EXO-I

I- La figure1 représente l’évolution thermique de la

polarisation spontanée d’un matériau de formule
Ba(Ti0,90 Zr0,10)O3 sous l’action d’un champ électrique de
fréquence 1 kHz
1- I-1 Déterminer la température de Curie correspondante
Tc 125°C 400 K
I-2 Quelle est la propriété du matériau
 * Pour T<Tc……Ferroélectrique …….
 * Pour T>Tc……Paraélectrique… ….
Fig.1

EXO-II
La figure 2 représente l’évolution thermique de la permittivité
relative réelle du matériau de formule Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3.
II-1 Sachant que ce matériau a été préparé à partir de BaCO3,
TiO2 et ZrO2, donner l’équation de la réaction
BaCO3 + 0,65 TiO2 + 0,35 ZrO2  Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3 + CO2

II-2 Calculer les masses de BaCO3, TiO2 et ZrO2 utilisées pour

préparer 200 milligrammes de cette composition Ba(Ti0,65
Zr0,35)O3 (MBa =137, MC=12, MO =16 MTi = 48 MZr = 92) g.mol-1

BaCO3+0,65TiO2+ 0,35 ZrO2  Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3 + CO2

197 52 43,4 248,4 44
200 mg = 0,2 g Fig.2
mBaCO3= 0,2 x 197/248,4 = 0,159 g = 159 mg
mTiO2 = 0,2 x 52/248,4 = 0,042 g = 42 mg
mZrO2= 0,2 x 43,4/248,4 = 0,035 g = 35 mg

II-3 Commentez la propriété observée pour les 02 compositions Ba(Ti0,90 Zr0,10)O3 et Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3
 Dans les deux cas, la transition de phase observée est de type ferroélectrique-paraélectrique.
 Pour Ba(Ti0,90 Zr0,10)O3, le comportement est de type ferroélectrique classique.
 Ceci se justifie par l’évolution thermique de la polarisation spontanée qui s’annule à la température Tc.
 Pour Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3, le comportement est de type ferroélectrique relaxeur.
 Ceci s’explique par l’évolution thermique de la permittivité où lorsque la fréquence augmente, le maximum de
permittivité diminue et la température de ce maximum augmente

II-4 Déterminer la température Tm pour Ba(Ti0,65 Zr0,35)O3 sous 1 KHz

Tm  250 K -20°C

II-5 Comparer cette valeur à Tc du composé Ba(Ti0,90 Zr0,10)O3 et conclure

Pour Ba(Ti0,90 Zr0,10)O3 Tc 125°C 400 K
Dans les 02 cas, la température du maximum de permittivité se situe loin de la température ambiante ce qui est
contraignant pour les applications.
EXO-III
f = 102 Hz f = 103 Hz f = 104 Hz
T(K) C(pF) ’r C(pF) ’r C(pF) ’r
100 65 175,5 39 105,3 18 48,6
140 180 486 127 342,9 85 229,5
180 585 1579,5 452 1220,4 375 1012,5
200 600 1620 542 1463,4 460 1242
210 592 1598,4 560 1512 490 1323
220 585 1579,5 558 1506,6 510 1377
240 560 1512 540 1458 512 1382,4
260 521 1406,7 502 1355,4 476 1285,2
300 421 1136,7 405 1093,5 372 1004,4
Le tableau ci-dessus regroupe les résultats des mesures de capacité en fonction de la température
réalisée sur un matériau sous forme de disque de 8 mm de diamètre (D) et de 1,2 mm d’épaisseur (e).
(Permittivité du vide : 0 = 8.85×10−12 F m−1)

III 1- Donner la relation reliant la permittivité relative (’r) et la capacité (C) et compléter ce tableau par les
valeurs de ’r
e 4e
’r = C . Disque S = r2 r= D/2 ’r = C (F) .
 0 .S  0 .D 2
4e 4e
Comme C est donnée en pF ; ’r = C.10-12 (F) . ’r = C. (pF) . 10 12
2 2
 0 .D  0 .D
’r = C. (pF)*2.7
III-2- Pour chacune des 3 fréquences 10 , 10 et 104 Hz:
2 3

a) Tracer sur un même graphe les courbes ’r = f(T).

b) Déterminer le maximum de permittivité (’rmax ) et les températures correspondantes (Tm) en
complétant le tableau 2 et puis conclure
Tableau 2
f -(Hz) 102 103 104
’rmax 1620 1512 1382
Tm 200 210 240

Conclusion : Lorsque f augmente

* ’rmax diminue
* la température de ce maximum (Tm) augmente
Ce comportement est caractéristique d’un matériau FR

III-3A 103 Hz ce matériau présente la courbe 1/ ’r = f(T) ci-contre.

