FICHE SOLVANTS Les hydrocarbures aromatiques 1, DESCRIPTION ET UTILISATION La principale source de production des hydrocarbures aromatiques est le raffinage du pétrole brut. On peut aussi produire ces composés par distillation des goudrons de houille mais cette voie tend & disparaitre. De plus, on retrouve des composés aroma- tiques dans des végétaux odorants (d'ott le terme aromatique) tels que le pin, feuca- Iyptus,le thym ou la menthe, Les solvants aromatiques et principalement le benzéne ont été trés largement utilisés dans de nombreux secteurs professionnels das le début du xix® siécle, Le benzéne et les solvants en contenant plus de 0,1 % en poids sont interdits utilisation en tant que diluant ou dissolvant en France car cancérogenes. Le benzene peut cependant re présent a état d'impuretés dans des mélanges de solvants pétroliers ou dans les carbu- rants et est encore utilisé dans des pays en voie de développement. En 2008, environ la moitié des solvants aromatiques étaient utilisés dans la formulation des peintures, des vernis et encres, autre moitié majoritairement dans la formulation de produits agrochimiques (42 %) et dans une moindre mesure dans celle des détergents (7%). Les xylenes représentaient 43 %, soit 34 000 tonnes, de la consommation des solvants aromatiques en France. Suivaient ensuite une coupe aromatiqueclassiquement utilisée dans Findustrie (30 %, soit environ 24 000 tonnes), le toluene (23 %, soit environ 18.000 tonnes) et Féthylbenzéne (4 %, soit environ 3 200 tonnes). Par conséquent, en 2005, la consommation frangaise de solvants aromatiques se situait aux alentours de 79 000 tonnes paran, soit 14,4 % de la consommation totale de solvants! Diaprés Fenquéte SUMER?, 03 % des salariés étaient encore exposés au benzéne et 1,4 % autoluéne en 2003 Un peu de chimie Les hydrocarbures aromatiques sont des produits pétroliers spécifiques composés datomes de carbone et d'hydrogene. Ils regroupent tous les composés renfermant un ‘ou plusieurs cycles benzéniques. le plus simple est le benzene de formule (CH) AO benzéne benzéne Les composés utilisés comme solvants comportent généralement un seul cycle benzé- nique avec une ou plusieurs chaines latérales comme le toluene, les xylénes, 'éthyl- benzéne, le cuméne ou le mésityléne oy CeCmOe OO. toluene ethybenaine mene mésityéne 1 Panorama de Futztion des solvants en France fn 2004, ND 2230, INRS, 2005, 2 Lenquéte SUMER (urvellance médicale des rsques professionnel) a eréalsée en 20033 nitive du ministre det'impo else la Sl arte aupres de 50 000 salarés. An Ars. tetera anor Cette fiche fait partie d'une série fournissant, par famille de solvants, un condensé des connaissances utiles. Chaque fiche présente les principales utilisations, les principaux risques, les possibilités de substitution, les mesures de prévention ainsi que des éléments de bibliographie.2. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES Les hydrocarbures aromatiques sont des liquides, volatils & température ambiante. ls sont souvent incolores, d’odeur agréable perceptible & des concentrations dans atmosphere variant entre 1 ppm? (pour les xylénes) et 12 ppm (pour le benzéne). Ils sont peu solubles dans eau (de 0,02 3 0,2% en poids) mais miscibles a plupart des solvants organiques et aux huiles minérales, vgétales ou animales. lis sont tous inflammables sinon facilement inflammables. est le cas, par exemple, du benzéne (point d’éclair ~11 °C) ou du ‘toluene (point déclair 4 °C). Ils sont de plus susceptibles d'accu- Imuler les charges électrostatiques lors de leur manipulation (circulation dans des tuyaux, transfert en pluie... 