Les réactions Acides / Bases Répondre par yrai/faux ¥1) La valeur du pli est toujours comprise entre O et 14 F 12) Le nombre de panicules actives est défini par rapport au type de réaction ht miseeneuvre. Sz oPol ©3) Le coefficient dion ation peut étre supérieur a 1 \y 4) Une réaction acidobasique est une réaction de transfert de proton impliquant toujours la présence dune base et dun a Jug a cet acide La notion de pKa ne permet pas de quantifier ia force d’une base. 6) La force d'une base peut éire définie par la valeur du pKa de son acide conjugue. (7) Dans une solution d'un couple acide/base de pKa égale 3, amenée a un pl la forme basique qui prédomine. Ng) Le ide non conju . "est \ d pH d'un ampholyte est indépendant de sa concentration. EY = € 9) Le point d’Squivalence est defini comme le moment ou le volume de réactil titrant ajouté est égale au volume de solution & doser. Exereice 1: Complétez le tableau suivant Solution ) [Ho] fore : ! aqueuse Exercice 2; On prépare une solution benzoate de pli= 4.4 par dissolution dans 730 ml d'eau distillée de 36,8 mmoles de benzoate de sodium (Solution A) et une quantits exactement pesé dacide benzoique. Quelle quantité de benzoate de sodium, exprimée en gramme a-Lon pesé ? Quelle quantité d'acide benzoique, exprimée en grammes faut-il ajouter a la solution A pour obtenir ce tampon? 3. Quelle est la concentration exprimée en molarité du faimpon) ainsi préparé ? CyHsCOONa: M=144.0 g/mol. CcHsCOOH : V 122.0 wmol. pK Exereice 3: Quel volume dune solution de so O.1M faut-ii ajouter @ un lie solution 3 HC10.1M pour que fe pH de la solution obtenue soit égale a 1.57 7 kaercice 4: Pour neutraliser I litre d'une solution 0.1M d'acide acctique (acide faible. dont fe taux de dissociation dans cette i n 1,3 % OT moie : 6), ¢) mole; plus de Q.1 mote= Nous disposons des solutions suivantes Solution B: CHsCOONa 0.02 M Solution D: HCIO 0.02 M. s volumes égaux de A et D. Exereice 5 olution A: CHsCOOH 0.02M -Solution C: HCL 0.02 M. 1. Calculez le pH de la solution F obtenue en mélangeant de Caleulez le pH de la solution F obtenu en mélangeant 10ml de A et 90ml de C aOH 0,01 M permettrait de neutraliser les Quel volume d'une solution de N: acides ‘oit G Ja solution obtenue. contenus dans fa solution F Déterminer le pH de la solution G. Donner deux méthodes (déterminer les volumes a utiliser) de préparation de 0.5 une solution tampon acétique de pH 4.5 a partir des solutions de départ Pkal (CH3COOH/CH3COO-)= 4.8 pka2 (IICIO/CIO-) =7. , we 50,0 mL d'une solution A d’acide propanoique de joute progressivement une solution B Exercice 6 : Dans un volume V concentration molaire C= 0.20 mol.L"!, on a dhydroxyde de sodium de concentration Cb= 0,10 mol.L-1. rire I’équation de la réaction de acide propanoique avec Peau. a solution d’acide propanoique, 2, Calculer le pH de I 3. Kerire I’ équation de la réaction de dosage.) Y Caer La sonore A dquckivu Rea 4. Indiquer sila solution obtenue a I’équivatence est acide, basique ou neutre. La réponse est a justifier sans calcul. 5, Calculer le volume Ve de solution B d’hydroxyde de sodium versé pour atteindre léquivalence. 6. Faire Pinventaire des espéces chimiques majoritaires présentes dans la solution S ( solution obtenue a la demi-<équivalence). C2HsCOOH/C2HsCOO : pKa= 4,9. Exercice 7: On dispose d'une solution aqueuse A contenant de lammoniac & concentration 0,230M et des ions NH," & concentration 0,100M Calculer le pH des solutions obtenues aprés addition a 161 a) 20 ml de HCI 1,00M b) 40 ml de HCI 100M ¢) 20 ml de NaOH. HCI: pKa=-3.7 ;NH3: pKa=9.2 ) ml de la solution A de +es tion en tons oxonium _ QCM 1: Une solution a un pH de 4.2. Quelle est la concentrat (protons) de cette solution 2,30.10°° M A. 5,30.105 M ; B. 6,31.1 A:C. 1,60.10-° M ; D. 1,50.10 BOM; QCM 2: Un acide AH en solution aqueuse, a une concentration molaire initiale ¢ nt de la réaction 10% M. Le pH de la solution obtenue est de 3,7. Le taux d’avanceme! vaut : A. 10% ; B. 20% ; C. 30% ; D. 40% ; E. 50 % QCM 3: Un acide AH est mis en solution dans l'eau, a une concentration molaire initiale c = 107 M. Le pH de la solution obtenue est de 2,8. Quelle est la valeur de la constante d’acidité du couple AH/A- ? A. 2,00.10°5 ; B. 7,00.10°5 ; C. 2,50.10- ; D. 3,00.10-4 ; E. 6,40.10 QCM 4: Quelle masse d’hydroxyde de sodium (M = 40 g/mol) faut-il dissoudre pour obtenir 1,2 L d’une solution dont