Déterminer la température de Curie-Weiss (T0), la comparer
à la température du maximum de permittivité (Tm) et conclure
T0= 170 K < Tm = 200 K
1/ ’r ne suit plus la loi de Curie-Weiss dans la phase
paraélectrique (T0<Tm) : ce comportement est de type F.R
EXO-IV
IV-1Donner la définition d’un diélectrique tenant compte de :
a- L’échelle macroscopique
C’est une substance dépourvue de charges électriques. Il ne peut donc pas conduire de courant
électrique. Par conséquent, c’est un isolant
b- L’échelle microscopique
C’est un composé qui possède des charges électriques localisées qui qui ne peuvent se déplacer
que très faiblement par rapport à leurs positions idéales.

IV-2 Donner la comparaison entre un diélectrique isotrope et un diélectrique anisotrope:

 Un diélectrique isotrope est caractérisé par une variation linéaire de ses propriétés
 Un diélectrique anisotrope est caractérisé par une variation non linéaire de ses propriétés
Il possède une polarisation spontanée dont le sens peut être inversé par application d’un
champ électrique extérieur opposé et suffisant. Cet effet, persiste même si le champ
électrique extérieur est supprimé

EXO-V
Citer les différents modes de polarisations susceptible d’exister è l’échelle
microscopique.
On distingue quatre principaux modes de polarisation :
La polarisation électronique (Pe) due à un déplacement relatif du noyau de l'atome par
rapport à l'ensemble des électrons qui l'entourent (f >1015Hz).
 La polarisation ionique (Pi) résultant du déplacement en sens contraires des ions de
signes opposés (106 Hz < f < 1015Hz).
 La polarisation par orientation (Po) qui s’observe dans certaines molécules possédant
un moment dipolaire spontané. En l'absence de E, ces moments sont orientés de façon aléatoire.
Sous l'effet de E, les moments ont tendance à s'aligner (103Hz < f < 106Hz).
 La polarisation interfaciale (Pc) résultant des accumulations locales de charges dues à
l'ensemble des phénomènes de migration (f < 103Hz).

EXO-VI
Donner la définition des termes suivants :
- matériau paraélectrique : c’est un matériau qui en l’absence de toute action extérieure (contrainte
mécanique ou champ électrique), il ne présente pas de polarisation spontanée (Ps)
- matériau pyroélectrique : c’est un matériau qui en l’absence de toute action extérieure, il présente une
polarisation spontanée (Ps) qui varie avec la température
- matériau ferroélectrique : C’est un matériau dont Ps peut être réorientée voire inversée sous l’action
d’un champ électrique extérieur (E)
- matériau piézoélectrique ; c’est un matériau qui peut être le siège d’une :
*Polarisation lorsqu’il est soumis à une contrainte mécanique (effet piézo direct).
* Déformation lorsqu’ il est soumis à un champ électrique (effet piézo inverse).
- matériau antiferroélectrique c’est un matériau dont les dipôles élémentaires étant antiparallèles, ils ne
présentent pas de polarisation spontanée à l’échelle macroscopique. Cependant, ils se manifestent par un
maximum de ’r à TC et l’application d’un champ électrique peut induire une transition antiferroélectrique-
ferroélectrique
VIII-4 A partir des données reportées sur les tableaux ci-dessous, commentez brièvement la propriété observée
pour chacune des deux compositions en précisant le type de transition de phase, l’effet de la fréquence sur
l’évolution thermique de la permittivité
Ba0.80Ca0.20(Ti0.90 Zr0.10)O3 Ba0.80Ca0.20(Ti0.65 Zr0.35)O3
f –(Hz) 102 103 104 f –(Hz) 102 103 104
’rmax 3620 3512 3382 ’rmax 1438 1205 908
Tm 290 290 290 Tm 200 230 250
Tm étant la température du maximum de permittivité
 Type de transition :
Tenant compte des valeurs de permittivités et de leurs évolutions thermiques, les transitions de phase
observées sont de type ferroélectrique-paraélectrique pour les deux copositions,
 Effet de la fréquence sur l’évolution thermique de la permittivité
a- Pour Ba0.80Ca0.20(Ti0.90 Zr0.10)O3:
Lorsque la fréquence f augmente, la valeur du maximum de permittivité ’r(max) diinue et celle
correspondant à la température de ce maximum Tm reste constante. Ceci caractérise un comportement
ferroélectrique classique.
b-Pour Ba0.80Ca0.20(Ti0.65 Zr0.35)O3 :
Lorsque la fréquence f augmente, la valeur du maximum de permittivité ’r(max) diminue légèrement et
celle correspondant à la température de ce maximum Tm augmente . Ceci caractérise un comportement
ferroélectrique relaxeur. Notons que pour la composition Ba0.80Ca0.20(Ti0.65 Zr0.35)O3, la température de
transition est proche de la température ambiante ce qui est favorable pour les applications

