BAB 1

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Polietilena atau yang lebih dikenal plastik adalah produk yang digunakan
hampir dalam semua bidang. Baik dalam rumah tangga sampai industri, pasti terdapat
produk polietilena atau plastik baik itu dalam bentuk tandon air, pipa peralon, maupun
tempat makan (tupperware).
Selain itu, bila kita menyelidiki kebutuhan plastik tiap tahunnya terus
meningkat. Hal itu wajar, mengingat gaya hidup manusia jaman sekarang yang
banyak menggunakan plastik dalam melakukan aktivitas sehari-hari. Namun di
Indonesia industri polietilena belum mampu memenuhi permintaan pasar. Untuk
memenuhi permintaan pasar dilakukan kebijakan impor polietilena dari luar negeri.

1.2 Rumusan Masalah

Permasalahan yang akan dibahas di makalah ini antara lain:
 Klasifikasi polietilena
 Apa pengertian polietilena dan bagaimana struktur molekulnya?
 Bagaimana karakteristik polietilena?
 Bagaimana reaksi pembentukan polietilena High pressure processes,The
Philips processes, dan Zigler processer ?
 Aplikasi
 Apa manfaat polietilena?

1.3 Tujuan
Tujuan makalah ini adalah mengkaji Polietilena lebih dalam, proses
pembentukannya dan kegunaannya/ aplikasinya baik untuk kebutuhan umum
maupun industri. Serta menjawab rumusan masalah yang ada .

1
 BAB 2
PEMBAHASAN

2.1 Pengertian
Dewasa ini, hampir semua bahan utama benda yang ada di lingkungan sekitar kita
terbuat dari plastik disamping besi, kayu, dan kertas. Polietilena adalah polimer yang
terdiri dari rantai panjang monomer etilena (IUPAC: etena). Di industri polimer,
polietilena ditulis dengan singkatan PE, sama seperti Polistirena (PS) dan
Polipropilena (PP).

2.2 Klasifikasi Polietilena

Polietilena terdiri dari berbagai jenis berdasarkan kepadatan dan percabangan
molekul. Sifat mekanis dari polietilena bergantung pada tipe percabangan,struktur
Kristal dan berat molekkulnya.

a. Polietilena bermassa molekul sangat tinggi (Ultra high molecular weight

polyethylene / UHMWPE)
b. Polietilena berdensitas tinggi (High density polyethylene / HDPE)
c. Polietilena ''cross-linked'' (Cross-linked polyethylene / PEX atau XLPE)
d. Polietilena berdensitas menengah (Medium density polyethylene / MDPE)
e. Polietilena berdensitas rendah (Low density polyethylene / LDPE)
f. Polietilena linier berdensitas rendah (Linear low density polyethylene / LLDPE)
g. Polietilena berdensitas sangat rendah (Very low density polyethylene /VLDPE)

UHMWPE adalah polietilena dengan massa molekul sangat tinggi, hingga jutaan.
Biasanya berkisar antara 3.1 hingga 5.67 juta. Tingginya massa molekul membuat
plastik ini sangat kuat, namun mengakibatkan pembentukan rantai panjang menjadi
struktur kristal tidak efisien dan memiliki kepadatan lebih rendah dari pada HDPE.
UHMWPE bisa dibuat dengan teknologi katalis, dan katalis Ziegler adalah yang paling
umum. Karena ketahanannya terhadap penyobekan dan pemotongan serta bahan
kimia, jenis plastik ini memiliki aplikasi yang luas. UHMWPE digunakan sebagai
onderdil mesin pembawa kaleng dan botol, bagian yang bergerak dari mesin pemutar,

2
roda gigi, penyambung, pelindung sisi luar, bahan anti peluru, dan sebagai implan
pengganti bagian pinggang dan lutut dalam operasi.

HDPE dicirikan dengan densitas yang melebihi atau sama dengan 0.941 g/cm3.
HDPE memiliki derajat rendah dalam percabangannya dan memiliki kekuatan antar
molekul yang sangat tinggi dan kekuatan tensil. HDPE bisa diproduksi dengan katalis
kromium/silika, katalis Ziegler-Natta, atau katalis metallocene. HDPE digunakan
sebagai bahan pembuat botol susu, botol/kemasan deterjen, kemasan margarin, pipa
air, dan tempat sampah.

