EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

PLAN
 OBJECTIFS SPECIFIQUES

A LA FIN DU COURS L’ETUDIANT DOIT ETRE CAPABLE DE :

1/ DEFINIR LE pH /VALEUR DU pH SANGUIN

2/ CALCULER LE p H SUIVANT LA NATURE D’UNE SOLUTION

3/ DEFINIR UN AMPHOLYTE ET UN AMPHOTERE

4/DEFINIR LE p H ISO ELECTRIQUE ET LE p H ISO IONIQUE

5/DEFINIR L’ ACIDOSE ET L’ ALCALOSE

6/DEFINIR LES MECANISMES TAMPON DU SANG

7/ DEFINIR LES DIFFERENTS TYPES D’ ELECTRODES

8/ DEFINIR UNE PILE DE CONCENTRATION

9/EXPLIQUER LE CONTROLE DE L’ EQUILIBRE ACIDO BASIQUE - LES DIFFERENTS TYPES TYPES

D’ ACIDES DANS L’ ORGANISME

10/DEFINIR LES DIFFERENTS TROUBLES DE L’ EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

11/ EXPLIQUER LE MECANISME DE REGULATION DE L’ EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

12/DETERMINER LES DIFFERENTS TROUBLES A PARTIR DU DIAGRAMME DE DAVENPORT

 L’EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

A-INTRODUCTION
Dans les conditions physiologiques le p H du milieu intérieur est remarquablement
stable ( 7 4 ± 0 02 ).Cette stabilité est d’ importance vitale car la plupart des enzymes
nécessitent une valeur très précise du p H de leur fonctionnement optimal, c’ est à dire pour
une vitesse adéquate des réactions biochimiques .Comme ces réactions se produisent dans les
cellules c’ est essentiellement le p H intracellulaire qu’ il convient de sauvegarder .Mais celui-ci
est très difficilement explorable du moins en routine .

En pratique le seul moyen dont on dispose pour le contrôle est la surveillance et la

correction du p H plasmatique. Cependant le p H extracellulaire et plasmatique est plus
basique que le p H cellulaire en raison de l’ existence de la différence de potentiel
transmembranaire potentiel de repos au niveau cellulaire (cf électrophysiologie ) : la
négativité du compartiment cellulaire attire en effet les cations et donc les ions H+ qui sont
ainsi en plus grande concentration à l’ intérieur de la cellule ( effet Donnan)

L e but de ce chapitre est d’ une part de faire comprendre les mécanismes de stabilité
du p H plasmatique et d’autre part d’analyser les disfonctionnements qui peuvent être à l’
origine d’ anomalies de l’ équilibre acido- basique. Auparavant nous rappellerons en ce qui
concerne l’ équilibre acido- basique des solutions les notions indispensables à la
compréhension du reste du chapitre.
B-GENERALITES SUR L’ EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

ACIDITE ET BASICITE DES SOLUTIONS IONIQUES

1-GENERALITES
Puisque les solutions biologiques sont des milieux aqueux on s’ intéressera uniquement
à l’ acidité et la basicité des solutions ioniques aqueuses

11-DISSOCIATION DE L’ EAU
Elle se fait selon la réaction équilibrée H2O < ---- ( H+) + ( OH-)

Avec K (T) = 1 .8 x10 -16 à 23 °C

La connaissance de la constante d’équilibre de dissociation K( T ) nous permet d’ écrire

la loi d’ action de masses appliquée à cet équilibre .

K(T) = ¿ ¿ = 1.8 x 10 -16

K(T) étant très faible on considère que la concentration de l’ eau reste constante

(H2O) = 1000/18 = 55.56 moles/l

D’ ou la définition du produit ionique de l’ eau :

Ki = (H+) (OH-) = K(T) x(H2O) = 1.8 x10 -15x 55.55 = 10-14

Remarque : En milieu aqueux

H+ + H2O  H3O+ Ion hydronium ou hydroxonium .

C’ est par commodité d’ écriture que l’ on utilise ( H+) au lieu de ( H3O+)

12-DEFINITIONS
C’ est l’excès des radicaux oxhydriles OH- ou hydroxonium H3O+ qui définit la basicité
ou l’ acidité d’ une solution .

De façon générale d’après la théorie de Bronsted

 -un acide est un donneur de protons

-une base est un accepteur de protons

On caractérise l’ acidité ou la basicité d’une solution ionique aqueuse par son p H.

Par définition le p H est le logarithme décimal de l’ inverse de la concentration en H3O+

Soit encore : p H = - log (H3O+)

NB : Le p H de l’ eau pure égale à 7 . ( H+) (OH-) = 10 -14 et (H+) (OH-) = 10-7

REMARQUES :

-Le p H caractérise une solution et non un produit

-Par définition même il varie en sens inverse de la concentration

-Le p H n’a pas d’ unité les concentrations molaires qui interviennent dans les
différentes formules de p H sont en mole/l

-Le p H varie de 1 à 14 ( cf produit ionique de l’ eau)

13- FORMULES
A partir de la définition donnant le p H et moyennant certaines approximations comme

-négliger la dissociation de l’ eau

-considérer le coefficient de dissociation α négligeable devant 1

On établit les relations suivantes ou :