le pH est égal 4 10 ? A. 3,6 mg ; B. 4,8 mg ; C. 6,0 mg ; D. 8,6 mg ; E. 57,1 mg ; F. Autre (préciser). QCM 5 : Un comprimé de vitamine C contient 100 mg d’acide ascorbique de formule CsH,O,. Que vaut le pH d’une solution obtenue aprés sa dissolution dans 200 mL d’eau ? Uae vsy 18) UG 2 ID) 8) OF Données : M (C) = 12 g/mol ; M (O) = 16 g/mol ; M (H) = 1 g/mol ; Ka (CyH,O¢/ CsH,O,) = 8.10%.QCM 6 : Pour une solution d’acide faible A, pH =-log [H;0°] B. Ke= 104 C. [OH] > [H,07] D. pH = %4 (pKa — logC,) E. pH = (pKa + pKe + logC,) QCM 7: Un acide fort A. aun pKa>14 B. aune base conjuguée de force nulle C. aun coefficient d’ ionisation égal a1 a une constante d’acidité faible E. si0100. er que l'agent actif de l'eau de Javel est A partir de quelle valeur du pH peut-on consi majoritaire ? st de 7,5. 3. Le pH dune eau contenant quelques gouttes d’eau de Javel Déterminer le rapport [C1O'/[HCIO} dans un tel milieu. 4. Le gaz carbonique (CO:) de l'air favorise la formation de I’ iction et déterminer la valeur de la constante d’équilibre associée. le hypochloreux. Ecrire léquation de la r La valeur trouvée justifie-t-elle l’affirmation précédente ? Pourquoi ? Données : couples acide/base : HCIO/CIO™ : pKa; = 7,3 ; COz,H20/HCOs : pKay = 6.4. Exereice 2; Lion thiosulfate S:O; forme de nombreux complexes avec des cations métalliques, [Ag(S205)2]* de constante de formation Key Avec l'ion Ag’, le complexe formé ¢ Avec lion Hg”, le complexe formé est [Hg(S:03)>]” de constante de formation Kez. 1. Nommez les complexes [Ag(S203)2]* et [Ha($205)2]° 2. On mélange 20 mL. d’une solution de nitrate d'argent de concentration 0,02 M et 30 mL d'une solution de thiosulfate de potassium de concentration 0,05 M. Quelle est la composition de la solution 4 'équilibre ? (Qu adilork:ye ot Quantiteareve) 3. A la solution précédente, on ajoute 50 mL d’une solution de nitrate de mercure (ID de concentration 0.04 M. Déterminez la composition de la nouvelle solution a |"équilibre. Données : pKe; = 13,5 ; pKe: = 29.Exercice 3: - Soit a extraire un soluté X en solution aqueuse, a la concentration de 6.00 g/L, par un solvant organique non miscible. Le coefficient de partage est égal 4 10. 1, On prend 20,0 mL de la solution aqueuse et on extrait par 20,0 mL de solvant organique Quelle est la concentration du soluté X en phase aqueuse aprés cette extraction ? 2. Sur une autre prise d’essai de 20,0 mL de solution aqueuse, on réalise deux extractions par, chaque fois, 10,0 mL de solvant organique. Quelle est la concentration du soluté X en phase aqueus 3. a) Quel est le rendement dans les deux cas ? b) Quelle conclusion peut-on tirer ? aprés la deuxiéme extraction i? Exercice 4 : Expliquer, schéma a 'appui, le principe de la distillation simple d’un mélange binaire idéal. Bonne chanceUNIVERSITE CHEIKH ANTA DIOP : & Faculté de Médecine, de Pharmacie et d'Odontologie — Laboratoire de CI Analytique et Bromatologie UCENCE 2 PHARMACIE Devoir de Chimie Analytique Année universitaire 2017/2018 Durée: 1 heure Documents non autorisés Exercice I (10 points) On mélange 10 mL de solution de [MgY}* 8 0,2 M avec 10 mL. de solution de Ca" a 0,2 M 1. Donner la formule du ligand dans le complexe [MgY 2. Berire I’équation de la réaction qui se produit 3. En déduire la composition molaire du mélange & l’équilibre. Données : (MgY]* : Kd) = 8,7 ; [CaY* : pKd2 = 106. Exercice II (10 points) rique Un volume de 50,0 em’ d’une solution a 0,250 M de sel disodique de acide cit (monohydrogénocitrate de sodium de formule NaxHCi) est préparé (solution A). 1. Calculez le pH de la solution A. 2. Calculez, en négligeant la variation de volume, la quantité molaire d’acide chlorhydrique a ajouter & 50,0 em’ de solution A pour obtenir un pH de 3,1 3. On prépare une solution B en ajoutant un volume de 15,0 cm’ d’acide chlothydrique & 0,200 M a 20,0 em’ de solution A. Quel est le pH de la solution B ? des : Acide citrique ; Formule : HxCi ; pKa; =3,1 ; pKay = 4,8 ; pKa: = 6,4. Do Bonne chanceNIVERSITE CHEIKH ANTA DIOP : ¥ fe, de Pharmacie et d’Odontologie 2 &) Faculté de Médecin’ olog 2 Laboratoire de Chimie Analytique et Bromatologic LICENCE 2 PHARMACIE Devoir de Chimie Analytique Année universitaire 2016/2017 Durée : 1 heure Les documents ne sont pas autorisés Exercice I (14 points) Vous disposez de quatre solutions aqueuses, toutes a 2,0.107 M: une solution de HBrO (Solution S)), une solution de NaBrO (solution S2), une solution de HCI (solution $3) et une solution de NaQH (solution S,). 