution.
b.En utilisant les résultants précédents, montrer que la solution est
électriquement neutre.
Résolution
1-a force comparées des deux acides
84
Comme pK2 < pK1, l’acide méthanoïque est le plus fort.

b. Soit à démontrer la relation donnée.
Le mélange est le siège des deux équilibres :
CH3COOH H2O CH3COO H3O
HCOOH H2O HCOO H3O
Première méthode : les constantes d’acidités sont
H3O CH3COO CH3COOH

K1 H3O K1
CH3COOH CH3COO
H3O HCOO HCOOH
et K2 H3O K2
HCOOH HCOO
Dans le mélange, on a le même H3O+, ainsi on a donc :
CH3COOH HCOOH CH3COO K2 HCOO

H3O K1 K2
CH3COO HCOO CH3COOH K1 HCOOH
K2
D’où en posant que K , on obtient :
K1
CH3COO HCOO
K
CH3COOH HCOOH
Deuxième méthode : dans le mélange on ale même pH :
CH3COO HCOO
pH pK1 log pK2 log
CH3COOH HCOOH
CH3COO HCOO
log pK1 pK2 log
CH3COOH HCOOH
HCOO CH3COO HCOO K2 CH3COO
log logK2 logK1 log log log
HCOOH CH3COOH HCOOH K1 CH3COOH
K2 CH3COO HCOO CH3COO

D’où K
K1 CH3COOH HCOOH CH3COOH
85
Calcul de la valeur de la constante K
K2
On a K 10 pK1 pK2
104,8 3,8
K 10
K1
Comme K > 1, HCOOH se dissocie beaucoup plus dans l’eau que CH3COOH ;
ce qui confirme que HCOOH est le plus fort.
2-a Calcul des concentrations des espèces
Bilan des espèces: H3O+, OH-, HCOO-, CH3COO-, HCOOH, CH3COOH.
On a :
pH 2,35 H3O 10 2,35

4,5.10 3 moll 1
10 14
OH OH 2,2.10 12
moll 1
H3O
Conservation de la matière en espèces HCOOH
HCOO
HCOOH HCOO C2 HCOOH 1 C2
HCOOH
K2 C2 H3O
Soit HCOOH 1 C2 HCOOH
H3O K2 H3O
C2 H3O
D'où HCOOH
K2 H3O
HCOOH 9,7.10 2 moll 1

et HCOO 3, 4.10 3 moll 1
De même, la conservation en espèce CH3COOH donne :
CH3COO 1,1.10 3 moll 1

et CH3COOH 0,3moll 1
b. La neutralité électrique de la solution

Somme des concentrations des anions :
86
HCOO OH CH3COO 4,5.10 3 moll 1
Somme des concentrations des cations :

H3O 4,5.10 3 moll 1
On en déduit que :
HCOO CH3COO OH H3O
La solution est bien électriquement neutre.
Problème 11 (extrait du bac, Guinée 2006,)

Dans un litre d’eau pure on dissout de l’ammoniac pour avoir une
solution de concentration C = 10-1moll-1.
1. Ecrire l’équation de la réaction entre l’eau et l’ammoniac.
2. Calculer le volume d’ammoniac nécessaire pour préparer 200ml de
cette solution.
3. Sachant que la solution d’ammoniac a un pH = 11, calculer la
concentration de chacune des espèces chimiques en solution.
Résolution
1. Equation- bilan de la réaction de dissociation de l’ammoniac
NH3 H2O NH4 OH
1. Calcul du volume d’ammoniac nécessaire

Soit V le volume d’ammoniac dissous
On a :
n VNH3
C= = VNH3 = VMCVe
V VMVe
VNH3 = 22, 4 × 10-1 × 0,2 = 44,8.10-2 L Þ VNH3 = 44,8.10 -2 L
2. Calcul des concentrations des espèces

Bilan des espèces : H3O+, OH-, NH4+, NH3
On a :
87
pH 11 H3O 10 11
moll 1
OH 10 3 moll 1
NH3 NH4 OH NH4 10 3 moll 1
NH3 NH4 C NH3 C NH4 10 1

10 3
NH3 10 1 moll 1
Problème 11 (extrait du bac, Guinée 2007,)

a.Quels volumes de solution d’ammoniac de concentration
10-2moll-1 et de chlorure d’ammonium de même concentration faut-il
mélanger pour avoir 100ml de solution de pH = 9,4 ? Le pKA du
couple ion ammonium/ammoniac est de 9,25.
b. Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques en
solution.
On donne : 10-9,4 = 4.10-10, 100,15 = 1,41
Résolution
a. Calcul des volumes VA et VB des solutions
Le mélange est le siège des deux équilibres :
NH3 H2O NH4 OH

NH4 H2O NH3 H3O
Bilan des espèces : H3O+, OH-, Cl-, NH4+, NH3.
pH 9, 4 H3O 10 9,4
4.10 10
moll 1
10 14
OH 2,5.10 5 moll 1
4.10 10
La conservation de la matière en ion Cl- (ion passif) :
88
CAVA 10 2 VA
Cl Cl 0,1VA
VT 10 1
La neutralité de la solution donne :
Cl OH H3O NH4 NH4 0,1VA
CAVA CBVB CAVA CBVB

NH3 NH4 NH3 NH4
VT VT VT
CBVB 10 2 VB
NH3 NH3 0,1VB
VT 10 1
Dans le mélange on a :
NH3 NH3 0,1VB

pH pKA log log pH pKA log 9, 4 9,25
NH4 NH4 0,1VA
VB
100,15 VB 1, 41VA 1
VA
D’autre part, le volume total du mélange obtenu est la somme des deux
volumes : VA + VB = 100 (2)
VB 1, 41VA VA 0, 041L
VA VB 0,1 VB 0, 059L
D'où VA 41ml et VB 59ml
b. Calcul des concentrations des espèces en solution.