PEX adalah polietilena dengan kepadatan menengah hingga tinggi yang memiliki
sambungan cross-link pada struktur polimernya. Sifat ketahanan terhadap temperatur
tingi meningkat seperti juga ketahanan terhadap bahan kimia.

MDPE dicirikan dengan densitas antara 0.926–0.940 g/cm3. MDPE bisa

diproduksi dengan katalis kromium/silika, katalis Ziegler-Natta, atau katalis
metallocene. MDPE memiliki ketahanan yang baik terhadap tekanan dan kejatuhan.
MDPE biasa digunakan pada pipa gas.

LDPE dicirikan dengan densitas 0.910–0.940 g/cm3. LDPE memiliki derajat tinggi
terhadap percabangan rantai panjang dan pendek, yang berarti tidak akan berubah
menjadi struktur kristal. Ini juga mengindikasikan bahwa LDPE memiliki kekuatan
antar molekul yang rendah. Ini mengakibatkan LDPE memiliki kekuatan tensil yang
rendah. LDPE diproduksi dengan polimerisasi radikal bebas.

LLDPE dicirikan dengan densitas antara 0.915–0.925 g/cm3. LLDPE adalah

polimer linier dengan percabangan rantai pendek dengan jumlah yang cukup
signifikan. Umumnya dibuat dengan kopolimerisasi etilena dengan rantai pendek alfa-
olefin (1-butena, 1-heksena, 1-oktena, dan sebagainya). LLDPE memiliki kekuatan
tensil yanglebih tinggi dari LDPE, dan memiliki ketahanan yang lebih tinggi terhadap
tekanan.

3
 VLDPE dcirikan dengan densitas 0.880–0.915 g/cm3. VLDPE adalah polimer
linier dengan tingkat percabangan rantai pendek yang sangat tinggi. Umumnya dibuat
dengan kopolimerisasi etilena dengan rantai pendek alfa-olefin.

2.3 Struktur Molekul

Polietilena merupakan hasil polimerisasi dari etena (C2H4), sehingga rumus
molekulnya (C2H4)n.

atau
Gambar 2. Rumus Bangun Polietilena

Berdasarkan densitas dan berat molekul penyusunnya, polietilena memiliki tiga

produk, yaitu :
1. Low Density Polyethylene (LDPE)
Densitas : 0,912 – 0,925 gr/cm3
Berat molekul : 10.000 – 15.000 gr/mol
2. Medium Density Polyethylene (MDPE)
Densitas : 0,925 – 0,94 gr/cm3
Berat molekul : 15.000 – 35.000 gr/mol
3. High Density Polyethylene (HDPE)
Densitas : 0,94 – 0,965 gr/cm3
Berat molekul : 35.000 – 100.000 gr/mol

2.4 Karakteristik Polietilena

Polietilena memiliki sifat – sifat yang dapat dibedakan dengan sifat – sifat polimer
lainnya. Sifat – sifat tersebut antara lain sifat fisika dan kimia. Berikut adalah sifat –
sifat fisika dari polietilena.

4
 Fase : Padat
Warna : Putih
Titik lebur kristal : 109 – 183 C
Koefisien fraksi : 0,06 – 0,3
Kristalinitas : 55 – 85%
Kekuatan tarik : 1250 – 4100 psi
Konduktivitas termal : 2,3 – 3,4 Btu in/hr ft2
Selain sifat fisika yang telah dijabarkan, beberapa sifat kimia polietilena antara lain :
1. Tidak larut dalam pelarut apa pun pada suhu kamar tetapi mengendap oleh
hidrokarbon dan karbon tetraklorida
2. Tahan terhadap asam dan basa
3. Dapat dirusak oleh asam sulfat pekat
4. Tidak tahan terhadap cahaya dan oksigen
5. Bila dipanasi secara kuat akan membentuk cross link yang diikuti dengan
pembelahan ikatan secara acak pada suhu lebih tinggi, tetapi dipolimerisasi tidak
terjadi
6. Larutan dari suspense polietilena dengan karbon tetraklorida pada suhu sekitar
60 C dapat direaksikan dengan Cl membentuk produk lunak dan kenyal.
Pemasukan atom Cl secara acak ke dalam rantai dapat menghancurkan
kekristalan polietilena
7. Polietilena termoplastik dapat diubah menjadi elastomer tervulkanisir yang
mengandung sekitar 30% Cl dan 1,5% belerang melalui pengklorosulfonan.
Vulkanisir pada umumnya dilakukan melalui pemanasan dengan oksida logam
tertentu. Hasil akhir berupa hipalon yang tahan terhadap bahan kimia dan cuaca
(Kirk Othmer, et al,1968)