1. En admettant les approximations usuelles véritiées, caleulez le pH de chacune de ces solutions, 2. Vous mélange? a. S; et Sz : vous obtenez la solution A b, Si et Ss: vous obtenez la solution B deux a deux, des volumes égaux des quatre solutions précédentes : ¢. $1 et S; : vous obtenez la solution C d. €. Szet Ss : vous obtenez la solution E £ Ss et Ss: yous obtenez la solution F et 3: vous obtenez Ia solution D Pour chacune de ces six solutions (A a F) : 4. Dites si le mélange entraine une réaction chimique quantitative. Si oui, représentez. la par une équation bilan et calculez ta constante d’équilibre associée a la réaction, b. Calculez le pH de la solution obtenue (vous supposerez les approximations usuelles vérifiées). Donnée : pKa (HBrO/BrO*) = 8,7. cercice I (6 points) Dans un volume de 10 mL d'une solution de nitrate d'argent de concentration molaire 0,15 M, on ajoute 10 mL d’une solution d’ammoniac de concentration 1 M. Le complexe de formule [Ag(NH3)2]" se forme. 1, Donner la définition du mot ligand, 2. Nommer I’ion comptexe {Ag(NEh)2]". 3. Caleuler les concentrations de toutes les espéces chimiques dissoutes présentes a Méquitibre. Donnée : Constante de formation du complexe : Kf= 67.10" Bonne chance Wi‘session 2014 Durée : 2H (Les documents ne sont pas autorisés) # ina, ‘On dispose d'une solution de dihydrogénophosphate de sodium (phosphate monosodique, NaH:PO.) 0,900 M et d'une solution @hydroxyde de sodium 0,750 M. On désire préparer 2 L. d'une solution tampon de pH égal 4 8 par mélange de ces deux solutions. Comment doit-on procéder ? Données : Acide phosphorique HsPO, : pKa; = 2,1 ; pKa: ~ 7.2; pKa = 12.4, ce 2: f Hoos Ahn diagide H2A (M=134 ginf) dans une quantité deau suffisante 4 pour obienir un volume final de 0,6 L (solution >), 1)_Eerire la réaction de dissociation du diacide (HA) et établir le diagramme de prédominance des espéces en fonction du pH 715 2) Quelest le pH de la solution S ? F 4) L 3) ASO em® de solution S, on ajonte 12,5 em? de HCI 0,240 M. Quel est le pH de Ia solution ainsi “y _ obtenue? 165% 4) Quel volume (en em?) de ce méme acide faut-il ajouter 4 25 cm? de solution S pour obtenir un j pH de 2,8? pKa 4.3; pKa= 13 | Exercice 3 : ‘On se propose d'étudier le dosage électroargentimeétrique d'une solution (S) contenant des ions ehlorure: ‘et des ions iodure : = une prise d'essai de 100,0 mL de solution (S) contenant 5 10° mol. de chlorure de potassium KC} et5 10 mol.L? diodure de potassium KI est placée dans un bécher ; = une électrode d'argent est plongée dans cette solution ; un dispositif permet d'en mesurer le porentiel par rapport 'électrode standard a hydrogéne ; ~ on verse une solution de nitrate dargent AgNO; suffisamment concentrée pour considérer que le a volume total est constant, et on mesure le potentiel de Iélectrode d'argent. 1) Donner lexpression du potentiel de Yélectrode d'argent en utilisant la relation de Nernst. 2) a) Montrer que liodure d'argent précipite en premier. b) Ecrire les équations des réactions ayant lieu dans la solution (S) au cours du dosage, dans ordre ol elles se produisent. e) Donner les expressions des constantes d'équilibre K et Kz de ces réactions. d) Calculer leurs valeurs numériques et conclure 2 ‘On considére que la précipitation de Vigdure d'argent est terminée lors@ue la concentration [I] est égale a 01 % de: a concentration initiale. 3) Calculer le potentiel de electrode d'argent lorsque la précipitation de l'iodure dargent est terminée. 4) Calculer le potentiel de I'électrode d'argent lorsque le chlorure d'argent commence a précipiter.Exereice 4 Dans une ampoule a décanter, on verse i C) = 10? moV/L, et un volume V2 = 1) mL de tétrachlorure de pendant 5 minutes et on laisse reposer. Aprés réalisation de I'éq aqueuse dont on préléve un volume V (Na,S20;) de concentration 10° = 100 mL d’une solution aqueuse diode (12) de concentration carbone (Cla). On agite vigoureuseme: uilibre de partage, on recueilte la phase 20 mL qui est dosé par une solution de thiosulfate de sodi mol/L (en présence de thiodéne). I faut verser un volume V mL de cette solution pour atteindre I’équivalence, 1) ®) De quel type d’extraction s’agit ©) Ferire I’équation de la réaction support du dosage, sachant (iode / iodure) et S ({étrathionate / thiosulfate). 