Des relations précédentes on trouve :
H3O 4.10 10
moll 1 ; OH 2,5.10 5 moll 1 ;
NH4+ Cl 0,1VA 4,1.10 3 moll 1 ; NH3 0,1VB 5,9.10 3 moll 1
89
Problème12 (extrait du Bac, Guinée 2008,).

On mélange 10ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
3.10-1moll-1 et 15ml de solution d’ammoniac de concentration 2.10-
1
moll-1. Le pH de la solution obtenue est 5,1.
a. Faire est l’inventaire des espèces chimiques en solution. Calculer
la concentration de chacune de ces espèces chimiques.
b. En déduire la valeur de la constante KA du couple acide/base.
c. Quel volume d’une solution de HCl de concentration C = 0,1moll-1
faut-il verser dans 10ml d’une solution d’ammoniac de concentration
5.10-2moll-1 pour obtenir la demi– équivalence ?
Résolution
a. L’inventaire et calcul des concentrations des espèces.
NH3 H3O NH4 H2O
L’inventaire des espèces chimiques présentes :

H3O+, OH-, Cl-, NH4+, NH3.
On a:
pH 5,1 H3O 10 5,1
8.10 6 moll 1
H3O 8.10 6 moll 1
Le produit ionique de l’eau donne à 25°C:
10 14
OH OH 1,25.10 9 moll 1
H3O
Conservation en ions Cl- :
CAVA 0,3 10
Cl Cl 1,2.10 1 moll 1
VA VB 25
La neutralité de la solution donne :
90
H3O NH4 OH Cl NH4 1,2.10 1 moll 1
La conservation de la matière :
CBVB CBVB
NH3 NH4 NH3 NH4
VA VB VA VB
NH3 Cl OH H3O H3O NH3 8.10 6 moll 1
b. Calcul de la valeur de la constante KA du couple acide/base

La constante d’acidité KA du couple NH4+/NH3 est par définition :
6 2
NH3 H3O 8.10
KA 5,3.10 10
KA 5,3.10 10
NH4 1,2.10 1
c. Calcul du volume V de la solution de HCl à 0,1moll-1.

Première méthode : le volume à l’équivalence est :
CBVB
CVE CBVB VE
C
A la demi- équivalence, on a :
VE 1 CBVB 1 5.10 2 10
V V 2,5ml V 2,5ml
2 2 C 2 0,1
Deuxième méthode : à la demi- équivalence
CV 0,1V
pH = pKA NH3 NH4 NH4
10 V 10 V
CBVB 0,5 0,1V
NH3 NH4 NH3
10 V 10 V
0,1V 0,5 0,1V
Ainsi : 0,1V 0,5 0,1V V 2,5ml
10 V 10 V
91
Problème 13 (extrait du Bac D, Bénin 2002)

1. On dissout une masse m= 815mg de chlorure d’alkyl ammonium de
formule CnH2n+1NH3Cl dans de l’eau distillée de façon à obtenir 1L de
solution S0 de concentration molaire C0 = 10-2moll-1.
a. Montrer sans faire de calcul, que ce chlorure d’alkyl ammonium est
un acide.
b. Déterminer la formule semi- développée et le nom du chlorure
d’alkyl ammonium.
2. Le pH de la solution S0 est égal à 6,4 à 25°C.
a. Recenser les espèces chimiques présentes dans la solution S0 et
calculer leurs concentrations.
b. En déduire le pKA du couple acide/base obtenu.
3. On mélange un volume de V1 =10ml de la solution S0 avec un V2
d’une solution de soude de concentration C2 = 10-2moll-1. Le pH du
mélange est 11.
b. Faire le bilan qualitatif des espèces chimiques présentes dans le
mélange et calculer V2.
Résolution
1-a Montrons que le chlorure d’alkyl ammonium est un acide
H2O
CnH2n 1NH3Cl CnH2n 1NH3 Cl
Les ions Cl- sont indifférents vis-à-vis de l’eau, les ions CnH2n 1NH3
réagissent avec l’eau suivant l’équation :
CnH2n 1NH3 H2O CnH2n 1NH2 H3O
Le chlorure d’alkyl ammonium capable de libérer un proton est un acide.

a. Formule semi-développée et nom du chlorure d’alkyl ammonium
n m m 815.10 3
On a : C0 M M 81,5gmol 1
V MV C0V 10 2 1
La masse molaire déduite de la formule CnH2n+1NH3Cl est :
92
M - 53,5 81,5 53,5