2.4 Reaksi Pembentukan

Pada umumnya, semua polimer dibentuk dari proses polimerisasi. Begitu pula
dengan Polietilena, Polietilena dibentuk dari proses polimerisasi etena. Berikut
adalah proses pembentukan Polietilena.

5
 Reaksi polimer adisi adalah reaksi yang sering dilakukan dalam pembentukan
Polietilena. Reaksi ini terdiri dari tiga tahapan, yaitu inisiasi, propagasi dan
terminasi.
1. Inisiasi
Untuk tahap pertama ini dimulai dari penguraian inisiator dan adisi molekul
monomer pada salah satu radikal bebas yang terbentuk. Bila kita nyatakan
radikal bebas yang terbentuk dari inisiator sebagai R’, dan molekul monomer
dinyatakan dengan CH2 = CH2, maka tahap inisiasi dapat digambarkan sebagai
berikut:

2. Propagasi
Dalam tahap ini terjadi reaksi adisi molekul monomer pada radikal monomer
yang terbentuk dalam tahap inisiasi.

Bila proses dilanjutkan, akan terbentuk molekul polimer yang besar, dimana
ikatan rangkap C= C dalam monomer etilena akan berubah menjadi ikatan
tunggal C–C pada polimer polietilena.

3. Terminasi
Terminasi dapat terjadi melalui reaksi antara radikal polimer yang sedang
tumbuh dengan radikal mula-mula yang terbentuk dari inisiator
(R’) CH2 – CH2 + R  CH2 – CH2-R atau antara radikal polimer yang sedang
tumbuh dengan radikal polimer lainnya, sehingga akan membentuk polimer
dengan berat molekul tinggi R-(CH2)n-CH2 + CH2-(CH2)n-R’  R-(CH2)n-
CH2CH2-(CH2)n-R’

6
2.5 Proses Pembuatan Polietilena

1. High pressure porcess menghasilkan Low Density Polietilen. Polimerisasi

tekanan tinggi menghasilkan polietilen dengan banyak cabang, cabang cabang
terbentuk karena transfer rantai antar molekul selama proses polimerisasi.
Mekanisme untuk polimerisasi low density polietilen adalah polimerisasi radikal
bebas.
2. Diagram proses polietilen (proses phillip)
Teknologi ini merupakan teknologi yang paling tua dalam pembuatan
polyethylene. Philips Petroleum Company telah mengembangkan proses slurry
yang efisien untuk memproduksi LLDPE. Reaktor dibangun menyerupai “large
folder loop” yang mengandung serangkaian pipa dengan diameter 0.5 sampai 1
meter.

Reaktor berbentuk double loop diisi dengan suatu pelarut ringan (biasanya
isobutene), dan mengelilingi loop dengan kecepatan tinggi secara kontinyu [Kirk
Othmer, et al. 1998] . Reaktor double loop bekerja pada tekanan 3,5 MN/m2,
temperatur 85 sampai 100°C, dan waktu tinggal rata-rata adalah 1,5 jam. Katalis