2) a) Calculer Ia quantité d’iode passée dans le CCls. b) En 3) On appelle coefficient de partage la constante d’équil a)Exprimer K en fonetion de C:, Vi, valeur. On reprend l'extraction précédente Calculer le rendement de cette deuxii b) Décrire brigvement son principe, it-il dans cette expérience? que les couples en présence sont : | déduire le rendement d’extraction. we K de fa réaction : I: (eau) > fz (1) er sa Veet XE, I’avancement final de la réaction (1), puis b) cele 2xV>.4 mais en ajouiant le volume de CCl. La consante de dissociation ‘vaut la constante de I’équlibre s"établissan entre Cu°* et [MaY]*? lle est la concentration molaire a l’équilibre en ions Cu’, en ions Mg", en ions Y*, eno “et en complexe [CuY]* a1’équilibre ? ‘complexes [MgY]* et [CuY}*.‘On plonge une lame de zine (Zn) dans 100 mL d'une solution de nitrate d'argent (AgNO) de concentration ¢ = 0,2 mol/L. 1, Ecrire I’équation de ia réaction qui se produit. 2, Sachant que le zinc est en excés, déterminer la masse d’argent déposée en fin de réaction. 3. Quelle masse de zine a alors disparu ? Données : couples oxydant/réducteur Zn’*/Zn et Ag*/Ag. M(Ag) = 107,9 g/mol ; M(Zn) = 65,4 g/mol Exercice2 6 points Calculez les concentrations molaires en ions Hg”* et CN” d’une solution contenant 0,1 mol/L du complexe [Hg(CN),J*. Donnée : pKe de [Hg(CN).}* = 41.4. Exercice3 6 points On souhaite extraire une substance X dans une solution injectable 4Smg/L. On extrait 10 mL. de soiuté injectable par 2 mL d’acétate d’éthyle. Le coefficient de partage acétate d’éthyle/eau de X est égal A 50. 1. Quelles sont les conditions nécessaires pour une extraction de bonne qualité ? 2. Calculer : a) la quantité de X extraite ; ) la quantité de X restante dans la phase aqueuse ; c) le rendement de l’extraction. 3. Quelle pourcentage de X, par rapport A la quantité initiale, restera-t-il dans la phase aqueuse aprés 5 extractions successives du volume de 10 mL de solution 4 45 mg/L par ImL d’acétate @éthyle ?contient une demimole par litre. ‘une perio entre deux systémes redox, l’équilibre (par canet fonction des potentiels des syst@mes opposés. . _ ¥6. Aucours des titrages, le potentiel au point d’équivalence es(iuou eo ala dé potentiels des systémes mis en jeu. Six p79 an Exercice 1 : Observe-t-on une réaction, et si oui laquelle, A. Sitfon plonge a) une lame de fer dans une solution de chlorure de zinc ZnCh ? b) une lame de cadmium dans une solution de nitrate d'argent AgNO: ? B. Sil'on met en présence d) une solution de chlorure defer | pes FeCl, et une solutic rure d’¢ ‘ou. (tl) Snchh? dave He “Oubv. Pcsitlsst BRt/29)- —odev. EE ee aay, EGR: ebelv. F(t = +O)45V- Exercic® Z4 Ecrire les équilibres d’oxydo-réductions et donner les concentrations, exprimées en gramme par litre, correspondant aux solutions suivantes Hypochlorite de sodium 0,0150 N (couple ClO/ Cr). 2. Bromate de potassium 0,250 N (couple BrO;/ Br). Exercice 3: On dispose d’une solution 0,100 M préparée a l'aide d’acetate de sodium et d’acide acétique. A cette solution tampon on ajoute des ions Ag” (sans modification de volume) jusqu’a début de précipitation. Le potentiel de la solution ainsi obtenue est alors égal a + 0 ,72Volt. a)Quel est le pAg' de la solution ? b) Quel est le pourcentage d’acide acétique se trouvant a I’état moléculaire de la solution 2 Quel est le pH de la solution ? ‘Ag’/Ag? : E° = + 0,80 V ; CH;COOAg : pks = 2,7 ; CHyCOOH : pKa = 7 Exercice 4: On préléve un volume V = 20 ml d'une solution d'iode a doser. La coloration bieue est obtenue lorsque nous avons ajouté 16,0 ml d'une solution de thiosulfate 0,12 mol-L* Quelle est la concentration de la solution d'iode? Tof2t- | Si 05/5203, Exercice 5 : > Determiner le nombre d’oxydation de I'azote dans : N20, ; HNO; ; NH,’ ; BrOs __® Le permanganate de potassium KMINO, oxyde le peroxyde d'hydrogene en cl cette réaction (MNO, /Mn™ O,/H;0,). ‘a relation de Nerst des électrodes suivants Ni/Ni; Bro/Br‘Exercice - On dissout 22g de ere triso 50cm? de solution A on ajoute 200 em eau (solution B). On demande : odium dans la solution B, exprimée en > molarté en g/L et en mmole 7 4) Quel volume Vi de- solution A} eapind enjcm’,, a prélever i, voir 50 mg - ions sodium dans la'prise d’e: ©) Quel volume V2 de solution A, , de solution 0,01M en ions Na* 2] : Dohnées: NasPO,,12H20: M= 380 g/mal; Exercice 2. 