AZAIEZ Lynda, BERTRAND Agathe, LAURET Valentine

Groupe 2 Poste 11

TP8
Dosage acido-basique suivi par pHmétrie

Solution titrée : C
Solution titrante : T3

[NaOH] = (0,1021 +/- 0,0003) M

[HCl] = (0,1014 +/- 0,0003) M

III Préambule :

- Diacide fort et la soude (NaOH)aq

Réaction :

NaOH → Na+ + OH-

H2A + 2H2O → A2 +2H3O+

H3O++ OH- → 2H2O

H2A + 2H2O + 2H3O++ 2OH- → 4H2O + A2 + 2H3O+

H2A + 2OH- ↔ A2- + 2H2O

2− +
[𝐴 ]𝑒𝑞 [𝐻3𝑂 ]𝑒𝑞 𝐾𝑎 10
4
4 14 4
𝐾𝑇 = − × + = 𝐾𝑒
≥ −14 = 10 × 10 ≥ 10 donc la réaction est
[𝐻2𝐴]𝑒𝑞[𝑂𝐻 ]𝑒𝑞 [𝐻3𝑂 ]𝑒𝑞 10

quantitative

(Ka = 104 car diacide fort)

Relation à l’équivalence :

Etat H2A OH- H3O+ Na+ A2-

Initial C0 C1 X C1 X

Final X Ceq Ceq C1 C0

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Na+ réagit pas donc sa concentration reste constante

C(OH-)eq est produit uniquement par la réaction

n(H3O+) = n(OH-) car réaction de neutralisation

C(H3O+)eq V50L = C(OH-)eq V50L
C(H3O+)eq = C(OH-)eq = 10-7 mol/L

donc pH = 7

Déduisez de ces informations, comment la mesure du pH à des moments bien choisis du

dosage, peut vous permettre d’identifier la nature (acide fort ou acide faible ou base forte ou
base faible) de l’espèce inconnue mise à votre disposition :

Titrage d’un diacide par une base : le graphique du pH en fonction du volume de NaOH
ajouté devrait avoir cette allure :

Le pH augmente avec le volume de NaOH ajouté et le pH à l’équivalence (lors de la zone de

virage) est de 7 environ car c’est un acide fort qui est titré.

- Monoacide faible et la soude (NaOH)aq

Réaction :
AH + NaOH = A- + Na+ + H2O

− +
[𝐴 ]𝑒𝑞 × [𝑁𝑎 ]𝑒𝑞
KT : (littérale et valeur) : [𝐴𝐻]𝑒𝑞 × [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑒𝑞
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Montrer qu’est une réaction quantitative :

Relation à l’équivalence :

pH :

Espèces présentent à l’équivalence :

Déduisez de ces informations, comment la mesure du pH à des moments bien choisis du

dosage, peut vous permettre d’identifier la nature (acide fort ou acide faible ou base forte ou
base faible) de l’espèce inconnue mise à votre disposition :

Titrage acide par base :

- Base forte et l’acide chlorhydrique (HCl)aq

A- + HCl = AH + Cl-
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−
[𝐴𝐻]𝑒𝑞 × [𝐶𝑙 ]𝑒𝑞
KT : (littérale et valeur) : −
[𝐴 ]𝑒𝑞 × [𝐻𝐶𝑙]𝑒𝑞

Montrer qu’est une réaction quantitative :

Relation à l’équivalence :

pH :

Espèces présentent à l’équivalence :

Déduisez de ces informations, comment la mesure du pH à des moments bien choisis du

dosage, peut vous permettre d’identifier la nature (acide fort ou acide faible ou base forte ou
base faible) de l’espèce inconnue mise à votre disposition :

Monobase faible et HCl :

A- + H2O = HA + OH-
H3O+ + OH- = 2H2O
A- + H3O+ = HA + H2O

Réaction : A- + HCl = AH + Cl-

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[𝐴𝐻]𝑒𝑞 1 1 𝑝𝐾𝑎
KT : − + = 𝐾𝑎
= −𝑝𝐾𝑎 = 10
[𝐴 ]𝑒𝑞 × [𝐻3𝑂 ]𝑒𝑞 10
9 10,5 4
or pKa ∈ [9 ; 10, 5] donc KT ∈ [10 ; 10 ] ≥ 10 c’est donc une réaction quantitative.

Relation à l’équivalence :

Etat A- H3O+ OH- Cl- AH

Initial C0 C1 X C1 X

Final X Ceq Ceq C1 C0

n(H3O+) = n(OH-) car réaction de neutralisation

donc pH ≤ 7 car il y a des AH (acide fort)

Déduisez de ces informations, comment la mesure du pH à des moments bien choisis du

dosage, peut vous permettre d’identifier la nature (acide fort ou acide faible ou base forte ou
base faible) de l’espèce inconnue mise à votre disposition :

L’allure de la courbe du pH en fonction du volume de HCl ajouté aura cette allure, avec un
pH << 7 lors de la zone de virage.
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IV.Manipulations

1. Prédosage : par papier pH

Réalisez le prédosage sur 1 mL de solution à titrer, auquel vous ajouterez de l'eau

permutée. Comment mesurez-vous le volume de la solution à doser? le volume d'eau
permutée à y ajouter ?
on met 20 mL d’eau
C est bleu roi
Veq = 10,5 mL

T3 pH = 1 donc HCl
C = ph =14 donc base
prédosage à eq = ph = 8
donc scénario 3 ou 4

Conclusion : Devez-vous diluer l’une des solutions ? Si oui, laquelle ? Quel est alors le taux
de dilution optimal ? Comment procédez-vous ?