7
 chromium/titanium dipakai dalam teknologi ini [Alagoke, Olabisi: 1997 ].
Katalis disuspensikan oleh pelarut dan diumpankan ke dalam reaktor [Ulman’s
encyclopedia, 1992]. Aliran campuran mengandung ethylene dan comonomer
(1-butene, 1-hexene, 1-oktene, atau 4-methyl-1-pentene), dikombinasikan
dengan diluent hasil recycle dan suspensi katalis, diumpankan ke dalam reaktor.
Dalam reaktor tersebut kopolimer etilen membentuk partikel-partikel yang
tumbuh berlainan disekitar partikel katalis [Kirk Othmer, et al. 1998].
Temperatur merupakan variabel operasi yang paling kritis dan harus selalu
dikontrol untuk menghindari terjadinya swelling (pengembangan) dari polimer.
Setelah melewati waktu tinggal antara 1.5 sampai 3 jam, resin mengendap secara
singkat dalam tahap pengendapan di tepi bawah loop dan dilepaskan menuju ke
flash tank. Akhirnya pelarut dan monomer yang terpisah masuk ke dalam sistem
recovery pelarut untuk pemurnian dan recycling [Kirk Othmer, et al. 1998].

3. Diagram proses polietilen (proses Ziegler)

Secara sederhana proses ziegler Ata adalah sebagai berikut :

Pertama masukkan pelarut hidrokarbon sebagai inert solvent kedalam reaktor.

Kemudian TiCl4 direaksikan dengan metal alkil pada suhu sekitar 120ᵒC, tekanan
dalam reakstor dipertahankan 20 atm. Selanjutnya gas etilen diinjeksikan ke

8
reaktor, hingga terjadi polimerisasi dengan hasil larutan kental (slurry polymer).
Selanjutnya polimer ditransfer kedalam tangki dekomposisi dimana katalisator sisa
dinonaktivkan. Berikutnya pelarut hidrokarbon dipisahkan untuk dimurnikan dan
di daur ulang. Polimer selanjutnya dikeringkan dan dikenakan proses ekstrusi
hingga dipeoleh hasil resin polimer padat.

Secara lebih kompleks proses ziegler dapat dijelaskan

Contoh struktur katalis Ziegler Natta dengan kombinasi Titanium (IV) Chloride
(TiCl4) dan co-catalyst TEAL (Triethylalumunium) dapat dilihat pada gambar

TiCl4 + Al(C2H5)3 → Katalis Ziegler Natta

Umpan berupa C2H4, C4H8, H2, dan N2 dialirkan menuju ke mix point (S-201) untuk
selanjutnya dialirkan ke reaktor fluidized bed (R-201). Pada N2, alirannya dibagi menjadi 2
produk yaitu nitrogen bertekanan tinggi (NBT) dan nitrogen bertekanan rendah (NBR).
NBT digunakan sebagai carrier gas pada reaktor fluidized bed (R-201) yang beroperasi
pada 85 oC dan 12 bar sedangkan NBR digunakan sebagai purger gas untuk Product Purge
Bin (V-301).
Umpan yang dialirkan pada R-201 akan mengalami reaksi polimerisasi yang akan
menghasilkan resin LLDPE dengan tingkat konversi 10% setiap pass-nya. Umpan yang
tidak terkonversi disesuaikan kembali tekanannya agar sesuai dengan tekanan operasi
yang dibutuhkan untuk fluidisasi dalam R-201. Setelah itu, untuk mempertahankan suhu
operasi di dalam reaktor dipergunakan cycle gas cooler (E201). Untuk menurunkan energi

9
 aktivasi reaksi, maka ditambahkan katalis TiCl3 dan co-katalis Al(C2H5)3 (TEAL). Setelah
terbentuk produk berupa resin LLDPE (500 - 900 μ , aka secara periodik dialirka ke
product chamber (V-201), lalu diumpankan ke product blow tank (V-202) secara gravitasi.
Kemudian, produk dari V-202 dibawa ke product purge bin (R-301) yang beroperasi
pada 100 oC dan 1 atm. Pada R-301, impuritis yang terbawa akan disingkirkan dengan N2
yang dialirkan pada cone I dan katalis serta co-katalis dideaktivasi dengan hidrolisis
menggunakan steam yang dialirkan pada cone II, menurut reaksi :