1° Quel est le pH des Solutions aqueusps suivante 3 —a) ~Chlorure'de sodium 0,1M =r aria { b): Acide chlothydrique 0,2M € 1 ¢) Solution contenant 0,6g d’acide picétique et 0,2g d’hydroxyde de sodium pour 100 cm? (pKa acide acétique = 4,7) : 2° A 1100 em*'de chaqune des solutions précédentes, on ajoute’ lem? aa solution acide awe - chlorhydrique 1M, Quel est le pH de athens solution obtenue 2 “eet ior pea Exercice 3 M4 On dissout 0,1 mole d'acide sndsinetaie (HCOOH) dans de eau pure de fagon a obtenir un litre de solution. fe oe v 1)On mesure le pH de la soltion et on|trouve 2,4. Calculer les coneentrations des différentes... espéces chimiques de la solution. Quel est le pKa du couple acide méthanoique / ion méthanoate? 2) On dispose de trois indicateurs colorés dont Jes zones de virage sont : . ee + ~~ phénolphtaléine : 8,2-10 : .* bleude bromothymol: —6,7-7,6 ; te hélianthine: 2,1-4, * armi-ces trois indicateurs, quel’ est indication = sur. la valew Justifier votre réponse. 3) Le pKa du couple acide éthanoiquefion éthanoate vaut 4,8 ; lequel de cet acide ou du précédent est le plus fort ? Justifier votre réponse, s celui que yous choisirez pour donner la meilleure du) pH ode, cette solution - Exereice 4 5 acide benzoique de formule CeH,CQ:H est un solide blane pey soluble dans eau. On dispose d'une solution, A d'acide benzo 6’ DEMS aera 3) Le couple acide benzoique/ionmere de godium et d Mnoux GHCIO), 2. On considére qu°tne espéce A est majoritaire par fapport 4 une espéce B si [Ay[B}>100. A partir de quelle valeur du pH peut-on considérgr que l’agent actif de V'eau de Javel est majoritaire 2, ’ 3. Le pH dune eau contenant quelques gouttes d’eay de Javel est de 7,5. Déterminer le rapport [CIO"/[HCIO] dans un tel miljeu.” 4, Le gaz carbonique (CO;) de l'air are Ja formation de I’acide hypochloreux. Ecrire l’équation de la réaction et déterminer la valebir de la constante d’ équilibre associée, La valeur trouvée justifie-t-elle I’affitmation précédgnte ?? Pourquoi ? Données : couples acide/base : HCIO/CIO" : pKa, = [7.3 ; COHRO/HCOs': pKay Exercice 6 Sur I"étiquette d’une solution commerciale d’ammoniac (NH), notée Sp, on lit : % massique ‘en ammoniac = 20%, Pour vérifier les indications |de ’étiquette, on prépare 100 mL d'une solution B obtenue par dilution au 20*"* de la solution commerciale] On titre un volume V = 10 mL de cette solution B par une solution d’acide chlorhydrique de concentration Ca = 5.107 Men présence de bleu de bromothymol comme inficateur. Le changement de couleur de ta solution a lieu pour un volume Vacq= 10,8 mL de lalsolution titrante. 1+ Eerire I’équation de la réaction support du dosage. 2 Etablir expression de la constante d’équilibre K en fonction de la constante d’acidité Ka. Calculer la valeur de K et conclure 3- Déterminer la concentration molaire in ; en déduire la concentration Cy de la solution commerciale, i 4- La mesure de la masse volumique de ia soljtion commerciale donne p = 920 g/L. Déterminer l’expression du pourcentage massique de la solution commerciale en fonetion de Cp, p et M(NHs). Calculer sa valeur et conelute. Données : M(N) = 14 g/mol; pKa du couple de l’ammoniac = 9,2. Exercice 7 | Un Golume de 50,0 cm? d’une solution & 0,250|M de sel disodique' de l'acide citrique (monohydrogénocitrate de sodium de formule NaH) est préparé (solution A). 1, Calculez le pH de la solution A. | 2, Calculéz, en négligeant la variation de volume, 14 quantité molaire d’acide chlorhydrique ajouter 4 50,0 cm’ de solution A pour obtenir un pH de 3,1. 3. On prépare une solution B en ajoutant un volume de 15,0 em” d’acide chlothydrique & 0,200 M's'20,0 cm? de solution A. Quel est le pH de|la solution B ? + Acide citrique : Formule : H3Ci ; pKa = 3,1 ; pKar= 4,8 ; pKa: = 6,4.I on de pKa ne permet pas de quantifier la force d'une base. 6) La force d’une base peut étre définie par la valeur du pKa de son acide conju 7) Dans une solution d’un couple acide/base de pKa égale 3, amenée a un pH 5,0, ¢ Ia forme basique qui prédomine. ” V8) Le pH d'un ampholyte est indépendant de sa concentration. £9) Le point d°équivalence est defini comme le moment ou le volume de réactif titrant ajouté est égale au volume de solution a doser. Exercice 1 : Complétez le tableau suivant Solution | © Molt! | [H30°] [OH] Ph Nature acido- aqueuse | basique HC 25 [43 rae TSO: Me 43 4 | NaOH TdF Too Owe CHSNTE 11,7 | Roe Rohe PW >| PKa=10,6) | | [eiceoe am ‘ HCIO 75.107 43 Rorener Exereice 2: On prépare une solution benzoate de pH= 4,4 par dissolution dans 750 ml 6,8 mmoles de benzoate de sodium (Solution A) et une quantité deau distillée de exactement pesé 1, Quelle quantité de benzoate de sodium, exprim Quelle quantité d'acide benzoique. exprimée en grammes faut-il ajouter a la solution acide benzoique. n grammes a-t-on pesé ? 