Légende :

1 : burette graduée de 25 mL, précisé à 0,1 mL et conditionnée

au NaOH ou HCl

2 : Solution titrante : NaOH ou HCl de concentration …

3 : Erlen de 200 mL

4 : Solution titrée : 1 mL de prise d’essai de A B C D de

concentration inconnue et … mL d’eau permutée

5 : barreau aimanté

6 : agitateur magnétique

Schéma du montage

Veq = 10,5 mL

On veut qu’il soit compris entre 20 et 24 mL soit 22 mL en moyenne.

On doit donc diluer la solution A B C D :
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On détermine alors le volume de la prise d’essaie de solution C à prélever :

𝑉𝑒𝑞
𝑉(𝐴 𝐵 𝐶 𝐷) = 𝑥 × [𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑜𝑢 𝐻𝐶𝑙] × [𝐴 𝐵 𝐶 𝐷] × 𝑦
= 1, 63 mL

Comme ce volume de prise d’essai est trop petit, on réalise une dilution de facteur
…. de la solution de A B C D à l’aide d’une pipette jaugée de … mL et d’une fiole
jaugée de … mL.

2. Dosage pH-métrique

a) Avant le dosage:

ON ETALONNE LE PH METRE JE REPETE ON ETALONNE d’accord Agathe

b) Durant votre dosage

Assurez-vous que la partie sensible au pH est suffisamment immergée tout en étant

éloignée du barreau aimanté. Grâce aux résultats de votre prédosage, choisissez un volume
de prise d’essai (de la solution initiale, ou le cas échéant de la solution fille) vous permettant
de faire un tracé complet de la courbe de dosage sans dépasser la capacité de la burette.

Introduisez ce volume dans un bécher étroit (de forme haute) de capacité suffisante (mais
pas de plus de 100 mL).

Au fur et à mesure de l’ajout de solution titrante, collectez les valeurs de volume ajouté ainsi
que le pH mesuré au pH-mètre après stabilisation de la valeur.

Les ajouts de solution titrante seront au début du dosage effectués de 0,5 en 0,5 mL. A
l’approche de l’équivalence estimé par votre prédosage (à Vequivalent – 1 mL), le volume de
solution titrante ajouté sera diminué afin de resserrer les points de mesures et donc gagner
en précision.

Poursuivez les ajouts jusqu’au palier final.

Le pH étant alors très acide ou basique, ne laissez pas tremper inutilement les électrodes
dans le bécher, retirez-les et rincez-les aussitôt.

c) A l’issue de votre dosage:

Eteignez le pH-mètre
Rincez l’électrode à l'eau permutée et remettez-la dans son tube de protection
Lavez tous les récipients,
Rincez abondamment à l'eau permutée la burette et toutes les pipettes
vérifiez que les dernières gouttes qui s'en écoulent ne font plus changer la couleur d'un
morceau de papier pH
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Mettez la burette pointe en haut

V. Tracé de la courbe pH = f(V solution titrante) et méthode

d’exploitation
La courbe de dosage pourra être présentée soit sur papier millimétré, soit réalisée à partir
d’un tableur.
Dans tous les cas, votre figure devra contenir les informations indispensables à sa
compréhension par un opérateur qui n’aurait pas réalisé l’expérience :
- un titre qui explicite clairement les conditions dans lesquelles l’expérience a été réalisée,
- les légendes des axes.

Vous pourrez indiquer également sur la courbe le point de virage observé à l’aide de
l’indicateur coloré.
L’exploitation se fera soit selon la méthode des tangentes, soit à partir de la courbe dérivée.
Vous vous référerez aux indications de votre enseignant. → faut encore que mr le professeur sache si c
la méthode dérivée ou tangente qu’il faut utiliser (smiley mort, veut retourner en vacances, stop)

VI. Exploitation des résultats

En vous aidant des réponses apportées à la partie III - Identifiez la nature de l’espèce
dosée.

c’est une base fort car le pH à l’équivalence est presque de 7

pKa de HCl = -7
Veq = 18,8 mL
pH à V eq = 6,45
pH = pka + log(base/acide)

(acide fort, ph au virage = 7 et acide faible ph au virage >> 7 genre 10

base forte pH = 7 et base faible pH au virage << 7 )

Déterminez sa concentration molaire :

recopie ton brouillon agathe

C dilluée = 0,0953 M
C pure = 1,90 mol.L

On considère le système à la demi-équivalence:

- Listez toutes les espèces présentes et leur quantités relatives
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- Le cas échéant, déterminer la valeur du pKa de l’espèce dosée, et vérifier qu’elle vérifie
l’ordre de grandeur donnée dans l’introduction du TP. -

- Identifiez l’indicateur coloré utilisé pour ce dosage.

zone de virage : pH à 6,45 donc bleu de bromotymol comme zone de virage (car passe du
bleu au jaune) et ph entre 6 et 7,6 donc ok

D’autres indicateurs colorés auraient-ils pu être utilisés, et si oui, lesquels?