-Cn représente la normalité de l’acide ou de la base= Concentration équivalente

-Cm est la concentration molaire

-Ka est la constante d’ équilibre de dissociation acide avec pKa = -log Ka

-Kb est la constante d’équilibre de dissociation basique on définit aussi

pKb = - log Kb
En utilisant les notations précédentes on a les formules :

-Solution neutre pH = 7
 -Acide fort p H + - log Cn

-Acide faible p H = ½ (p Ka - log Cm )

-Base forte p H = 14 + log Cn

-Base faible p H = 14 - ½ ( p Kb - log Cm)

131-REACTIONS DE NEUTRALISATIONS
-Neutralisation d’ une base forte par un acide fort

On calcule la concentration de l ion OH- ou H3O+ en excès dans la solution et on en déduit

directement le p H par application de la définition

-Neutralisation d’ un acide faible par une base forte

(sel forme)
p H = p ka + log (acide restant )

Cette relation est aussi applicable dans le cas du mélange tampon acide faible + un de ses sels
de base forte .

-Neutralisation d’ une base faible par un acide fort

(sel forme )
p H = 14 - (p Kb + log (base restante)

Cette relation est aussi applicable dans le cas des mélanges tampon base faible + un de ses sels
d’ acide fort .

132-HYDROLYSE DES SELS

Les sels formes au cours des réactions de neutralisation réagissent sur l’ eau pour
donner des réactions différentes en fonction de la nature de leur origine .

-Sel d’ acide fort et de base forte

La dissociation dans l’eau est totale le p H est neutre .

p H= 7

-Sel d acide faible Ka et de base forte

La dissociation dans l’ eau est totale le p H de la solution est acide et vaut :

 p H = ½ ( 14 + p Ka +log Cm )

-Sel d’ acide fort et de base faible ( K b )

La dissociation de l eau est totale le p H de la solution est acide et vaut :

p H = ½ ( p Ka - log Cm )

-Sel d acide faible ( K a ) et de base faible ( K b )

C’ est le seul cas ou la dissociation dans l’ eau est partielle .Le p H est le même que dans le cas
d’ un amphotère.

p H = ½ ( 14 + p Ka - p Kb ).

REMARQUES :

a- Le p Ka et le p Kb sont caractéristiques de la force de la force des acides ou des bases

faibles .Plus le p Ka ou le p Kb est grand plus l’ acide ou la base est faible .
b- L’ acidité réelle dépend du nombre d’ ions H3O+ dans la solution
c- L’ acidité potentielle représente le nombre d’ ions non dissocies sont susceptibles d’ être
libérés si une base est ajoutée
d- L’ acidité totale est la somme des deux précédentes

14-REACTIONS ACIDE –BASE - COURBES DE TITRAGES

Dosage (Titrage) en solution aqueuse : doser un acide ou une base nc c’est déterminer sa
concentration .

141-PRINCIPE
On fait réagir l’ acide AH de concentration Ca inconnue avec une base forte ( par
exemple OH- ) concentration Cb connue .

La reaction support du dosage s’écrit :

AH + OH -  A- + H2O

A l’équivalence na = nb soit C a. va = Cb vb

Vb
D’ ou Ca = Cb
Va
Les conditions pour utiliser cette réaction lors d’un dosage :

-elle doit être totale et rapide

- le passage au point équivalent doit être facilement observable

- le saut de p H doit être observable au p H mètre

- le changement de couleur s’ observe avec les indicateurs colores

REMARQUES :

a- Le p Ka est le p H au point de ½ neutralisation .

b- La relation d HENDERSON HASSELBACH

( AH )   (A- ) + (H + )

Ka = ¿ ¿

p H = - log (H+)

log Ka = log¿ ¿

log Ka = log ¿ ¿ + log (H+)

¿
-log Ka = -log A− ( AH ) ¿ - log (H+)

p Ka = p H - log ¿ ¿

p H = p Ka + log¿ ¿

142-EXEMPLE REACTION ENTRE UN ACIDE FAIBLE ET UNE BASE FORTE

 Soit un acide faible note AH de concentration molaire C et de constante d’ acidité Ka .On
ajoute à cet acide de la soude à raison de x moles de soude par mole d’ acide .La réaction de cet
acide AH sur la soude OH- s’ écrit :

AH + OH-  A- + H2O

La constante de cette réaction est :

Ka
K= ¿ ¿ = ¿ ¿ = Ke

Comme Ka = 10 -pKa et Ke = 10 -14 ( a 25 0C ) alors K = 10 14 – pKa

Si pKa reste inférieur ou égal à 11 alors K≥10 3 la réaction de dosage est donc quantitative .

Le graphe donnant l’ évolution du p H en fonction de x est donne sur la figure ci-dessus :

X
On montre que pour O< X < 1 on a p H = p Ka + log
1−X
REMARQUES :

-La relation précédente est indépendante de C

-Pour x = 0 5 on retrouve p H = p Ka mélange équimolaire entre l’acide AH et sa base

conjuguée A-.

dpH 1 1
- dx = 2.30 x ¿ ¿ passe par un minimum pour x =0 5 la courbe admet

donc un point d inflexion en x = 0 5

-La tangente en x = 0 5 appelée tangente d Henderson-Hasselbach a pour

dp H
pente =
dx
) pour x=1 p= 1. 74 et donc pour équation

p H = p Ka + 1 74 (X - 0 5) ( tangente d Henderson –Hasselbach)

2-AMPHOLYTES OU AMPHOTERES

21-DEFINITION
Les ampholytes ou les amphotères sont des substances qui possèdent a la fois des
fonctions acides et des fonctions basiques les deux fonctions sont, faibles .