2. A pour obtenir ce tampon? 3. Quelle est Ja concentration exprimée en molarité du tampon ainsi préparé ? CoHsCOONa: M=144,0 g/mol. CsHsCOOH : M=122,0 g/mol. pKa= 4,2. Exercice 3 : Quel volume d’une solution de soude 0.1M faut-il ajouter un litre d'une solution de HCI 0.1M pour que le pH de la solution obtenue soit égale & 1.5? Exercice 4 : Pour neutraliser | litre d'une solution 0,1M d’acide acétique (acide faible, dont Te taux de dissociation dans cette solution 1,3 %), quelle quantité de soude faut-il utiliser : 1 mole ; 0.1 mole ; plus de 0,1 mole. opH de la solution F obtenu en mélangeant 10ml de A et ‘i volume d’une solution de NaOH 0,01 M permettrait de neutraliser les ~contenus dans la solution F. Soit G ta solution obtenue. — 4, Déterminer le pH de la solution G. 5. Donner deux méthodes (déterminer les volumes & utiliser) de préparation de 0.5 L. @une solution tampon acétique de pH 4,5 a partir des solutions de départ. Pkal (CH3COOH/CH3C00-) = 4,8 pka2 (HCIO/CIO-) =7,5 Exercice 6 : Dans un volume Va~ 50,0 ml. dune solution A dacide propanoique de concentration molaire C= 0,20 mol.L"!, on ajoute progressivement une solution B hydroxyde de sodium de concentration Cb= 0,10 mol.L-1 1. Eerire I’équation de la réaction de l’acide propanoique avec Peau, 2. Caleuler le pH de Ia solution d’acide propanoique, 3. Eerire I’équation de la réaction de dosa; 4, Indiquer si la solution obtenue a I'équivalence est acide, basique ou neutre. La réponse est A justifier sans calcul 5. Calculer le volume Ve de solution B d’hydroxyde de sodium versé pour atteindre Péquivalence. 6. Faire l’inventaire des espéces chimiques majoritaires présentes dans la solution S ( solution obtenue a la demi-équivalence). C2HsCOOHIC2HsCOO- : pKa= 4,9 Exercice 7: On dispose d’une solution aqueuse A contenant de 'ammoniac a concentration 0,250M et des ions NH," concentration 0,100M. Calculer le pH des solutions obtenues aprés addition a 160 ml de la solution A de : a) 20 ml de HC! 1,00M a +b) 40 ml de HCI 1,00Mtapes af Ties Ie ligand a toujours un caraniére de base. My une solution de complexe MaL susceptible de donner Seti plus stable que MoL entraine une destruction de ce dernier. set. présence d'un méme ligand, le mt ui donne le complexe wepKdest | Te plus grand réagit en premier. ‘Quelles sont les concentrations en ions Hg" et CN’ , exprimées en molarité, dune solu de mereuritétracyanure de potassium {Hg(CN),]° de pKd= 41,4 ? ‘Aun litte de solution d’ion argent 1,00.10°M on ajoute une solution d’ammoniac concentré, IL se forme le complexe argerndiamine (Ag(NH3),]" 1) A Péquilibre, quelle doit ée la concentration en ammoniac, exprimée en molarité, dans la solution obtenue pour que 50% de I’argent soit complexé ? 2) Quelle es, & ce moment, la quantité totale d'ammoniac ajoutée, exprimée en mole. i {Ag(NH3),]':pKe= 72 = phd Exo3: —Onreprésentera acide citrique par HiCi \ 500em' de monohydrogénocitrate de sodium 0,250M (Solution A). A 15,Qem’ de la on solution B. 7 { re I’équation de la réaction chimique globale qui intervient bb) Donner I’expression de la constante d’équilibre K de cette réaction en fonction de la constante | de complexation Kd et des constante d’acidité Ka de acide citrique. ante ¢) Calculer la valeur numérique de cette con: @) On tamponne la solution B 4 pH=9,0 sans modification du volume (Solution C).Quel est le f "de solution C2 4 HiCi :pKaj= 6,4 ; pKay= 4,8 ; pKa; =3,1 ; [CuCiJ : pK 18,0 Exo 4: On dispose d’une solution de NaF 1,00.109M (Solution A). A cette solution A on ajoute on ajoute de ions Fe" 1) Calculer la quantité de Fe”, exprimée en millimole, & ajouter 4 250 cm’ de Ja solution A pour “complexer 50% des ions Fe” introduits. + 2) Calculer ia quantité de Fe™, exprimée en millimole, a ajouter & 250 cm de la solution A pour obtenir & I’équilibre, une concentration 5,00.10° M en fluorure 3) Caleuiler la quantité de Fe'’, exprimée en milligramme, a ajouter 4 300 cm’ de fa solution A pour stoéchiométriquement le complexe ferrimonofluorure (Solution B), 4) Caleuler te pe et le pF de la solution B ® [Fer pki=5,5 : Fe M= 56,0 g/mol sions cuivriques forment avec I’1on citrate (symbolisé par ci‘) le complexe [Cuil ( (wkd Pion éthylénediaminetétraacétate alse Y*) le complexe [CuY?