Université Sultan My Slimane Département de chimie

Faculté Polydisciplinaire Année 2017/2018

Béni-Mellal 12/01/2018

Examen de chimie descriptive et diagrammes binaires (SMC3)

(Durée : 2 h)

Exercice 1
Le diagramme binaire isobare (P = 1 atm) de l’équilibre liquide-vapeur, pour le
système H2O-HNO3 (acide nitrique), est donné sur la figure 1 ci-dessous.

Figure 1 : Diagramme binaire liquide – vapeur H2O-HNO3

1°/ Indiquer pour les domaines I à IV les phases en présence.

2°/ Indiquer sur la figure la courbe de rosée.
3°/ Comment s'appelle le mélange dont la composition correspond à la température maximale
?
4°/ Quelle est la valeur de la variance de ce mélange à température constante ?
On considère un nouveau mélange M obtenu lors de la préparation industrielle de
l'acide nitrique. Il est constitué au total de 100 moles et sa fraction molaire en HNO 3 est xHNO3
= 0,11.
5°/ Montrer que la masse totale de ce mélange M est égale à 2295 g.
6°/ Calculer la fraction massique en HNO3 de ce mélange M.
7°/ A quelle température ce mélange M commence à bouillir ?
Ce mélange M est maintenu en équilibre à 109°C.
8°/ Donner la fraction massique des phases en présence.
9°/ Calculez alors les masses de chacune des phases.
Données :
Masses atomiques : H : 1 ; N : 14 ; O : 16 ; S : 32 ; K : 39,1
Exercice 2
Sur la figure 2 est représentée une portion du diagramme d’équilibre entre phases
solide-liquide du système binaire aluminium – manganèse.

1°) Que peut-on dire de la solubilité à l’état solide du manganèse dans l’aluminium ?
Justifier.
2°) Quelle est la nature du composé intermédiaire C ? Justifier.
3°) Trouver la formule du composé C.
4°) Relever les coordonnées des points eutectiques et péritectiques dans cette portion de
diagramme.
5°) Indexer les domaines numérotés I, II, III et IV.
6°) Que représente le point Z de coordonnées (1,8 ; 659) ?
7°) On considère un mélange de composition pondérale en manganèse de 15 % en équilibre à
659°C. Quelles sont les phases présentes à cette température ?
8°) Représenter pour ce mélange les lignes de conjugaison contenant les points représentatifs
des différentes phases et les segments qui représentent les masses de chaque phase quand le
solide global pèse 2 fois plus que le liquide.
9°) Déduire le rapport des masses des solides.
Exercice 3
L’oxyde de silicium SiO2, appelé silice se présente sous diverses formes allotropiques.
Dans l’approximation d’Ellingham, les enthalpies libres standard (en KJ) des réactions
d’oxydation relatives à une mole de dioxygène sont données par les relations suivantes :

• Couple SiO2(s)/Si(s) pour 298 k ≤ T ≤ 1500 K : 𝑟 𝐺10 = - 910,9 + 0,182 × T

• Couple Al2O3(s)/ Al(s) pour 298 K ≤ T ≤ 632 K : 𝑟 𝐺20 = - 1115,5 + 0,209 × T
• Couple Al2O3(s)/ Al(l) pour 632 K ≤ T ≤ 1500 K : 𝑟 𝐺30 = - 1130,0 + 0,232 × T

1°) Rappeler en quoi consiste l’approximation d’Ellingham. Quelle est son utilité ?
2°) Déterminer la valeur numérique de la pression de dioxygène minimale nécessaire pour
que le silicium commence à s’oxyder à 300 K.
3°) Peut –on trouver le silicium sous sa forme réduite Si dans la nature ? Justifier.
4°) Déterminer le domaine de température où la réaction de réduction de la silice par
l’aluminium est possible.
Données :
- Température de fusion normale de l’aluminium : Tfus = 632 K
- L’air est constitué de 80% de diazote (N2) et 20% en dioxygène (O2)
- R = 8,32 J.K-1.mol-1.