Les acides aminés et les proteines par les groupements NH2 et COOH qui se trouvent
aux extrémités de la chaine mais également par les groupes acides ou basiques qui figurent
dans le radical R sont des ampholytes .

En milieu acide p H < p Hi l’ ampholyte capte des protons et se comporte donc comme
une base pour donner le cation :

En milieu basique p H > p Hi l ampholyte libère des protons au milieu il se comporte

comme un acide en donnant l anion :

22- pH ISO ELECTRIQUE - pH ISO IONIQUE

 Le p H isoélectrique est le p H de la solution pour lequel l’ ampholyte est
rigoureusement immobile quand il est place dans un champ électrique

Le p H iso ionique est le p H pour lequel l’ampholyte est dissocie en autant de charges
positives que de charges négatives .

Dans la plupart des cas ces deux notions sont confondues .

Le p Hi correspond au p H seuil de la solution pour lequel l’ ampholyte est soit acide soit
basique.

-Albumine p Hi = 4 9

-Hémloglobine oxygénée p Hi = 6 6

-Hémoglobine réduite p Hi = 6 8

3-LES SYSTEMES TAMPONS

31-SOLUTIONS TAMPONS
L’ étude de la courbe de dosage d’ un acide faible AH par une base forte OH- montre
que pour X = 0 5 point de demi équivalence (p H = p Ka ) le p H varie peu par addition
modérée d’ acide ou de la base et ne dépend pas de la dilution une telle solution qui amortit
les variations de p H est appelée solution tampon .

-Une solution tampon régularise donc les actions qui tendent à faire varier le p H

-Une solution tampon solution dont le p H est en quelque sorte stabilise est une
solution dont la composition est égale ou voisine de celle obtenue à la demi équivalence dans le
cas

- d un acide faible AH réagissant avec une base forte telle que OH-

-d une base faible B réagissant avec un acide fort tel que H3O+

32-POUVOIR TAMPON
On définit le pouvoir tampon d une solution par

dn
β=
dpH

ou dn = Cdx représente le nombre de moles ajoutes par litre de solution d un acide fort ou d’
une base forte et C la concentration de l’ acide fort (ou de la base forte )
 Le pouvoir tampon d’ une solution représente donc le nombre de moles d’ acide fort
( ou de base forte ) qu’il faut ajouter a un litre de cette solution pour faire varier son p H d’une
unité

Pour un dosage acide faible /base forte on a vu que dans le domaine d Henderson –

X
Hasselbach on a p H = p H = p Ka + log
1−X

dpH 1 1
La tangente d Henderson –Hasselbach a pour pente p = =
dx 2.30 x(1−X )

dn
Il en résulte donc que : β = = 2.30 Cx (1 - X )
dpH

Une solution constitue une bonne solution tampon si son pouvoir tampon β est
grand .Elle sera donc d’autant plus efficace si :

-le p H de la solution est voisin du p Ka

-les concentrations respectives de l’ acide et de la base conjuguée sont importantes .

33-p H ET SYSTEMES TAMPONS DU SANG

331-P H SANGUIN
Le p H du sang artériel normal prélevé en dehors de toute possibilité d’échanges gazeux
est de 7 4 ± 0.02

-ACIDOSE i l s agit d’une diminution du p H sanguin. Elle est pathologique pour des valeurs
inferieures a 7 35 .Elle peut être :

-gazeuse à cause d’ une hypoventilation présence de CO2

-métabolique à cause d’ un excès d’acide ou un défaut de base

Elle est corrigée par une hyperventilation avec éventuellement absorption de sodium et de
bicarbonates :

-ALCALOSE A l’ opposé il s’ agit d’ une augmentation de p H sanguin .Elle est pathologique pour
des valeurs supérieures a 7.45 .Elle peut être :

-gazeuse à cause d’ une hyperventilation

-métabolique à cause d’ un excès de bases ou un défaut d’acides

Elle est corrigée par une hypoventilation associée parfois à une absorption d’ ions .

NB :Des valeurs de p H en dehors de 6.8-7.8 mettent en jeu le pronostic vital .

332-MECANISMES TAMPON DU SANG

E n plus des organes régulateurs qui peuvent intervenir directement

-les poumons par une modification de la ventilation

- les reins par une modification de la quantité des ions

La stabilité du p H sanguin est assurée par des systèmes tampons .On détermine le p H d un
système tampon par la relation d HENDERSON HASSELBACH.

p H = p Ka + log ¿ ¿

a-TAMPONS PLASMATIQUES
-Tampon acide carbonique –bicarbonate Seule la première acidité H2CO3 intervient (Tampon
ouvert ) d’ ou par application de la relation générale :

p H = 6.1 + log ¿¿

Il faut signaler qu’ à ce rôle ordinaire de mélange tampon dans un système ferme s’ ajoute un
rôle régulateur beaucoup plus important lie à la fonction respiratoire .