2TiCl3 + 4H2O → 2TiO2 + 6HCl + H2

Al(C2H5)3 + 3H2O → Al OH 3 + 3C2H6

Setelah itu, resin LLDPE dialirkan ke mixer (M-301) yang bersuhu 160 oC.
Dengan suhu ini resin LLDPE akan meleleh. Lelehan ini akan dialirkan ke pelletizer (PE-301).
Pada PE-301, lelehan ini akan dibentuk menjadi pellet LLDPE, lalu disalurkan ke gudang
produk (V-304).
Impuritis yang berupa gas akan ter-purging keluar dari R-301 melalui filter. Gas yang lolos
melalui filter akan dialirkan ke scrubber (V-301) yang beroperasi pada 100 oC dan 1 atm. Pada
V-301 akan terjadi pelarutan HCl yang terdapat di dalam gas. Ouput dari V-301 berupa larutan
HCl akan ditampung di tangki HCl (V303). Ouput dari scrubber yang lainnya akan dialirkan ke
flash drum (V-302) yang beroperasi pada 40 oC dan 85 bar. Untuk selanjutnya, senyawa yang
terkondensasi di V-302 akan dipergunakan sebagai fuel boiler pada unit utilitas.
Etilen (C2H4), H2, dan N2 dialirkan ke kompresor dan ke-3 campuran tersebut kemudian
dicampurkan dengan comonomer (1-butena) ke cycle gas cooler. Tujuan dari pengumpanan
ke kompresor adalah untuk menaikkan tekanan sehingga dapat menfluidisasi partikel di
dalam reaktor dan cycle gas cooler digunakan untuk mengatur suhu di dalam reaktor agar
tetap stabil. Reaktor beroperasi pada 80oC dan tekanan 1 – 2 Mpa. Untuk menurunkan energi
aktivasi, maka ditambahkan katalis Ziegler – Natta. Setelah terbentuk produk berupa serbuk
(500 - 900 μ ), maka secara periodik dialirkan ke product chamber (sekaligus untuk menjaga
kestabilan tinggi standar isian), lalu diumpankan ke product blow tank.

Dengan blower, produk di bawa ke product purge bin dimana pengotor LLDPE yang
terbawa seperti etilen, N2, H2, dan comonomer disingkirkan dan katalis dideaktivasi dengan
hidrolisis menggunakan steam menurut reaksi :

Al(C2H5)3 + 3H2O → Al OH 3 + C2H6

10
 Setelah itu, LLDPE dinaikkan suhunya menjadi 150 – 230oC ke heater agar meleleh sehingga
dapat dibentuk pada pelleter.

Etilen (C2H4), H2, dan N2 dialirkan dari tangki penyimpanannya masing-masing (V-101,V-
102, dan V-103) menuju ke kompresornya agar sesuai dengan tekanan yang diinginkan. Pada
N2, pemakaian kompresor dibagi menjadi 2 untuk menghasilkan 2 produk yaitu nitrogen
bertekanan tinggi (NBT) dan nitrogen bertekanan rendah (NBR). NBT digunakan sebagai
carrier gas pada reaktor fluidization batch (R-201) yang beroperasi pada 80-100oC dan 1-2MPa
sedangkan NBR digunakan sebagai purger gas untuk Product Purge Bin (V-301). Ke-3 senyawa
kimia yang telah diumpankan ke alur 13 kemudian disesuaikan kembali tekanannya agar sesuai

11
 dengan tekanan operasi yang dibutuhkan untuk fluidisasi pada kompresor C-201. Setelah itu,
diumpankan suhu operasi pada cycle gas cooler E-201. Untuk menurunkan energi aktivasi
reaksi, maka ditambahkan katalis Ziegler – Natta. Setelah terbentuk produk berupa serbuk
(500 - 900 μ ), maka secara periodik dialirkan ke product chamber (sekaligus untuk menjaga
kestabilan tinggi standar isian), lalu diumpankan ke product blow tank (V-202).

Dengan blower, produk dari product blow tank di bawa ke product purge bin (V-301)
dimana pengotor LLDPE yang terbawa seperti etilen, H2, dan comonomer disingkirkan
dengan N2 dan katalis dideaktivasi dengan hidrolisis menggunakan steam menurut reaksi :

Al(C2H5)3 + 3H2O → Al OH 3 + C2H6

Proses penghilangan etilen, H2, dan comonomer terjadi pada cone I dari atas dan proses
deakivasi katalis terjadi pada cone II dari atas.