3. DANGERS ET RISQUES 3.1 Toxicité Les solvants présentent des caractéristiques communes plus ou moins marquées selon la substance et en méme temps des propriétés toxicologiques propres 3 chaque produit. Les effets communs incluent une irritation principalement dela peau et des mugueuses (oculaire et respiratoire) en cas d'expo- sition unique ou répétée, des troubles neurologiques aigus 5: ppm partie par milion Tableau n° 84 (somnolence, ébriété, céphalée, vertige, coma... en cas d’expo- sition 4 des concentrations élevées, et surtout une atteinte neurologique plus progressive en relation avec des expositions répétées. Cette encéphalopathie se traduit notamment par des troubles de la mémoire et du comportement daggravation progressive tant que l'exposition persiste Le benzéne doit étre mis & part du fait de sa toxicité spécifique importante pour les cellules sanguines, il peut entrainer des réductions du nombre de globules rouges, blancs ou de plaquettes ainsi que des leucémies pour des expositions répétées méme a faible dose Certains hydrocarbures aromatiques, dont le toluéne, pro- voquent des Iésions de cellules aucitives et peuvent entrainer des troubles de laudition ; ceux-ci seront aggravés par V'ex- position concomitante au bruit. 3.2 Maladies professionnelles exposition des salariés aux hydrocarbures aromatiques, dans le cadre de leur activité professionnelle, peut provoquer des ma- ladies reconnues et indemnisées par le régime général d'assu- rance maladie, Les hydrocarbures aromatiques apparaissent dans le tableau n° 84 des maladies professionnelles du régime général ll existe aussi des pathologies spécifiques liées & utilisation du benzéne, du toluane, des xylénes et de tous les produits en renfermant. Elles sont prises en compte dans les tableau n* 4 et 1 4 bis des maladies professionnelles du régime général. Régime général [Affections engendrées par les solvants organiques liquides & usage professionnel : hydrocarbures iquides aliphatiques ou cycliques saturés ‘ou insaturés et leurs mélanges ; hydrocarbures halogens liquides driv nitrés des hydrocarbures aliphatiques; alcool; glycols, éthers de glycol ; cétones ; aldéhydes ; éthers aliphatiques et cycliques, dont le tétrahydrofurane ; esters ; diméthylformamide et diméthylacétamide ; acétoritrile et propionitrile ; pyridine ; diméthylsulfone et diméthylsulfoxyde. Date de création Décret du 22 juilet 1987 Derive mized jour: Déret du 25 mars 2007 Dalai gepse Use imitative des tavaun Désignation des malades enchtge suscepibes de provoquer ces maladies A “A Syndrome érieux ou narctique powant aller jusq'au coma ‘ious | Préparation, empl maipuation des sebvans Dermitescononcttesiitatives Tiows Lésions ecrématifonmesréidivant en cas de nowelle expstion au risque | 18jours fu confimees par un est epcsane 3 8 Encthaopties rates pads ators desfonclinscognives, | Lan | Tatementdes snes ats etsyrthebaes fonsttes par su moins os des 5 anomalies suivants tous serve | tmpiol de veri, pelntures, rau masts cole aque. ~riensenenpochonetew Seem | tucan decetcaucnateletsbeige troubles dela detert de a mémeie ceorgansation visuospatial, | Sexpention Fi ri Sestoeeiens exsertes ae Tanenton Fazmors | vita de soba came agents dextacien dinptgratn et ne sagravant pas apes cessation defexpstion aurisque ie a ee acetoacetate Le logostic tencéphatopathe toxiaue sera tab apes excision Uisation de sohants en tant que dats destoublescognits es sla malic lcooiqu, at des tess. elaborstoe dans tes syntheses erganies pichomet gues et conta pat nteption de ces tests 3u mons enpharmace dans les cosmetiques Jkmels pls tard et apres au moins sdematssans expen su que EMM3.3 Risque incendie et explosion es solvants sont inflammables et ont tendance accumuler es charges électrostatiques, cest un des risques technologiques importants lié 4 leur utilisation. A température ambiante, en présence d'une flamme nue, d'une étincelle ou d'une source de chaleur importante, ils s‘enflammeront instantanément. Les vapeurs d'hydrocarbures aromatiques peuvent former avec lair des mélanges explosifs Tableau n° 4 3.4 Réactivité Dans des conditions normales d'utilisation, ce sont des produits stables. lls peuvent cependant