-Tampon protéique Constitue par un acide protéique Prot H –une protéinate Prot-(Tampon
ferme )

p H = p Ka + log ¿ ¿

-Tampon acide phosphorique H3PO4

C’ est la deuxième acidité qui intervient la première étant totalement libérée

p H = 6.82 + log ¿ ¿

b-TAMPONS ERYTHROCYTAIRES
 Le plus important est le tampon HEMOGLOBINE HbH –HEMOGLOBINATE Hb- qui
correspond à deux formules selon que l’ on considère l’hémoglogine sous forme réduite ou
sous forme oxydée la relation générale reste vraie

p H = p Ka + log ¿ ¿

C-CONTROLE DE L EQUILIBRE ACIDO-BASIQUE

 Pour contrôler la régulation de l’ équilibre acido- basique il convient auparavant d
étudier les mécanismes de provenance des ions H+ de leur élimination et de leur transport
entre le lieu de production et le lieu d’ élimination dans le cas ou ces lieux sont différents .

1-ORIGINE DES IONS H+

Il est commode pour étudier l’ équilibre acido- basique de séparer en deux groupes les
acides à l’ origine des ions H+ dont, l’ organisme a continuellement tendance à s’ enrichir les
acides volatils d’ une part et les acides fixes d’autre part .

11-ACIDES VOALTILS
Un acide volatil est un acide qui peut s’échapper de la solution dans laquelle il est
dissous .Le groupe des acides volatils est représenté dans l’ organisme par le seul acide volatil
CO2.

Le gaz carbonique CO2 est un acide parce que dissous dans l eau (CO2d) il se dissocie
suivant la réaction :

CO2d <--- H+ + HCO3-

( HCO3 ) (H)
La constante de dissociation KCO2d =
(CO 2 d )

de l’acide CO2d est égale à 10 -6.1 mol/l ( soit p K CO2 =6.1) à 37 ° C. En raison de la valeur de
son p Ka le rapport [ HCO3] /[ CO2d] est peu près égale à 20 à p H 7,4. Ce qui montre que
CO2d se comporte dans l’ organisme comme un acide faible .

En réalite on a les équilibres suivants :

CO2d + H2O < > H2CO3 < > HCO3- + H+

Avec les deux constantes d’équilibre correspondants

( H 2 CO 3)
K1 = KH2CO3 = ¿ ¿
CO 2 d

On a donc : K CO2d = K1 x K H2CO3

L’ acide carbonique H2CO3 est un diacide dont le p KHCO3- de la deuxième acidité
( égale à 10.3 )est supérieur de plus de deux unités au p H de l’ organisme par conséquent
HCO3- n est pratiquement pas dissocie dans l’ organisme en CO3 et H+
CO2d est volatil car il en équilibre au niveau des poumons avec le gaz carbonique de l’ air
alvéolaire

(CO2)gaz < > CO2 d

La concentration du gaz carbonique dans la phase gazeuse est mesurée par sa pression
partielle PCO2 d ou :

[CO2] = a Pco2
La quantité de gaz carbonique dissoute en solution étant d’ autant plus grande que la constante
a est grande cette constante est appelée coefficient de solubilité du gaz carbonique elle est
égale a 0.03 mmol/l par mmHg a 37 C si bien que l on a

[ CO2d ] (mmo/l ) = 0.03PCO2 en mmHg

Chaque jour 15 000 à 20 000 mmol d acide volatil CO2 (soit plus de 10 mmol) sont
produites par l’ organisme principalement à partir du métabolisme aérobique (combustion)
des glucides ( cycle de KREBS ).

12-ACIDES FIXES
Les autres acides qui ne peuvent s’ échapper de la solution dans laquelle ils sont dissous
mais qui peuvent néamoins s’ échapper en solution du récipient qui les contient si ce récipient
est ouvert sur l’extérieur (robinet représente dans le cas de l’ organisme par les reins ) sont
appelés acides fixes .Leur p H est nettement plus faible que le p H de l’organisme si bien qu’ ils
sont totalement dissocies au p H de l’ organisme et se comportent donc comme les acides
forts .Il existe deux classes d’ acides forts

-les acides fixes minéraux dissocies en H+ et X- proviennent principalement du catabolisme

des protéines .Ils sont représentés par l’ acide phosphorique H3PO4 provenant du
métabolisme de la caséine et par l’acide sulfirique H2SO4 provenant du métabolisme des acides
aminés soufres . Leur production est d environs 35 mmol/jour ou 35 m Eq d ions H+.

-les acides fixes organiques HY dissocies en H+ et Y- sont principalement représentés par

l’acide lactique (15 a 20 mmol par jour et par Kg de poids corporel ) provenant de la première
étape (anaérobique) du catabolisme du glucose mais aussi de l’ acide pyruvique , citrique etc
et par les acides gras provenant de la lipolyse .Chaque jour 2000 à 2500 mmol d acides fixes
organiques sont ainsi produits par le métabolisme
2-ELIMINATION DES IONS H+

21-METABOLISME
 Les X- ne sont pas métabolisables. Le métabolisme des anions organiques Y- comme par
exemple celui du lactate nécessite de l’ oxygène ( phase aérobique du métabolisme
glucidique ).L anion organique Y- est alcalisant en ce sens que son métabolisme conduit à la
formation d’ un anion bicarbonate HCO3- qui reprend en charge l ion H+ libéré lors de la
dissociation de l’ acide organique .Ainsi le métabolisme quotidien de 2000 a 2500 mmol d’
acides fixes organiques ne conduit pas à une charge acide nette pour l’ organisme dans les
conditions physiologiques .En revanche si le métabolisme n’ est plus complètement possible
par exemple en raison d’ un manque d’ oxygène dans les cellules ( hypoxie ) il en résulte une
charge acide majeure mettant rapidemment en cause le pronostic vital ( acidose lactique).