M = 14n + 53,5 n= 2 n 2
14 14
La formule brute est alors : C2H5NH3Cl ; sa formule semi développée est

donc : CH3-CH2-NH3Cl ; chlorure d’éthylammonium
2-a Bilan et calcul des concentrations des espèces
Les espèces présentes dans la solution sont : H3O+, OH-, Cl-, C2H5NH3+,
C2H5NH2.
En utilisant les lois générales relatives aux solutions aqueuses, on trouve :
H3O 4.10 7 moll 1 , OH 2,5.10 8 moll 1 ; C2H5NH3 Cl- = 10-2moll-1

C2H5NH2 = 3,75.10-7 moll-1
b. Calcul du pKA du couple C2H5NH3+/C2H5NH3

On a :
C2H5NH2 C2H5NH2
pH= pKA + log pKA = pH + log
C2H5NH3 C2H5NH3
3,75.10-7
pKA 6,4 +log 10,8 pKA = 10,8
10-2
3-a Bilan qualitatif des espèces
H2O
CnH2n 1NH3Cl CnH2n 1NH3 Cl
H2O
NaOH Na OH
CnH2n 1NH3 OH CnH2n 1NH2 H2O
Les espèces présentes sont : H3O+, OH-, Cl-, C2H5NH3+, C2H5NH2.

b. Calcul du volume V2
93
pH = 11 H3O 10 11
moll 1 ; OH 10 3 moll 1
C0V1 0,1 C2V2 10-2V2

Cl , Na + = =
V1 V2 10 V2 V1 V2 10 V2
C2H5NH3 Cl- - Na + + OH- - H3O
or: H3O << OH-
10 1
10 2 V2
C2H5NH3 10 3
10 V2
Problème 14 (sujet du Bac C-E, Limoges 1983)

On fait barboter un courant d’ammoniac NH3 dans 100ml d’une
solution aqueuse A de chlorure d’ammonium à 0,1moll-1. Quand la
dissolution est terminée, on obtient une solution B, de pH= 8,6.
Le volume de la solution B est le même que celui de la solution A.
1. Faire l’inventaire des diverses espèces chimiques présentes dans
la solution B. Calculer leurs concentrations molaires (sauf celle de
NH3).
2. Le pKA du couple NH4+/NH3 est 9,2. Calculer la concentration
molaire en NH3 dans la solution B.
3. Quel volume d’ammoniac, mesuré dans les conditions normales, a-
t-on dissous dans la solution A pour obtenir la solution B ?
Résolution
1. Calcul des concentrations des espèces ioniques
La solution B est le siège de deux équilibres :
Les espèces chimiques présentes dans la solution B sont :
H3O+, OH-, NH4+, Cl-, NH3
En faisant les calculs, et en utilisant les relations classiques on trouve :
H3O 10 8,6
moll 1 ; OH- 4.10 6 moll-1, NH4 Cl , 0,1moll 1
1. Calcul de NH3
On a :
94
NH3 NH3
pH pKA log log 8,6 9,2 0,6
NH4 NH4
NH3 0,25 NH4 0,25 0,1 2,5.10 2 moll 1
D’où NH3 2,5.10 2 moll 1
2. Calcul du volume d’ammoniac dissous

Soit n le nombre de moles de NH3 contenues dans le volume V.
La conservation de la matière s’écrit :
n n
NH3 NH4 CA NH3 NH4 CA
V V
n
Soit 2,5.10 2 mol n 2,5.10 2 V n 2,5.10 3 mol
V
VG
Or n = VG n VM 2,5.10 3
22400 VG 56ml
VM
95
Exercices et
problèmes
Proposes
96
Problème 1
On dispose de deux solutions aqueuses :
- L’une d’acide éthanoïque, de concentration C et de pH = 3,5 ;
- L’autre d’acide bromhydrique, de concentration 2C et de pH = 2.
a. Calculer la concentration de l’acide éthanoïque ainsi que celle des espèces
H3O+, CH3COO- et CH3COOH présentes dans la solution.
b. En déduire la constante d’acidité KA et le pKA du couple
CH3COOH/CH3COO-.
Rép. a) C = 5.10-3moll-1 ; [H3O+] ≈ 3,2.10-4moll-1 ; [CH3COO-] =3,2.10-4moll-1 ;
[CH3COOH] =4,7.10-3moll-1.
b) KA =2,18.10-5 ; pKA = 4,7
Problème2 (extrait du Bac, 1982, Limoges)

Une solution aqueuse d’ammoniac de concentration molaire volumique
C = 4.10-2moll-1 a un pH = 10,9.
1. En déduire la valeur de la constante pKA du couple NH4+/NH3.
2. Dans 20cm3 de cette solution on verse x cm3 d’une solution d’acide
chlorhydrique de concentration 3.10-2moll-1.
a. Ecrire l’équation de la réaction.
b. Quelle doit être la valeur de x pour obtenir une solution de pH = 9,2 ?
Quelles propriétés possèdent la solution obtenue ?
3. Quelle doit être la valeur de x pour atteindre l’équivalence ? Comment le
pH de la solution se situe t-il par rapport à 7 ? Justifier.
Rép.
Problème3 (extrait du Bac, D 1998 Togo)