réagir violemment avec les agents oxydants forts tels que les mélanges sulfo-chromiques ou nitrochromiques. Ils ne corrodent pas les métaux usuels mais attaquent certains caoutchoucs et matiéves plastiques telles {que le polychloropréne, le polyéthyléne, le caoutchouc naturel, le caoutchouc nitrile, le caoutchouc butyle. Régime général Hémopathies provoquées par le benzéne et tous les produits en renfermant Date de création Lol du 2 janvier 1931 Dernlre mise jour :Décret du 15 janvier 2008 . Dasidapie abdat tances Designation desmaladies | PURUSP® susceptbles de provoquer ces maladies Popes et aplsies dans [Optratons de production transporte ulation du bensne et autres produ renfemant du bean, treculsrersoites ou siocies | ourvtseve |neterment Conemiemuconestopene. | rune durce | production extract, rectfation eubentine et es rds enerermant feereenec ences Grerposvon | empl au benzene et es procs nrenferant pris produto deers ri, natamrent Puts on verbs ‘eemos) | _energnonrthee ~pripuntin des burns renfermant dy berstne,trannasement mnipubtn dees burns syntomesmytloginlsigues | 3ane | ~Qanuneraterne wus elnen madame ~emnplls ders du bentine cone isan dessins naturals ou synthtqus eeneeees anane_| —prodcion et empl de veri pltues mux matics ents alles produ envten efermant myblsiatet wouitiene | Suoemre rpiaintate excision | ‘Sune duce | —fbatin de sini , vel sleucemiesngts wecdes | Gecposton | —prodiction, manpulition t empeide solitons de rouchoucratrelou synthigu, ou des sons Stidaneantnepcee | fexostion | —podutin marinas ster pth — tres empl da benno des prods en renfeant comme agen stration at Sratemesmytapotens, || 20a | Fnpdtin upon aereeynges one dept dar oi tusrésene | —opaation de senage de tous ls produ, ates, preparations substances oe bene (ues prods ‘funedurce | chron eit interven conte spent cextseicn feion, de sepnaton dnpregraion Sexgosvon | _ Gagguomeraon ee netayngedeconcenrston et comme écapark dosovers ou clus demos) | —empoidubentne comme aesyaratart ds sass eae substance auaes uses Empl du berstne comme dena ou race borate pos dees cue pope des ous Getses lage dale tritement es can es ‘Nota, Pour i d@lal des syndromes myélodysplasiques opralifatif, convient de se reGrer a lasifieation en Vigueut des tumeurs des tssus hématepoietiquesetlymphoides del Organ sai fede ls sante (OMS). Tableau n° 4 bis ‘Affections gastr Régime général intestinales provoquées par le benzéne, le toludne, les xylénes et tous les produits en renfermant Date de création Décret du 22 jullet 1987 Dernre mise djour:= ‘ maladies | Peside prise Liste indicative des principaux travaux Désignation des mala aaa susceptibles de provoquer es maladies Troubles gasto-ntestinaux 7jours | Opération de production, transport et utlaton du benzéne, du teluén, des xyes et autres produits en renfermant, notamment ~ production, extraction, rectification du benzéne, du toluéne et des xylnes et des produits en renfermant emai cu benzéne, du tluéne et des nylénes pou a production de leurs drives notamment ‘en erganosynthese Préparation des catburante renterant du bensine, dy toluene et ces ayes, transvasement manipulation deces earburants, ava en etre —emplos divers du benzene, dutoluéneet des xlenes comme dissolvants des résins naturelles ‘ou ynthetiguess ~ production et emplo de vermis peintures,émaux, masts, encres,colles, produits dentretien renfermant benzene, dutolutne et desylenes —fabrstion du simi-cu production, manipulation temple des dissolutions de ceoutchovc nature ov synthétique ou de sokante ‘Faviage contenant du beratne, du tlugne, desylenes sures empl da bean, lute, des ees ou des pacts en veteran came agers devtacon, dato, impregnation dapgonératon aude etyage comme dcapans dsoiants —opéations de séchage de tous les produits articles, préparations substances ole benzéneetlune, lee ylenes (ou les procuts en renfermantintervenner comme agents ¢ extraction, euion, 4 sparation dinpragratan, dagglmation de netayae, de cnceation et comme Sapa, isolvants ou dant —emplol du benzéne comme déshydratant des alcool et autres substances lquides ou slides empl au benzéne comme dénaturant ou react delaborstire, spyreiques accompagnés devomissements repetition, MEcoe ieee ead int ed ; -annene V1, tableau 3.2), CEE) " ‘Symbole(s) et Phrase(s) Pictogramme(s)_ ‘Mention(s) de danger et SEED N° AS | indication(s) de danger | de risque | et mention d'avertissement | mention additionnelle de danger A 1350 i. BOD ue edema Tage R65 DANGER wid 36/38 Be BE & | oOo e ‘nee aE DANGER W315 mélange) 106-423 es wr m oD ws ‘aoe DANGER ZH § oOo & ‘améne (ov isopropybenzéne) seers Hd ts Hoomect Nowcwrmget | R51/53 DANGER nat wt RH es ooo 2 (o01,3,5-timethybenzéne) Honors egenager | 851/53 arrow Han Signfcation des phrases de risque a0 tvlasable m Faclemet iflamnable m ‘trémementinfammatte m0 Not pa ination 20/21 Nac par haation ep cota avec I peau 436/38 tet pour les yeu te peaw a tat pour es vies respirators ne Intant pura peau us Peat provoquer ence us Peat provoquer des altos génétiques heeds 244/20 Nac risques delet graves para santé en cas expaston Froongée par inhalation 248/23/24/25Toxiue = sques eles graves poutla santé en as Cexposton froongee pa inhalation par contac ave a peau et par ngeston 51/53 Texiue pou es oigansmes aquatiques, peut entainr des efes refastes leg tee pout Fenvronementaqutiie ww sque possible pendantla grosesse ets ntasts pour enfant us Noa: put povegur une att des poumans en cas ingestion 7 Vinalation de vapeus peut provoque: somnolence et verte 3.5 Risque pour l'environnement Les hydrocarbures aromatiques, comme tous les solvants pétro- liers, sont tous des composés organiques volatls (COV). Leur vaporisation dans Yatmosphére contribue a la production dozone dans Ia troposphere* par réaction photochimique, augmentant ainsi les risques pour les personnes asthmatiques ou souffrant d'insuffisance respiratoire. “Couche stmaephéiquels pls proche uso, Signtcaton des mentions de danger N25 guides et vapeus ts inlammabes 226 Uuides et vapeursinlamabes N30 peut ze morte en as ingestion et de penton dans les wees espiatnes Ham. Nac par contac cane HBI5 ——_Proveque une tation ctange R319 Provoque une stare ition ds yeux R32 Nc pat inhalation Hs35 Reuter es vies respirators 336 Feu provoquer somnolence ou veges sao Peutinure des anomalies géneiques 350 Peu provoquerle cancer Haeid —_Suceptle de nue au fats HRT aque avec dees graves pour es eganes la suite eapostionsrpetes au dove expesonpeangee STB sue presume ees graves putes rganes suite {exposons repetes ov dune exoston proongée Hy Tongue pou ls organises auaiues,entane Aes tes netasts lng tee En cas de rejet dans un milieu aquatique, une faible partie se dissoudra dans Teau, le reste surnageant &la surface, Leur biodé gradabilité est faible et les hydrocarbures aromatiques sont ‘toxiques pour les organismes aquatiques. 3.6 Reconnaitre le risque En premiére approche, les dangers intrinsaques des hydrocar- bbures aromatiques seront identifiés par leur étiquetage. LEMDepuis le 20 janvier 2009, un nouveau dispositif de classification, et détiquetage est entré en vigueur (wwwinrs.fr/focus/nouve- letiquetage.htm)) I s'agit du réglement européen CLP (Classifi- cation, Labelling and Packaging) Pour les substances, les deux systémes — le systéme de classifi- cation et d'étiquetage préexistant et le réglement CLP — ont coexisté jusqu’au 1°" décembre 2010 (voir tableau page précé dente). Il en est de méme pour les mélanges, anciennement appelés préparations : les deux systémes cohabiteront jusqu’au 2° juin 2035. Dans ce nombreux cas, les indications portées par létiquette ne sont pas suffisantes et il est important de connaitre plus préc- ‘sément la composition du mélange. Loutil d'information disponible sur les lieux ce travail est la fiche de données de sécurité