22-POUMONS
La reaction H+ + HCO3 -- CO2d -- CO2 gaz

Montre que le poumon intervient dans l’ élimination de la charge acide

Cette élimination ne peut cependant ne peut cependant se faire qu’ au prix de la

consommation d’ ions bicarbonates

23-REINS
Le rein est capable de transporter un ion H+ du plasma vers l’ urine .Contrairement au
poumon le rein élimine les ions H+ sans consommation de bicarbonates. L’ ion H+ excrété dans
l’ urine ne reste pas libre (sinon l’ urine deviendrait très acide et responsable de brulures
urinaires insoutenables ) mais il est pris en charge pour 1/3 environs de la quantité excrétée par
le tampon phosphate.

HPO4 + H+ ---- H2PO4

Et pour les 2/3 restants par l’ ammoniac NH3 ( NH3 + H -- NH4)
synthétisés par le rein .

La quantité d’ ions H+ éliminés par le rein est mesurée par la somme de l’ ammoniurie et de l’
acidité titrable des urines cette dernière étant définie comme le nombre de milliéquivalents de
base qu’ il est nécessaire d’ajouter à l’urine pour ramener son p H à celui du plasma.

3-TRANSPORT DES IONS H+ - LES SYSTEMES TAMPONS DE L’ ORGANISME

31-VALEURS DU POUVOIR TAMPON DU SANG

Pouvoir tampon du plasma 5 m Eq par litre de plasma et par unité de p H

Pouvoir tampon du sang in vitro 20 mEq par litre et par unité de p H

Pouvoir tampon du sang in vivo 22 mEq par litre et par unité de p H parce que
en moyenne les tampons fermées sont moins concentres dans les compartiments liquidiens de
l, organisme que dans le sang .

32-TROUBLES DE L’EQUILIBRE ACIDO BASIQUE

Un trouble de l’ équilibre acido- basique consiste en une anomalie de la concentration
[CO2d ] en acide volatil et ou de la concentration en acides fixes .

Si l’ anomalie concerne la concentration en acides fixes le trouble est dit

métabolique .L’excès de la concentration en acides fixes correspond à une acidose métabolique
.La diminution de cette concentration correspond a une alcalose métabolique .La
concentration en acides fixes n’ est pas mesurable seule sa variation l’ est – excès ou défaut
d’acides fixes -.

Si l’ anomalie concerne la concentration en acide volatil CO2d le trouble est dit d’ origine
respiratoire .Une acidose respiratoire consiste en un défaut de concentration en CO2d et
puisque [ CO2d] = a PCO2 en une augmentation pathologique de la PCO2 au- dessus de 42 mm
Hg (définissant l’ hypocapnie) – A l’ inverse une alcalose respiratoire consiste en un défaut de
concentration en CO2d et donc en une diminution pathologique de la PCO2 au- dessous de 36
mm Hg ( définissant l’ hypocapnie ).

Pour les troubles acido- basiques comme beaucoup d’autres domaines de la pathologie
il est classique de distinguer les troubles aigus ( d installation brutale et souvent réversibles
dans un délais court quand ils n’ ont pas entrainer la mort) et les troubles chroniques
(irréversibles et souvent d’ installation progressive ).

Un trouble de l’ équilibre acido –basique est dit pur si l’ anomalie ne concerne qu’une
seule des deux classes d’ acides –acides fixes ou d’ acide volatil -.Il est dit compensé si
l’anomalie (augmentation ou diminution ) de la concentration de l’ une des classes d’acides est
accompagnée d’ une anomalie en sens opposée (respectivement diminution ou augmentation)
de la concentration de l’ autre classe ce qui permet d’ atténuer la variation de p H .La
compensation peut permettre de ramener le p H dans l’ intervalle des valeurs normales (entre p
H7.38 et 7.42) le trouble acido- basique est alors totalement compense .Enfin le trouble est dit
mixte si les concentrations en acides fixes et en acides volatils sont toutes les deux
augmentes -acidose mixte- ou toutes les deux diminuées (alcalose mixte)-

D-REGULATION DE L EQUILIBRE ACIDO-BASIQUE

1-INTERVENTION DES DIFFERENTS TAMPONS POUR LA REGULATION DU p H
Les tampons sanguins sont de deux sortes d’ une part le tampon carbonique ( tampon
ouvert) dont la quantité totale (CO3H-) + (CO3H2) est sous la dépendance du poumon
puisque (CO2) est volatil d’ autre part tous les autres dont les quantités ne varient que de
façon limite et lente dans la plupart des états physiologiques et pathologiques .Parmi eux en
effet (A-) + (AH- ) = constante .Ces tampons fermes sont essentiellement protidiques
hémoglobine et protéines plasmatiques et sont des acides beaucoup moins forts que (CO2).