> (pKd, = 1 complex. ti onpeyant (ligand donnant Je complexe le ae able« REACTIONS DE COMPLEXATION » LICENCE 2 PHARMACIE - 2018/2019 Exereice 1 i Calculer & I’équilibre les concentrations (exprimée en molarité) en Ag’, CN et [Ag(CN)2}. de _ Ia solution obtenue par mélange de 12,5 mL de solution de nitrate d’argent 0,0500 M et ml de solution de cyanure de sodium 0,150 M. Donnée : pKd [Ag(CN)2} = 21,1. Exercice 2 Examen 2017/2018 On dispose dune solution d°hydroxyde de baryum Ba(OH)2 0,05 M (solution A). 1. Quel est le pH de la solution A ? On titre la solution A par une solution de sel tétradisodique de ?EDTA: (NasY) 0,1 M. 2. Ecrire I’équation de la réaction de dosage. 3. Calculez le pBa** et le pY* de la solution obtenue aprés ajout 4 100 em? de solution A des volumes suivants de solution titrante a) 20 cm*; b) 50 cm?; c) 60 cm’. Données : [BaY]* : pKd = 7,7 ; Ba(OH)2 : dibase Exereice 4 Devoir 2017/2018 On mélange 10 ml. de solution de [MgY}* 0.2 M avec 10 mL. de solution de Ca* & 0,2 M. 1. Donner la formule du ligand dans le complexe [MgY]}*. 2. Ecrire I’équation de la réaction qui se produit. 3, En déduire la composition molaire du mélange & I’ équilibre. ~ Données : (MgY}* : pKdi = 8,7 ; [CaY]* : pKd2 = 10.6. aJACIE - 2018/2019 o ; of, a re Examen rattrapage 2017/2018 OO Pour qu'une eau soit propre a la consommation, elle doit répondre a un certain nombre de critéres ; en particulier, le taux d”ions chlorure ne doit pas dépasser 250 mg/L. ‘On réalise le dosage des ions chlorures présents dans un échantillon d’eau (V = 100 mL) par tune solution de concentration connue en nitrate d’argent (AgNOs) en présence de chromate de potassium (K2CrO,) comme indicateur et & pH = 7. mr 1. Eerire l’équation de la réaction de dosage. 2. Déterminer la solubilité du chlorure d’argent En déduire les concentrations molaires des ions Ag’ et Cl dans une solution saturée de chlorure d’argent. . L’équivalence est obtenue aprés avoir versé 6 mL de solution de nitrate d'argent de concentration 2,82.10? M. ‘a. Calculer la concentration molaire en ions chlorure de "eau. b. Cette eau est-elle propre la consommation ? Justifier votre réponse Données : M(Ag) = 107,9 g/mol ; M(Cl) = 35,5 g/mol ; AgCl : Ks= 1,78.101%, Exercice 2 Examen 2017/2018 On se propose d'étudier le dosage électroargentimétrique d'une solution (S) contenant des ions. chlorure et des ions iodure : = une prise d'essai de 100,0 mL de solution (S) contenant du chlorure de potassium (KCI 3 moLL"!) et de Piodure de potassium (KI ; 5,0.10° mol.L") est placée dans un bécher, ~ une électrode d'argent est plongée dans cette solution, un dispositif permet d'en mesurer le potentiel par rapport a I'électrode standard a hydro, ~ on verse une solution de nitrate d'argent (AgNO:) suffisamment concentrée pour considérer que le volume total est constant et on mesure le potentiel de I'électrode d'argent. 1. Donner l'expression du potentie! de I'électrode d'argent en utilisant la relation de Nernst. 2. a) Montrer que l'iodure d'argent précipite en premier. b) Berire les équations des réactions ayant licu dans la solution (S) au cours du dosage, dans Yordre ott elles se produisent. c) Donner les expressions des constantes d'équilibre Ki et K réactions. 4d) Calculer leurs valeurs numériques et conclure On considére que la précipitation de l'iodure d'argent est terminée lorsque la concentration en iodures (I*) est égale a 0,1 % de la concentration initiale. 3. Calculer le potentiel de I'électrode d'argent lorsque la précipitation de liodure d'argent est terminée. 4, Calculer le potentiel de I'électrode d'argent lorsque le chlorure d'argent commence & ipiter. ‘aalors disparu ? y: couples oxydant/réducteur Zn?