Oui le rouge de bromophénol car zone de virage entre 6,2 et 6,8 (passe de rouge à jaune)

- Discutez de la précision du dosage selon que l'on utilise un indicateur coloré ou le

pH-mètre.

Le dosage à l'aide d'un pH-mètre est généralement considéré comme plus précis que le dosage avec un
indicateur coloré. Cela est dû au fait que les indicateurs colorés sont soumis à des erreurs de lecture visuelle,
tandis que les pH-mètres utilisent des électrodes de mesure précises pour détecter la concentration d'ions H+
dans la solution.

Cependant, il est important de noter que les pH-mètres doivent être étalonnés régulièrement pour maintenir leur
précision. De plus, si la solution que vous dosez contient des espèces qui interfèrent avec la mesure du pH (par
exemple, si elle contient des ions métalliques ou des composés organiques), cela peut affecter la précision de la
mesure.

En conclusion, bien que le dosage avec un pH-mètre soit généralement considéré comme plus précis que le
dosage avec un indicateur coloré, il est important de prendre en compte les facteurs qui peuvent affecter la
précision de la mesure, et de choisir la méthode de dosage qui convient le mieux à votre situation spécifique.

- Discutez des avantages et limites de chaque méthode.

Le dosage pH-métrique présente plusieurs avantages :

- Précision : le pH-mètre est un outil de mesure très précis qui peut détecter des variations de pH infimes.
- Rapidité : le dosage pH-métrique est un processus assez rapide qui ne nécessite pas beaucoup de
temps pour obtenir des résultats.
- Facilité d'utilisation : l'utilisation d'un pH-mètre est relativement simple et ne nécessite pas de
compétences techniques avancées.
- Large gamme de mesure : les pH-mètres peuvent mesurer une large gamme de pH, de 0 à 14, ce qui les
rend utiles pour différents types de solutions.

Cependant, il y a aussi quelques limites au dosage pH-métrique :

- Coût : les pH-mètres peuvent être coûteux à l'achat et nécessitent un entretien régulier pour maintenir
leur précision.
- Sensibilité à la température : la précision des pH-mètres peut être affectée par les variations de
température de la solution, ce qui peut entraîner des erreurs de mesure.
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- Sensibilité aux interférences : les pH-mètres peuvent être affectés par la présence d'ions métalliques ou
de composés organiques dans la solution, ce qui peut affecter la précision de la mesure.
- Besoin d'étalonnage : les pH-mètres doivent être étalonnés régulièrement pour garantir leur précision, ce
qui peut être une étape fastidieuse.

Le dosage colorimétrique présente plusieurs avantages, notamment :

- Coût : les réactifs et les instruments nécessaires pour réaliser un dosage colorimétrique sont souvent
moins coûteux que les pH-mètres et autres instruments de mesure.
- Facilité d'utilisation : les dosages colorimétriques sont relativement simples et peuvent être réalisés
avec un équipement de laboratoire de base.
- Large gamme de mesure : les dosages colorimétriques peuvent être utilisés pour mesurer une grande
variété d'espèces chimiques, y compris des métaux lourds, des protéines, des enzymes, des sucres, des
acides aminés, des vitamines, etc.
- Sensibilité : les dosages colorimétriques peuvent détecter des niveaux très faibles d'espèces
chimiques.

Cependant, il y a aussi quelques limites au dosage colorimétrique :

- Sensibilité à la lumière : les mesures de couleur peuvent être affectées par la lumière ambiante ou la
lumière du soleil, ce qui peut entraîner des erreurs de mesure.
- Sensibilité à la température : les mesures de couleur peuvent être affectées par les variations de
température, ce qui peut entraîner des erreurs de mesure.
- Interférences : les dosages colorimétriques peuvent être affectés par la présence d'autres espèces
chimiques dans l'échantillon qui peuvent interférer avec la réaction chimique et altérer les résultats.
- Spécificité : les dosages colorimétriques peuvent être moins spécifiques que d'autres méthodes de
mesure, ce qui peut entraîner des erreurs de mesure si plusieurs espèces chimiques sont présentes
dans l'échantillon.
- Repose sur une évaluation visuelle : de la couleur de la solution, ce qui peut introduire une certaine
subjectivité et limiter la précision des mesures. (Cependant, on peut compenser cette incertitude en
combinant cette méthode avec une spectrophotométrie qui permet de mesurer la quantité de lumière
absorbée par la solution, une évaluation plus objective de la concentration de l'espèce à doser)