1. On désire obtenir une solution aqueuse d’acide bromo-2propanoïque que
l’on note A1H de concentration C1 =6.10-1moll-1 et de pH =1,6.
a. Ecrire la formule semi- développée de cet acide.
b. Quelle masse m d’acide faut-il dissoudre dans l’eau pour obtenir 100cm3
de cette solution ?
97
2. Une solution aqueuse d’acide bromo-3propanoïque A2H de concentration

C2 = 10-3moll-1 a un pH = 3,6.
a. Après avoir défini un acide faible, écrire l’équation- bilan de la réaction
d’un acide faible AH avec l’eau.
b. Calculer la valeur du pKA de chaque couple AH/A- étudié.
3. On donne les valeurs de pKA des couples relatifs aux acides suivants :
acide propanoïque (pKA = 4,9) ; acide dibromo-2,2propanoïque (pKA = 1,5) ;
acide dibromo-2,3propanoïque (pKA = 2,3).
a. Classer par force décroissante les cinque acides cités dans le texte.
b. Quelle est l’influence sur la force de l’acide :
- Du nombre d’atomes de brome dans la molécule AH ?
- De la position des atomes brome dans la molécule ?
Rép. 1-a)CH3-CHBr-COOH ; b) m =9,18g ; 2-b) pKA1 = 2,9 ; pKA2 ≈ 4
3-a) plus un acide est fort, plus son pKA est faibe. Classer les acides par
force décroissante, donc par pKA croissant.
b) – plus le nombre d’atomes de brome de la molécule AH augmente, plus
l’acide devient plus fort.
- plus les atomes de brome de la molécule AH sont proches du groupe –
COOH, plus l’acide devient plus fort.
- l’acide substitué est plus fort que l’acide non substitué.
N.B : ces critères sont vrais pour les autres halogènes d’une façon
générale tels que le chlore.
Problème 4 (extrait du Bac, D Marseille 1986)

1. Une solution aqueuse d’un acide faible AH de concentration CA = 3.10-
2
moll-1 a un pH = 2,2 à 25°C. Calculer la constante d’acidité KA de cet
acide.
2. Cet acide est un acide mono chloroalcanoïque de masse molaire M =
108,5gmol-1.
a. Déterminer la formule brute de AH.
b. Quels sont les isomères possibles ? Donner pour chacun la formule semi-
développée et le nom.
c. Sachant que AH est l’acide le plus fort ; quel est-il ?
98
3. Quel volume d’une solution d’hydroxyde de sodium (soude) contenant 0,8g

de soude par litre faut-il verser dans 20cm3 de cette solution acide pour
obtenir la demi –équivalence ?
Rép. 1) KA =1,6.10-3 ; pKA ≈ 2,8 ; 2-a) C2H4ClCOOH ;b) deux isomères ; c)
CH3-CHCl-COOH ; 3) VB = 30cm3.
Problème 5 (extrait du Bac C-E, Amiens 1984)

Une solution d’acide méthanoïque HCOOH, de concentration molaire égale
à 0,1moll-1, a un pH = 2,4.
1-a Calculer la concentration des espèces chimiques présentes dans la
solution.
b) Déterminer la valeur du pKA du couple HCOOH/HCOO-.
2-a) Quel volume de solution de méthanoate de sodium à 0,1moll-1, faut-
il ajouter à 10cm3 de la solution précédente pour obtenir une solution de
pH =3,8 ? (répondre à la question et justifier la réponse sans faire de
calcul).
b) Quelles sont les propriétés de la solution obtenue ?
3) On désir préparer une solution tampon A de pH = 4,2 et une solution
tampon B de pH =9,2. On dispose des solutions suivantes, ayant toute la
concentration molaire C =0,1moll-1.
Solution :
- D’acide benzoïque C6H5COOH,
- d’acide chlorhydrique,
- d’ammoniac,
- de soude,
- de benzoate de sodium,
- de chlorure d’ammonium.
Donner une manière d’obtenir 150cm3 de chacune des solutions A et B.
On donne les pKA des couples acido- basiques suivants :
C6H5COOH/ C6H5COO- (pKA = 4,2) ; NH4+/NH3 (pKA =9,2).
Rép. 3) A : 100ml C6H5COOH + 50ml de NaOH, ou 100ml C6H5COONa +
50ml HCl, ou 75ml de C6H5COOH + 75ml C6H5COONa
B : 100ml de NH4Cl + 50ml NaOH ou 100ml de NH3 +50ml de HCl ou 75ml
de NH4Cl + 75ml de NH3.
99
Problème 6
1-a) Quel volume V de soude à 0,1 moll-1 faut-il ajouter à 20 cm3
D’acide éthanoïque à 0,1 moll-1 pour obtenir une solution de
PH = 5,2 ? Le pKA de l’acide éthanoïque est égal à 4,7.
b) calculer les concentrations des espèces CH3COOH et CH3COO- dans le
mélange.
2) on souhaite maintenant préparer une solution de pH = 5,2 en
mélangeant 10cm3 d’acide éthanoïque à 0,1moll-1 V’ cm3 d’éthanoate de
sodium à 0,1moll-1. Calculer V’
Rép. 1-a) V = 15,2cm3 b) [CH3COOH] = 1,4.10-2moll-1 ; [CH3COO-] = 4,3.10-
2
moll-1 ; 2) V’ = 31,6cm3.
Problème 7
1. On prépare une solution A en versant dans un récipient 9,2g d’acide
méthanoïque HCOOH et la quantité d’eau distillée nécessaire pour que le
volume total de la solution soit égal à 2L. le pH de A est égal à 2,4.
a. Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide méthanoïque dans l’eau.
b. Déterminer la concentration molaire de A. l’acide méthanoïque est-il un
acide fort ou un acide faible ?
2. On dispose d’une solution B de soude contenant 40g de soude par litre de
solution. Quel volume V1 de la solution B faut-il ajouter à 0,5L de la
solution A pour arriver à l’équivalence ?
3. On prépare une solution C en versant dans 0,5L de la solution A un volume
V2 = 25cm3 de la solution B. le pH de C est égal à 0,75. Déterminer la
constante KA de l’acide méthanoïque et les concentrations molaires des
diverses espèces chimiques présentes dans la solution C.
Rép. 1-b) CA 0,1M ; 2) V1 = 50cm3 ; 3) KA =1,8.10-4 ; [H3O+] ≈ 1,8.10-4moll-1