*/Zn et Ag'/Ag. M(Ag) = 107,9 g/mol ; M(Zn) = 65,4 g/mol. Examens 2015/2016 b Du dihydrogéne et du dioxygéne sont préparés simultanément par électrolyse de l'eau. On ‘recueille 4 une électrode 23,6 mL. de dioxygéne gazeux. Sous des conditions de température et de pression identiques, quel volume de dihydrogéne gazeux recueille-t-on a l’autre électrode ? AML8mL B.224mL C.23,6mi XD. 47,2 mL. 59,0mL F. Aucune des propositions ci-dessus n'est correcte 2.Un échantilion de 10 mL d’une solution dacide oxalique H2C20s de concentration inconnue est dosé par une solution de permanganate de potassium KMnOs de concentration 2.107 M, selon I'équation bilan de la réaction chimique de dosage suivante : 2MnOs+6H' +5 HoC201 = 2Mn™* +8 HeO+10-COp Le volume équivalent vaut 12,7 mL. Quelle est la concentration de la solution d’acide oxalique ? AA. 6.35.10? M B.3,94.10? M C. 254.107 M D. 1,02.107M E, 630.10 M F. Aucune des propositions ci-dessus n’est correcte 3. Le degré d’oxydation du manganése dans ion MnOs est de : A-IV B. -I C.+HIl D.+V E. +XVI F. Aucune des propositions ci Exercice 4 Examen 2013/2014 ‘On dispose, par ailleurs, de 500 cm’ de solution di ite ferreux 107°M (solution B). 1. On réduit le oérium (1V) par le fer (1 c action qui intervient. 2. Quel est, du point de vue de cette réaction d’ oxydoréduction, le titre de la solution B, exprimé en normalité ? 3. A 10,0 cm’ de solution A on ajoute 5 cm’ de solution B. Quel est le potentiel de la solution ainsi obtenue ? 4, Quel volume de solution B faut-il ajouter 4 10 cm’ de solution A pour obtenir un potenticl de 40,77V? 5. Quel est le potentiel de la solution obtenue au point équivalent lorsqu’on titre 20 cm? de la A par la solution B? quantité de fer (exprimée en mmol) a-t-on ajoutée pour arriver a ce point équi : Masses molaires : Na : 23; : 16;H:1; pe CHO! 52,7 ; E(Ce'*/Ce*) = +1,60 V ; E(Fe™*/Fe*) = 40,77 V.Exo 1: 4 Quel est le pH d'une solution 0,05M d’acétate de potassium ? + Quel est le pH d'une solution 0,02M de chlorure d’ammonium ? NY Se & Quel est le pH d'une solution de 0,01M d’acétate d’ammonium. ? NH4‘/NEb : pKa= 9. Exo2: Quels sont les pH des mélanges suivants : o 20ml de solution NaOH 0,01M avec 10m! dune solution de HC! 0. + 25ml de solution NaOH 0,01M avec 15ml d'une solution de HCI 10° Exo 3: le pKa du couple Ha/a- = 4.5. Quels sont les pH si l'on mélange 25ml de solution de Ha 0,01M avec Sml de NaOH 0,02M ? 25ml de solution de Ha 0,02M avec 12,Sml de NaOH 0,02M ? Exercice 4: On dispose d'une solution 0,100 M préparée a ’aide d'acétate de sodium et acide acétique. A cette solution tampon on ajoute des ions Ag” (sans modification de volume) jusqu’a début de précipitation. Le potentiel de la solution ainsi obtenue est alors égal a+0,72Volt. a) Quel est le pAg* de la solution ? b) Quel est le pourcentage d’acide acétique se trouv iat & l'état moléculaire de la solution ? ¢) Quel est le pH de la solution ? Ag’/Ag® : E°= + 0,80 V ; CH3COOAg : pKs = = 4,7. 7 ; CHsCOOH : pK: Exercice 5 : L’ion nitrilotriacetate A® forme avec I"ion Ba’ le complexe {Ba} Calculer la concentration en ions Ba**, exprimée en molarité, et le pourcentage d’ ionisation du complexe dans les solutions obtenues en dissolvant dans un litre d’eau les quantités suivantes du complexe [BaA} a) 1,00.10? mol. b) 1,00.10% mol. ©) 1,00.10% mol. 4) Quelle conclusion en tirez-vous de la comp-aison des résultats ? Baa: pK = 4,8.1-Ecrire I’équation de réaction et calculer les concentrations molaires des différentes espéces # en présence. , a Nal ” 2-On ajoute a cette solution § du fluorure de sodium, Quelle est la réaction chimique % susceptible de se faire en supposant que l’action des ions fluorures sur I’eau est négligeable. 4 3-En considérant que cette réaction est un équilibre, écrire la constante de cet équilibre. Calculer sa valeur. Que peut-on en conclure ? ro [Fe(SCN)]}** et [FeF}* ont des constantes de dissociation sont respectivement 107! et 1055 Exercice 3: On dispose d'une solution dions Ce" 0,001 M acidifiée par addition d’ (solution A). Partie A: Sachant qu’il faut ajouter 125 1 amener le Ph de celle-ci a 0.8 on demande 34a) Combien de mmoles d"hydroxyde de sodium ont été ajoutés b) Quelle quantité d’acide nitrique exprimée en mmoles contiennent les 20,0 em? de 2 dhydroxyde de sodium a 20,0 em? de solution A pour solution A. ¢) Si on alcalinise la solution A a |’aide d°une base forte sans modification du volume, quel Ph faut-il atteindre pour que 80 pour cent des ions Ce** soient précipités l'état @hydroxyde cérique ? Pks=12,5. pKayinos =-3. out Exereice 4: ba On dispose dune solution contenant en mélange des ions Fe*' & concentration 10° M et des ‘ ions Fe” a concentration 10" M (solution A). a) Quel est le potentiel de la solution A? inise la solution par une base forte sans modification de volume (solution C). A quel pH apparait un précipité ? i ss 1el est le potentiel de la solution C ?