2-EQUATIONS REGISSANT LE SYSTEME

21-L’ équation d’ HENDERSON –HASSELBACH

¿
p H = 6.1 + log CO 3 H− (CO 2 d) ¿
fait intervenir trois variables le p H la concentration des bicarbonates (CO3H- ) et (CO2)d. Ce
dernier terme représentant le gaz carbonique dissous et non hydrate .

Si l on appelle (CO2total) pour le gaz carbonique quelle qu en soit la forme on peut

écrire :

[(CO2)total ] = [(CO2) non hydrate]+[(CO3H2)hydrate ]+[(CO3H-)bicarbonate] #(CO2d)+

(CO3H- )

Car (CO3H2) est négligeable .

La relation d HENDERSON –HASSELBACH peut s’ écrire :

( CO 2 total )−(CO 2 d) ¿
p H = 6.1 + log p H = 6.1 + log HCO 3− aPO 2 ¿ ; (CO3H-) = a
(CO 2 d )
PCO2 x 10 pH-6.1

CO3H- est une function exponentielle du pH

Et cette forme bien apparaitre le caractère ouvert du tampon carbonique puisque la quantité

[(CO2 ) total ] est directement contrôlée par la ventilation .

22- En regroupement l’ ensemble des tampons fermés sous les symboles A- et
AH on a la relation

(A-) + (AH) = C1
Et d’ autre part l’ électro neutralité de la solution permet d’ écrire :

(1)-[(OH-)+(A-) + (CO3H-)] +[(Anions n appartenant pas aux tampons Cl-exemple}=

[(Cations )+(H+)+(Na+ K+ par exemple]

Dans cette relation (OH-) et H+ sont négligeables .On a donc :

(2) – [(A-) +(CO3H-) ] = [(CATIONS ) – (Anions n appartenant pas aux tampons ] = C2

Le deuxième membre de cette équation est une constante pour un milieu donne .Mais si
l’on ajoute au milieu une base ou un acide fixe c est adire non volatils la valeur de cette
constante C2 va changer .

La courbe de neutralisation des tampons AH et A- peut dans l’ étroit domaine qui nous
intéresse être confondue avec une droite ci-dessous dont l’ équation :

(A-) = K p H + B
Tenant compte de la relation (2) cette équation devient :

(CO3H- ) = - K p H + C2 - B = - K p H + K1

Cette l’équation d’ une droite dite droite d’ équilibre du CO2

-K = pente et pouvoir tampon des tampons fermes

REMARQUE : La modification du p H est obtenue par une variation de la Pco2 du gaz en

équilibre avec la solution. On s’ interdit dans ce cas de modifier la concentration en acides fixes
l ion H+ provenant de la dissociation de l’ acide volatil CO2d n’ étant pris en charge que par les
tampons fermes augmenter ou diminuer la concentration en [CO2d] revient à se déplacer sur
la courbe de titration de ceux -ci et uniquement sur la partie linéaire de cette courbe
correspondant a la zone tampon seule compatible avec la vie 6.8- 7.8.Cette droite de titration
représente la diminution du p H en fonction de la quantité d’ ions H+ libres ajoutée par litre de
solution qui est représentée par l’ augmentation de la concentration des bicarbonates puisque
ces ions H+ proviennent uniquement de la dissociation de [CO2d].Par inversion des axes
( Diagramme de d DAVENPORT ) on obtient encore une droite d’ équilibration du CO2 dont la
pente négative est égale et opposée au pouvoir tampon des tampons fermés .

3-DIAGRAMME DE DAVENPORT ( CO3H- ) , p H

Le diagramme de DAVENPORT est un moyen commode particulièrement didactique de
représenter l’ état acido-basique d’ un patient .Il consiste en la représentation graphique de la
concentration plasmatique des bicarbonates (en ordonnées ) en fonction d’un p H plasmatique
(en abscisses ).Pour un point donné il, est possible de calculer la concentration en acide volatil
(CO2d) et donc la Pco2 a partir de la relation d HENDERSON HASSELBACH appliquée au tampon
bicarbonate .

Les équations 1 et 2 décrivent l’ état acido –basique du plasma milieu hétérogène la

première est l’ équation du tampon carbonique la deuxième tient compte de l’ existence des
autre tampons .
 Elles (1+2 equations ) montrent que la modification d’une des trois variables p H,
(CO3H- ), (CO2d) entraine une modification des deux autres .Une représentation graphique va
faciliter l interprétation. On utilise un diagramme cartésien ou l’on porte p H en abscisse CO3H-
en ordonnée. C’ est le diagramme de DAVENPORT ou l’ état acido- basique est
représenté par un point .

L’équation de HENDERSON HASSELBACH

p H = 6.1 +log ¿ ¿
p H – 6.1
Peut s’ écrire : ( CO3H- ) = a PCO2 x 10

Pour une valeur donnée de PCO2 , CO3H- est une fonction exponentielle de p H .On
peut donc tracer une famille d exponentielles chacune caractérisée par une valeur donnée de la
pression d’ équilibre Pco2 ces courbes sont appelées isobares .A l’ état physiologique Pco2
vaut 40 mmHg et le point représentatif de cet état se trouve sur cet isobare.