[OH-] =5.6.10-11moll-1 ; [Na+] = [CH3COO-]= [CH3COOH]= 4,8.10-2moll-1
Problème 8
On mélange V1 = 10cm3 d’une solution aqueuse d’éthylamine de
concentration C1 =2.10-1moll-1 et V2 = 30cm3 d’une solution aqueuse de
100
chlorure d’éthylammonium de concentration C2 = 10-1moll-1. Le pH du

mélange obtenu est 10,6.
1. Quelles sont la nature et la concentration des espèces chimiques
présentes dans cette solution ?
2. Calculer le pKA du couple acide/base obtenu de l’éthylamine et de
l’ammoniac NH3 (pKA =9,2), quelle est la base la plus forte ? justifier.
Rép. 1) [H3O+] = 2,5.10-11moll-1 ; [OH-] = 4.10-2moll-1 ; [Cl-] = 7,5.10-2moll-1 ;
[C2H5NH3+] = 7,5.10-2moll-1 ; [C2H5NH2] =5.10-2moll–1. 2) pKA = 10,8
Problème 9
Calculer à 25°C le pH d’une solution aqueuse d’acide sulfurique à 3.10-
3
moll-1 ; sachant que l’acide sulfurique possède deux foncions acides, la
première est forte et la seconde est faible de constante KA = 10-2.
Rép. ≈ 2,3
Problème 10
Quel volume de solution de méthanoate de sodium à 0,2moll-1 faut-il
verser dans 100cm3 d’acide méthanoïque à 0,1moll-1 pour obtenir un
mélange de pH = 3,6 ?
Donnée pour le couple HCOOH/HCOO- pKA = 3,8
Rép. V =31,5cm3
Problème 11
Quelle masse d’éthanoate de sodium anhydre faut-il dissoudre dans un
litre de solution d’acide éthanoïque à 0,1moll-1 pour obtenir une solution
de pH= 3,5 ? On négligera la valeur du volume pendant la dissolution.
Données : pour le couple CH3COOH/CH3COO- pKA = 4,7.
Rép.
Problème 12
1. On dispose d’une solution commerciale d’acide sulfurique de densité (par
rapport à l’eau) d =1,8 et contenant 49% d’acide pur. Calculer la
concentration molaire C0 de la solution commerciale.
2. On désire préparer un volume V = 300ml d’une solution S de
concentration C = 3.10-2moll-1 à partir de la solution commerciale. On
101
considère l’acide sulfurique comme un diacide fort en première

approximation.
a. Quel volume V0 de solution commerciale faut-il utiliser pour cela ? en
déduire le volume à compléter.
b. Calculer le pH de la solution S.
3. En réalité, le pH de la solution S est égal à 1,42. Cela s’explique par fait
que la seconde acidité de l’acide sulfurique est faible.
a. Ecrire les équations des différentes réactions chimiques.
b. Calculer la constante d’acidité KA et le pKA du couple acide/base présent
dans la solution S.
Rép. 1) C0 = 9moll-1, 2-a) V0 = 1ml; VH2O = 229ml; b) pH = 1,22 ; 3-b) KA =
1,38.10-2 ; pKA = 1,86
Problème 13 (sujet du Bac, D Orléans, 1984)

Une solution aqueuse 0,5moll-1 d’un acide carboxylique AH a un pH qui
vaut 2 à 25°C.
1. Déterminer les concentrations des espèces chimiques contenues dans
cette solution. En déduire la constante d’acidité acide/base utilisé ;
l’identifier à par tir du tableau suivant :
Couple Acide Acide Acide

chloroéthanoïque/ion méthanoïque/ion éthanoïque/ion
chloroéthanoate méthanoate éthanoate
pKA 2,9 3,7 4,7
Ecrire les formule de l’acide et de sa base conjuguée.