EXO IX
Soit 3 composés notés A, B, C de groupes ponctuels respectifs -3m, 622 et 4mm. Donner, en le justifiant, le type de
propriétés (ferroélectrique, antiferroélectrique…) possibles pour chacun de ces composés.
A : -3m GP centrosymétrique non polaire car ce n’est pas un sous-groupe de  m. Il peut posséder une polarisation non
nulle à l’échelle atomique mais la polarisation globale (somme des polarisations atomiques) est nulle en raison de la
centrosymétrie. Il peut donc être antiferroélectrique.
B:622 GP non polaire car ce n’est pas un sous-groupe de  m, il peut être ferroélectrique ou piézoélectrique
C:4mm GP polaire car c’est un sous-groupe de m, il peut être ferro, piézo ou pyroélectrique.

EXO X
Les mesures diélectriques sur 2 composés nommés BEuZ5TS et BEuZ20TS ont donné lieu aux figures ci-dessous
représentant l’évolution de la permittivité (’r) et des pertes diélectriques (tg) en fonction de la température (T en Kelvin)
à diverses fréquences. Interpréter ces résultats en expliquant le comportement de chacun des 2 composés.

BEuZ5TS: BEuZ20TS:
*pic diffus dont Tmax et ’rmax () sont *pic très diffus et Tmax et ’rmax dépendent de la fréquence
indépendant de la fréquence *Tmax=Tm=température du maximum de permittivité se
*Tmax = TC = température de Curie déplace vers les hautes températures lorsque la fréquence
* TC correspond à la transition de phase augmente
cubique-tétragonale * ’rmax diminue lorsque la fréquence croît * BEuZ20TS
* BEuZ5TS est de type FC est de type FR
EXO XI
XI-1- L’évolution thermique de ’r et de 1/ ’r sont respectivement représentées par les figures 1 et 2 (x < 0,10)
et par les figures 3 et 4 (x  0,10) dans le cas d’un matériau de formule Ba1-xCax (Ti1-yZry)O3
0,006
'r 0,1 kHz
1/'r
0,5 kHz 0,005
4000
1 kHz
5 kHz 0,004
10 kHz
50 kHz
0,003
100 kHz

2000 200 kHz

0,002
T0=TC
0,001

0 0
100 200 300 400 500 T(K) 0 100 200 300 400 500 T(K) 600

Figure 1 Figure 2

2500
0,0050
0,1 KHZ
'r 0,5 KHZ
1 KHZ
5 KHZ
2000 10 KHZ 0,0040
50 KHZ
100 KHZ
200 KHZ

1500 0,0030

1/'r

1000 0,0020

T0TC
0,0010
500

0,0000
0 0 100 200 300 400 500
0 100 200 300 400 500
T(K)
T(K)

Figure 3 Figure 4

Interpréter ces résultats

Dans le cas des faibles compositions (x<0,10),

 ’r varie très peu, Tm demeure constant lorsque la fréquence augmente
 1/’r suit la loi de Curie-weiss dans la phase paraélectrique (T0=Tm) : ce comportement est de type
F.C

Dans le cas des compositions plus élevées (x0,10),

 ’r varie légèrement, Tm augmente lorsque la fréquence croît
 1/’r ne suit plus la loi de Curie-Weiss dans la phase paraélectrique (T0<Tm) : ce comportement
est de type F.R