L’équation d’ équilibration du CO2 est représentée par une droite ou plus précisément
par une famille de droites parallèles.

La droite d’ équilibration normale en l’ absence d’ un excès d’ acide ou de base fixes

coupe l isobare 40mmHg au point défini par pH = 7.40 et CO3H - = 24 mm/L point qui
représente l’état physiologique .. ****

4-MECANISMES DE LA REGULATION PHYSIOLOGIQUE

C’ est ici interviennent les mécanismes régulateurs physiologiques poumon et rein.
Pour ramener le p H à sa valeur normale .Par exemple a une acidose respiratoire l’organisme
réagit par une alcalose métabolique . le rein réabsorbe d’ avantage de bicarbonates et excrète d
avantage d ions H+.

De même à une acidose métabolisme le poumon réplique par une hyperventilation qui
provoque une alcalose respiratoire compensatrice .

Quand à la correction physiologique est complète (p H revenu a la normale )l acidose

ou l alcalose est dite compensée sinon elle est décompensée.

Les tableaux suivants résument les principaux cas de déséquilibres qui peuvent se
produire .
 Le point N ( p H normal et bicarbonate normal donc Pco2 normale ) représente l’
équilibre acido –basique. Tous les autres points correspondent à un trouble de l’ équilibre
acido-basique .

La droite normale d’ équilibration –DNE- est la droite d’ équilibration –DE- passant par
le point normal.

Le diagramme de DAVENPORT est un diagramme utilisable pour une solution contenant

le tampon HCO3- /CO2d ouvert .

L’ isobare normal est l isobare qui passe par le point normal. On peut retrouver les
différents troubles acido-basiques sur le diagramme de DAVENPORT .
 L’ association d’une acidose gazeuse et d’ une alcalose métabolique peut être réalisée par la
conjonction d’ une insuffisance rénale et d’une insuffisance respiratoire ou encore par l’
association d’une insuffisance respiratoire et d’ un traitement trop intensif.

Le poumon toute modification de la ventilation modifie la teneur en CO2 du sang et par

suite le p H . Réciproquement il existe des récepteurs sensibles au taux de CO2 et au p H et qui
agissent sur les centres respiratoires . Il en résulte qu’ une augmentation de la ventilation. Une
diminution de Pco2 et une diminution de p H entrainent une diminution de la ventilation.

Le rein Il intervient de façon évidente car le p H urinaire peut varier entre 4.4 et 8.Il agit

Par deux mécanismes complémentaires 1/ réabsorption des bicarbonates d’ autant plus

important que la Pco2 est plus élévée et 2/ excrétion d’ ions H+ sous forme d’ ammonium NH4
ou sous forme d’ acides faibles PO4H2 alors que le plasma contient surtout PO4

Le rein et le poumon peuvent l’ un et l’ autre séparémment ou ensemble a/ être à l’origine d’

une agression acido-basique par une défaillance de leur fonctionnement ou bien b/ intervenir
comme agent de correction d’une agression d’ autre origine.

5-UTILISATION DU DIAGRAMME DE DAVENPORT

Considérons une hyperventilation qui amène PCO2 a la valeur 20mmHg .Le point
représentatif N se déplace sur la droite d’équilibration et vient en M1 situe sur l isobare 20 et
correspond a un p H augmente .La régulation rénale intervient alors d’ avantage de CO3H ( est
éliminé et moins d’ ions H+. Le mécanisme correcteur (acidose métabolique) tend à ramener le
point en M2 en suivant l’isobare 20.

Soit maintenant une alcalose métabolique qui amène le point en P1.La ventilation tend
alors à diminuer de façon à ce que la Pco2 augmente (acidose gazeuse compensatrice ) et l’
état du sujet tend à revenir en P2.
6-CALCUL DE L EXCES DE LA CONCNETRATION EN ACIDES FIXES
Le diagramme de DAVENPORT permet de représenter de manière simple l’ excès ou le
défaut de concentration en acides fixes du patient .Il offre donc la possibilité de quantifier
l’anomalie métabolique que celle-ci soit en rapport avec un trouble métabolique primaire ou
avec la compensation (partielle ou totale –) d’ un trouble respiratoire .

Pour calculer l’ excès ou le défaut de concentration d’ acides fixes il est pratique de

déplacer le point P représentatif de l’ état acido-basique du patient sur sa droite d’ équilibration
et de le ramener au point M correspondant a une compensation totale (p H normal).Les points
P et M étant sur la même droite d’ équilibration la concentration en acides fixes n’ a pas varié
et est donc identique pour les deux états acido-basiques correspondant à ces deux points .Au
point M le p H étant revenu a la normale les tampons fermes sont régénérés c’est à dire que
les valeurs des concentrations de A- et AH sont les mêmes qu’ à l’état normal .En effet la
relation d HENDERSON –HASSELBACH appliquée aux tampons fermés montre que le rapport
A-/AH est le même qu’à l’état normal (puisque le p H est le même) d’ autre part la somme A-
+ AH est aussi la même qu’ à l’ état normal car le tampon A-/AH est fermé .La régénération des
tampons fermés signifie donc que l’excès ou le défaut d’ acides fixes a été tamponné
uniquement par le tampon bicarbonate .Par contre la chute des bicarbonates -segment NM-
en cas d’acidose métabolique ou l’ augmentation des bicarbonates en cas d’ alcalose
métabolique (correspond à l’ excès ( ou au défaut ) de concentration en acides fixes du patient.
On parle encore parfois de base exces-BE- pour parler de défaut de concentration en acides
fixes BE = - excès de concentration en excès fixes-

Dans le cas ou l’acidose métabolique n’ a pas totalement compensée la chute de la

concentration en acides fixes tamponnée par le tampon ouvert bicarbonate . L’ excès de
concentration en acides fixes tamponnes par les tampons fermes est déduit par différence
entre l’ excès de concentration en acides fixes précédemment mesure et la chute de la
concentration des bicarbonates .