2. Quel volume V en (ml) d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
(soude) à 0,4moll-1 faut-il ajouter à 10ml de la solution d’acide pour
amener son pH à 4 ?
Rép. 1) [A-] = [H3O+] ≈ 10-2moll-1 ; [AH] ≈ 0,49moll-1 ; [OH-] = 10-12moll-1 ;
pKA ≈ 3,7 ; AH est l’acide méthanoïque (HCOOH) ; 2) V ≈ 8,3ml.
Problème 14 (sujet du Bac D, Clermont 1984)
102
On dissout dans de l’eau pure 1,55g de mono éthylamine de formule

CH3NH2. Le volume final de la solution qui se produit est de 250cm3 et
son pH est égal à 12.
1. Ecrire l’équation- bilan de la réaction qui se produit entre la mono
méthylamine et l’eau et l’eau.
2. Calculer en moll-1, les concentrations de toutes les espèces chimiques
(sauf l’eau) présentes dans cette solution, à 25°C.
3. La mono méthylamine est-elle complètement ionisée dans cette solution ?
Est-ce une base forte ou faible ? quel est son acide conjugué ?
4. Calculer le pKA de ce couple acide- base. Le pKA du couple NH4+/NH3
ayant pour valeur 9,2 ; comparer la force des deux bases.
5. Quel volume de solution chlorhydrique à 10-1moll-1, faut-il ajouter à 20cm3
de cette solution de mono éthylamine pour obtenir une solution tampon de
pH = 10,7 ?
On donne : 10-2moll-1 = 19.
Rép. 2) [H3O+] = 10-12moll-1; [OH-] = 10-2moll-1; [CH3NH3+] =10-2moll-1,
[CH3NH2] = 19.10-2moll-1; 4) pKA = 10, 7; 5) V = 20cm3.
Problème 15
Une solution d’éthylamine met en jeu le couple acide/base HInd/Ind-
dont le pKA est 3,5 ; HInd et Ind- n’ont pas la même couleur : HInd est
HInd
rose et Ind- est jaune. Cette solution apparait rose si 3 et jaune
Ind
Ind
si 10
HInd
1. Quelles sont les valeurs de pH délimitant la zone de virage de cet
indicateur coloré ?
2. La valeur de la constante pKA du couple acide éthanoïque/ion éthanoate
est 4,7. On ajoute quelques gouttes d’hélianthine à une solution aqueuse S
d’acide éthanoïque. Cette addition ne modifie quasiment pas le pH.
Quelle doit être la concentration minimale CA de la solution S pour qu’elle
prenne la teinte de la forme acide de l’hélianthine ?
3. Quelle masse minimale m d’hydroxyde de sodium faut-il alors ajouter à 1L
de cette solution S pour que l’hélianthine prenne la teinte de sa forme
basique ?
103
Rép. 1) 3< pH<4,5 ; 2) CA ≈ 5,1.10-2moll-1 ; 3) m ≈ 0,79g
Problème 1 (sujet du Bac C-E, Nantes 1983)

Un indicateur coloré en solution peut être considéré comme un couple
acide/base fonctionnant suivant la réaction :
Hind H2O H3O In
Ce couple HIn/In- a un pKA égal à 5. La forme acide Hin de cet indicateur
est rouge, sa forme basque In- est jaune. La couleur d’une solution
contenant quelques gouttes de cet indicateur apparait rouge si [HIn] >
10[In-] et jaune si [In-]> 10 [HIn].
1. Quelles sont les valeurs de pH qui délimitent la zone de virage de
l’indicateur coloré ?
2. Dans un volume VA = 10cm3 d’une solution d’acide chlorhydrique dont la
concentration CA est 10-2moll-1, on introduit quelques gouttes de
l’indicateur, puis on ajoute progressivement une solution d’hydroxyde de
sodium (soude) de concentration CB = 10-2 moll-1. Etablir la relation entre
la concentration des ions H3O+ restant dans le mélange et le volume VB
d’hydroxyde de sodium ajouté avant l’équivalence.
3. Déterminer la valeur VB1 et Vb qui correspond au début du virage de
l’indicateur. Déterminer la valeur VB2 de VB qui correspond à la fin du
virage de l’indicateur. Conclure.
10 VB
Rép. 1) 4 < pH <6 ; 2) H3O 10 2
mol 1
3) VB1 = 9,8cm3 ; VB2 =
10 VB
9,998cm3.
Problème 17 (sujet du Bac C-E, Toulouse 1984)