du produit, fiche qui doit étre obligatoi rement jointe & a livraison pour les produits dangereux. En complément, de nombreux écrits sont disponibles sur les solvants et permettent une information précise sur les dangers des hydrocarbures aromatiques ‘Maas la connaissance des produits ne suffit pas, il faut détailler la maniére de les utiliser et donc analyser le poste de travail ainsi que tout le cheminement des produits de leur réception 8 leur élimination, 4, PREVENTION DES RISQUES 4.1 Substitution La substitution des solvants aromatiques les plus dangereux doit étre étudiée. Le benzéne, classé cancérogane, a ainsi été substitué dans la plupart de ses applications par le xyléne, par le cyclohexane ou par des solvants pétroliers Il reste cependant présent dans les carburants automobiles & raison de 1 % volumique maximum, dans Vindustrie chimique comme produit de base pour la fabri- cation d'intermédiaires de synthése ou dans certains labora- toires d’analyse et de recherche. 4.2 Stockage Ilfaut sefforcer de minimiser lemploi des hydrocarbures aroma- tiques. On veillera, par exemple, a ne stocker que les quantité nécessaires 8 utilisation. Le stockage est généralement effectué dans des récipients métalliques feemés (fs ou containers qui sont entreposés dans des locaux spécifiques, munis de ventilation générale, 3 fabri de toute source d'ignition ou de chaleur). Le verre peut aussi étre utilisé pour des petites quantités si les récipients sont protégés parune enveloppe métallique résistante. Pour de grandes quantités, on peut stocker en vrac dans des bacs qui posséderont un toit ou un écran flottant pour éviter toute mission a latmosphére. Tous les locaux de stockage doivent tre munis de cuvette de rétention ayant la capacité de contenir au moins le contenu du plus grand réservoir ou la moitié de la totalité des réservoirs stockés, us 4.3 Protection collective ‘Autant que faire se peut, les opérations industrielles doivent étre ceffectuées en circuit fermé Toutes les installations électriques, y compris léclairage, des locaux o& peuvent étre présentes des vapeurs d’hydrocarbures, aromatiques doivent étre adaptées la zone de risque, confor- mément aux directives européennes ATEX. Il faut éviter toute accumulation délectricité statique (en veillant & 'équipoten tialité et & la mise a la terre des installations) et interdire de furer dans les locaux. Les locaux de travail seront correctement ventiés (ventilation générale), Les quelques manipulations manuelles inévitables Goivent étre effectues 4 un poste de travail muni d'un dispositif aspiration des vapeurs 8 leur source d’émission, Dans la pratique, il est recommandé de minimiser lexposition respiratoires dans les locaux de travail en respectant les valeurs, limites d’exposition professionnelle du tableau ci-dessous, i was Wah Meh awa rd nib) toa) tame 74 TT Tehine ors 50 i100 yin AlSomy 50 awa foesesieay 5 too de Teenage) 3 nt im aD nany ein 60 too 48 Ethylbencéne 100-414 0 884 100 4a Cuméne (ou Savorbenin) sees tm 500 instyne u 13F ‘siméthylbenzéne) 108-678 0 100 50 250 INCAS: clsieation des substances chimiques cu Chena Asta Service LaVLthestunevalerdestnée proteerlstavalleusdes tts’ lng terme mesurée vest sut a dured ur pst de ravi sot # heres. Lavicr valeur ite court terme es une valeur destin protéger les tavalleurs des eff ces ps exposition fle erappote une dre derErence de 3 mites aut incon contra) 4.4 Protection individuelle Toute manipulation mettant en contact avec des hydrocarbures aromatiques ou des préparations en contenant doit s/assortir des précautions ci-dessous, + Eviter inhalation des vapeurs En cas d'urgence ou pour des travaux exceptionnels de courte durée dans des atmosphéres polluées par des solvants aroma tiques, il est nécessaite de porter un appareil de protection respi ratotre En cas dlutilisation de masque a cartouche, le type de filtre est tenon 210-20 sa srenssrs