7-LIMITES DU DIAGRAMME DE DAVENPORT

Le diagramme de DAVENPORT peut être utile pour déterminer le trouble acido- basique
d’ un patient il suffit en effet de reporter sur le diagramme la valeur du p H et des bicarbonates
du patient et de regarder dans quelle zone se trouve le point correspondant .Sur ce diagramme
sont indiqués en gris les zones correspondant aux différents troubles acido-basiques : acidoses
et alcaloses respiratoires aigus (normalement pures ) , acidoses et alcalose respiratoires
chroniques ( normalement compensées ), acidoses métaboliques (normalement d’ autant
compensées qu’elles sont peu importantes ) et alcaloses métaboliques (normalement peu
compensées ).Si le point représentatif se trouve en dehors de la zone normale et des zones
grisées il s’ agit alors d’ un trouble acido-basique complexe telle par exemple une acidose
mixte (arrêt cardio respiratoire responsable d’une acidose respiratoire et dune acidose
lactique due à l’ hypoxie )ou encore une acidose métabolique moins compensée que
normalement en raison d’ un trouble respiratoire surajouté.

Le diagramme de DAVENPORT présente cependant une limite intrinsèque quant à la

détermination de l’excès ou du défaut de concentration en acides fixes .En effet la
concentration de celui-ci nécessite la connaissance de la pente de la droite d’équlibration. Cette
pente est généralement mesurée au laboratoire dans le sang in vitro et représente alors le
pouvoir tampon des tampons fermés du sang .En réalité on devrait mesurer la pente de la
droite d’équilibration in vivo qui est significativement plus faible que la pente in vitro (mais la
mesure in vitro reste largement suffisante en pratique )

Le calcul de l’ excès d’ acides fixes permet de connaitre la quantité de base à administrer

pour corriger la composante métabolique d’ un trouble acido –basique .Cette quantité est en
effet égale à l’excès d’ acides fixes .On utilise généralement le bicarbonate de sodium le CO2d
résultant de la titration sera alors spontanément élimine par les poumons .La quantité de
bicarbonates administres sert d’ une part à ramener la concentration des bicarbonates à la
normale et d’ autre part à pendre en charge les ions H+ qui avaient été tamponnes par les
tampons fermes de manière à regénérer ces tampons .Ainsi le volume de distribution apparent
des bicarbonates est il d’ autant plus grand que l’ acidémie est sevère parce que la quantité des
tampons fermes à régénerer est alors plus importante .

La méthode d’ interpollation due à ASTRUP présente l’ interêt de ne nécessite qu’ une

chaine de mesure du p H .Cette mesure est effectuée trois fois sous trois conditions différentes
– mesure du p H dans les conditions réelles c est adire sous la Pco2 réelle du sang prélevé .

-mesure du p H de ce même échantillon sanguin sous deux Pco2 imposes ce qui permet de
déterminer la pente de la droite d’équilibration in vitro passant par le point représentatif de l’
état acido- basique du patient.

De la connaissance de cette pente on deduit la concentration en bicarbonates

correspondant du p H du patient .La relation d HENDERSON –HASSELBACH permet de calculer
la Pco2.

L’ excès d’ acides fixes du patient est calculé à partir de la mesure de la pente de la

droite d’ équilibration.
8-SURVEILLANCE DE L EQUILIBRE ACIDO-BASIQUE
Pour préciser l’ état acido-basique d’ un sujet il importe de connaitre les valeurs du p H
de [HCO3- ] et de PCO2 .En fait la connaissance de deux d’ entre elles est suffisante puisque la
troisième est alors déterminée par la relation d HENDERSON –HASSELBACH .Différentes
méthodes peuvent être utilisées selon le couple de variables que l on mesure mais le p H est
toujours mesure par une l’ électrode de verre avec une correction de température .Dans tous
les cas les mesures nécessaires s’effectuent sur le sang artériel prélévé et manipulé de façon
strictement anaérobie pour éviter la fuite de CO2.

La méthode classique mesure le p H et [CO2d ] total =[CO2d] + [HCO3-] et donc

PCO2 = 0.03 [CO2d] est calculé à partir de la relation d HENDERSON HASSELBACH

( CO 2 ) tot al−(CO 2 d)
p H = 6.1 + log
(CO 2d )

( CO 2 ) total
(CO2) =
1+ 10( pH−6.1)

Depuis l’ avenèment des électrodes a CO2 la méthode la plus utilisée consiste a mesurer le p H
et la PCO2 à l’ aide d’ électrodes sélectives et calculer [HCO3-] avec la relation HH.