On dispose de trois solutions aqueuses A, B et C de même concentration
C = 10-1moll-1 :
- A est une solution de chlorure de sodium ;
- B est une solution de chlorure d’éthylammonium ;
- C est une solution d’hydroxyde de sodium.
1. Les mesures de pH des trois solutions prises dans un ordre quelconque
ont donné les valeurs suivantes : 5,9 ; 7,0 ; 13,0. En indiquant, sans calcul,
les raisons de votre choix, attribuer à chacune des solutions A, B, C la
valeur de son pH.
104
2. On ajoute 100cm3 de solution C) 100cm3 de solution A. le pH de la solution

obtenue est 12,7. Montrer que cette valeur de pH permet de conclure à
une simple dilution.
3. Maintenant, on ajoute 100cm3 de solution C à 100cm3 de solution B. le pH
de la solution obtenue est 11,7. Comparer la quantité n0 d’ions OH-
apportés par les 100cm3 de solution C à la quantité n d’ions présents dans
le mélange. Peut-on dire qu’il y a en réaction lors du mélange des solutions
B et C ? si oui écrire l’équation de la réaction.
4. Déduire de ce qui précède l’équation- bilan de la réaction d’ionisation de
l’éthylamine en solution aqueuse. Calculer le pKA du couple ion
éthylammonium/éthylamine.
Rép. 1) pHA =7, pHB =5,9 ; pHC =13 ; 3) n0 =10-3mol ; 4) pKA ≈ 10,8
Problème 18 (sujet du Bac, Rennes 1984)

On préparer au laboratoire 4 solutions de même concentration molaire C
= 10-2moll-1.
A : solution de soude (ou hydroxyde de sodium) ;
B : solution de chlorure d’ammonium ;
C : solution de chlorure de sodium ;
D : solution d’ammoniac
On remplit 4 flacons avec ces solutions et on les numérote de 1 à 4.
1. Pour identifier le contenu de chaque flacon on mesure le pH de chaque
solution. Les résultats sont groupés dans un tableau :
Flacon N° 1 2 3 4
pH 7 10,6 12 5,6
solution
Compléter le tableau en attribuant une lettre à chaque solution. Expliquer
votre raisonnement en écrivant si cela est nécessaire des équations
chimiques et justifier pour chaque solution l’ordre de grandeur du pH
mesure.
2. On s’intéresse au flacon numéro 4. Calculer la concentration des
différentes espèces chimiques présentes dans la solution. Déterminer les
constantes KA et pKA du couple acide/base NH4+/NH3. Calculer le
pourcentage α d’ions ammonium transformés en molécules d’ammoniac.
105
3. On dilue 10fois la solution numéro 4, le pH est alors égal à 6,1. Quelle est
la nouvelle valeur du pourcentage α’ d’ions ammonium transformés en
molécules d’ammoniac ? comparer α’ à α. Quel est l’effet de la dilution sur
l’équilibre chimique du couple ion ammonium –ammoniac ?
Rép. 1) A 3; B 4; C 1; D 2 2) KA 6,3.10-10 ; pKA = 9,2 ; α = 2,5.10-4 =
2,5.10-2% ; 3) α’ = 8.10-2%
Probléme19 (sujet du Bac C-E, Marseille 1988).

On se propose de vérifier par dosage l’étiquetage d’un flacon contenant
une solution S0 d’acide méthanoïque (acide formique). L’étiquette porte
les indications suivantes :
Acide formique ; 80% en masse ; masse volumique de la solution :
1180gg/dm3, M= 46gmol-1 (masse molaire).
On dilue 200fois un échantillon du contenu du flacon. On obtient une
solution S. on prélève dans un bécher 10cm3 de la solution S, puis on
ajoute quelques gouttes de phénolphtaléine. On dose alors ce
prélèvement au moyen d’une solution d’hydroxyde de sodium (soude), de
concentration 0,10moll-1. Le virage de l’indicateur coloré est obtenu pour
un volume de soude versé égal à 10,3cm3.
1. Ecrire l’équation de la réaction chimique qui se produit lors du dosage.
2. Définir l’équivalence acido-basique. En déduire la concentration molaire
de la solution S.
3. Quelle est la concentration molaire de la solution S0 ? En déduire la
masse d’acide pur contenue dans un litre de solution S0.
4. Le pourcentage annoncé sur l’étiquette vous parait-il correct ?
Rép. 2) CA = 10,3.10-2moll-1 ; 3) C0 = 20,6moll-1 ; m = 947,6g ; 4) %HCOOH =
80%
Problème 20
Le couple acide/base ion éthylammonium/éthylamine C2H5NH3+/ C2H5NH2
a un pKA de 10,8.
1. On considère une solution aqueuse d’éthylamine de pH =11.
a. Quelles sont les espèces chimiques présentes en solution ? déterminer
leurs concentrations en moll-1.
b. En déduire la concentration de la solution initiale.
106
2. Quels volumes de solutions d’éthylamine et de chlorure d’éthylammonium

de même concentration 0,1moll-1, doit-on mélanger pour obtenir 30ml de
solution de pH =11,2 ?
Rép. 1-a) [H3O+] = 10-11moll-1 ; [OH-] = [C2H5NH3+] = 10-3moll-1
2) VA =8,5ml ; VB = 21,5ml
Problème 21 (sujet du Bac D, Amérique du Sud, 1987)