Setelah itu, LLDPE dinaikkan suhunya menjadi 150 – 230oC ke heater (M-301) agar meleleh
sehingga dapat dibentuk pada pelleter (P-301).

Hasil pemisahan zat pengotor dengan LLDPE masuk ke separator (V-302) untuk
memisahkan hasil reaksi dari katalis dengan steam dan hidrokarbon yang bercampur dengan
H2 dan N2. Pemisahan ini dilanjutkan dengan memisahkan H2 dan N2 dengan hidrokarbon.
Hidrokarbon ini akan digunakan sebagai bahan bakar boiler.

2.6 Aplikasi polietilena :

a. Bahan anti peluru
b. Botol susu
c. Pipa gas
d. Pipa air
e. Kemasan deterjen
f. Tempat sampah
g. Roda gigi
h. Implan pengganti bagian pinggang dan lutut

2.7 Manfaat Polietilena

Polietilena bermanfaat sebagai bahan dasar pembuatan plastik. Karena jenis
polietilena sangat banyak, maka dapat dihasilkan berbagai macam produk plastik,
contohnya LDPE dapat dimanfaatkan menjadi botol kemasan air mineral, MDPE
dapat dibuat menjadi Tupperware, dan HDPE dapat dimanfatkan menjadi pipa-pipa

12
pada pabrik. Selain itu polietilena berdensitas tinggi dapat dibuat menjadi tandon-
tandon untuk menyimpan bahan kimia. Tandon-tandon polietilena memiliki
beberapa kelebihan misalnya, tahan sinar UV, tahan cuaca ekstrim, dan installasi
yang mudah.

13
 BAB 3
PENUTUP

V.I Kesimpulan

1. Polietilena adalah suatu bahan yang termasuk dalam golongan polimer dan bahan
tersebut bersifat termoplastik. Dalam industri polietilena banyak digunakan
sebagai bahan baku pada industri kontainer, kawat atau kabel, botol, pipa, film,
semikonduktor serta, produk-produk lainnya yang terbuat dari plastik
2. Polietilena merupakan hasil polimerisasi dari etena (C2H4), sehingga rumus
molekulnya (C2H4)n.
3. Kegunaan Polietilena adalah sebagai bahan baku dalam industry plastic
4. Hasil polietilena pada zigler processes dan The Philips processes adalah LLDPE
5. Sedangkan hasil pada High pressure processes adalah LDPE (low density
polietylene )
6. Aplikasi polietilena : Bahan anti peluru, Botol susu, Pipa gas, Pipa air, Kemasan
deterjen, Tempat sampah, Roda gigi, Implan pengganti bagian pinggang dan lutut
dll.

14
 DAFTAR PUSTAKA

http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia-polimer/klasifikasi-polimer/polimer-
berdasarkan-reaksi-pembentukannya/ diakses 01/12/2014 ( 22:10)
http://www.datacon.co.id/Plastik-2010PE.html diakses 01/12/2014 (18:34)
http://id.wikipedia.org/wiki/Polietilena , diakses 24/11/2014 (15:40)
http://nashiruddin-hasan.blog.ugm.ac.id/2011/11/25/mengenal-plastik-polietilena/
diakses 24/11/2014 (16:01)
http://runnaqie.blogspot.com/2014/01/diagram-polietilen.html, diakses 24/11/2014
(16:50)
http://wwwcourses.sens.buffalo.edu/ce435/Polyethylene/CE435Kevin.html,diakses
24/11/2014 (17:00)
(http://en.wikipedia.org/wiki/Polyethylene) diakses 01/12/2014 ( 19:25)
(http://etd.eprints.ums.ac.id/16637/2/BAB_I.pdf) diakses 01/12/2014 (18:45)
https://www.scribd.com/doc/112374561/Proses-Industri-Kimia-Fix diakses 01/12/2014
(20:15)
http://damzone89.wordpress.com/2011/06/14/teknologi-lldpe-linear-low-density-
polyethylene/ diakses 01/12/2014 ( 21:11)

15