On fabrique une solution aqueuse d’une mono amine B (corps qui ne
possède qu’une fonction amine), noté B en versant une masse m = 2,95g
pour cette amine B dans de l’eau pure afin d’obtenir un volume V = 1L de
solution.
On des en suite un volume VB =20ml de cette solution (B) à l’aide d’une
solution (A) d’acide chlorhydrique de concentration molaire volumique CA
= 0,10moll-1. Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH du mélange
au cours de ce dosage.
1. –a) La courbe pH = f(VA) (VA = volume de la solution A verser) présente
deux point remarquables :
- Le point M tel VM = 5ml et pHM =9,8 ;
- Le point d’équivalence tel VE =10ml et pHE = 6,0.
Définir l’équivalence acido-basique. Déterminer la concentration molaire
CB de la solution (B).
b) On note BH+ l’acide conjugué de l’amine B en justifiant brièvement,
donner la valeur du pKA de ce couple acide- base.
c) déterminer la masse molaire M de l’amine B. en déduire sa formule
brute.
d) On donne le tableau suivant :
Amine NH3 (CH3)2NH (CH3)3NH (C2H5)2NH (C2H5)3NH CH3(CH2)2NH

2
pKA 9,2 10,8 9,8 11,1 10,6 10,6
En déduire la formule semi- développée de l’amine B et son nom.

2. On revient au dosage de la question 1°). Calculer les concentrations
molaires volumiques des différentes espèces chimiques présentes dans la
solution lorsqu’on trouve au point M (VM = 5ml). Quelles sont les
propriétés caractéristiques de cette solution ?
107
3. Calculer le volume V de la solution A d’acide chlorhydrique qu’il faut

ajouter au volume VB = 20ml de la solution B pour avoir un pH valant 9,5.
Votre résultat parait-il encore avec la propriété de la solution de la
question du 2°) ?
108

Chimie

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Acides et bases en solution aqueuse

b. Concentration pondérale ou pourcentage massique : elle représente la

c. Concentration normale ou normalité : est le nombre d’équivalent gramme

d. Concentration molaire ou molarité : c’est le nombre de moles de soluté

Détermination du nombre de moles d’un soluté

 Si m est la masse du soluté et M sa masse molaire moléculaire, on a :

 Si V est le volume du soluté gazeux et VM le volume molaire dans les

 Si V est le volume du soluté gazeux à la température T°K et sous la

Où R, est la constante des gaz parfaits.

3. Lois physiques relatives aux masses molaires.

b. Lois des gaz parfaits

ACIDE ET BASE EN SOLUTION AQUEUSE.

2. Produit ionique de l’eau

H3O+  OH-  = Ke  pKe  logKe

La constante Ke croît avec la température. A 25°C, Ke = 1010-14, on a

pH = -log H3O+   H3O+  = 10-pH

2.2 Définition de pOH

Par analogie avec le pH, on définit le pOH comme le logarithme décimal

pOH  log OH 

2.3 Relation entre le pH et le pOH

Finalement on a : pH + pOH = pKe

A 25°C Ke = 10-14  pKe = 14, ainsi la relation précédente devient :

3. Classification des solutions aqueuses.

En prenant le logarithme négatif membre à membre on obtient :

A 25°C pKe = 14  pH ½14 =7

H3O+  > OH- 

HnA + H2O  nH3O+ + An-

 Pour une solution d’acide fort de concentration CA, telle que

Où n est le nombre ou le degré d’acidité de l’acide. Cas d’un monoacide

- Cas d’un diacide fort :

4.2 Bases faibles

Pour une solution de base forte de concentration CB, telle que

- Cas d’une monobase forte :

5- Acides faibles et bases faibles

- Un couple acide/base est constitué d’un acide et d’une base formés à

Les deux formes acide et base sont dites conjuguées.

Est caractérisée par une constante appelée constante d’acidité ou

La constante KA ne dépende que de la température et du couple considéré

De la définition de KA, on tire :

NAVA = NB VB  nACAVA = nBCBVB

Où nA et nB désignent respectivement les nombres d’acidité et de basicité

6-3 Détermination de l’équivalence

Les courbes de titrage (A) et (B) (également appelées courbes de

Le point d'équivalence E de chaque courbe correspond au volume de soude

Les deux points remarquables B et T correspondent à des neutralisations

L'intervalle de pH tramé sur chaque courbe définit une zone de ± 1 unité

Utilisation des indicateurs colorés

Indicateur Teinte acide Teinte basique Zone de virage

6.4 Demi- équivalence

6.5 Caractéristiques d’un dosage acido- basique

H3O + OH-  2H2O

 Lors du dosage d’un acide faible HA par une base forte, le pH à

pH est égal au pKA du couple HA/A-. Suivant la nature de l’acide, la

 Lors du dosage d’une base faible B par un acide fort, le pH à l’équivalence

Courbe de dosage pH = f(V) (voir courbe ci-dessus)

Pour déterminer les concentrations des différentes espèces chimiques

pH = -logH3O+  H3O+ = 10-pH.

 Définir le produit ionique de l’eau :

 Ecrire l’électro neutralité de la solution : Cation  Anions

[Majoritaire] ≥ 102 [Minoritaire] ≥ 104 [Ultra minoritaire]

« Il y a une différence entre

Exercices et problèmes resolus

PRODUIT IONIQUE DE L’EAU