— 5. ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO. MODELO ATOMICO ACTUAL FORMULARIO-RESUMEN ENERGIA RADIANTE E=h-»]| (h =constante de accién de Planck = 6,63 - 10-** J - s) i| EFECTO FOTOELECTRICO Energia de extraccién: Ecuacién de Einstein: o=h-y heyhey, (v9 = frecuencia umbral) EFECTO COMPTON m = masa en reposo del electron velocidad de la luz Angulo de dispersion longitud de onda del fotén incidente longitud de onda del fotén dispersado Corrimiento de Compton: aot = 2,43 - 107 m = 0,0243 A HIPOTESIS DE DE BROGLIE m = masa en movimiento de la particula ,abl_h v = velocidad de la particula =p mv] ) p = momento lineal de la particula 2 = longitud de la onda asociada PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG Ax: Ap, 2h | )Ap, = incertidumbre en la medida del momento lineal de la particula {x = incertidumbre en la medida de la posicién de la particulaVALORES DE LOS CUATRO NUMEROS CUANTICOS niimero cudntico principal a | 1,203.4. vs (KL, M,N...) niimero cuantico secundario | 1 | 0, 1,2, ... (a — 1), pd, f) numero cudntico magnético | m, vel niimero cuantico de spin m, | 1/2 REGLA MNEMOTECNICA PARA EL ORDEN DE LLENADO DE ORBITALES.wn as. ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO. MODELO ATOMICO ACTUAL Qué demuestra el efecto fotocléctrico respecto a la naturaleza de la luz? Solucién: E! estudio del efecto fotoeléctrico es una prueba evidente de las teorias de Planck y de Einstein relativas a la emision y propagacién de la energia radiante; pero, a la vez, es una confirmacién mas de cémo la luz cuando interacciona con la materia se comporta con una cierta naturaleza corpuscular. Por qué en el efecto fotoeléctrico tinicamente se aplica el principio de conserva- cién de la energia y no el de conservacion de la cantidad de movimiento (momen- to lineal)? Solucién: En el efecto fotoeléctrico no se conserva el momento lineal, dada la gran inercia del cétodo, sobre el cual inciden los fotoelectrones. Qué se quiere expresar cuando se habla de la dualidad onda-corpisculo? Solucién: El doble comportamiento ondulatorio y corpuscular de la luz sugirié al fisico francés Louis V. de Broglie la hipotesis de que, a su vez, la materia se comportara también con propiedades ondulatorias. Esta teoria, conocida como hipétesis de De Broglie, se enuncia asi: «A toda particula 0 corpisculo en movimiento corresponde una onda cuya longitud depende del momento lineal de esa particula, al cual es inversamente proporcional.» Calcula la energia de un fotén de luz roja de 6 - 10° A de longitud de onda. Solucién: La energia de un fotén viene dada por la expresién: ~lo Recordando que h = 6,63 - 10~* J» sy que 1 A = 10~*° m, tendremos: 3+ 10° m/s E =h- <= 6,63 - 10-4 Js -2 i a 6:10-’m Calcular ta longitud de onda de un foton cuya energia es 600 eV. Soluci6n: E = 600evV- + 10-9 1,6-10°°T 29.6. 10-73 Te Vo5.7. 5.8. Como v= £ y E=h-», resulta: bec 6,63-10-*J-s-3+ 10% m/s _ 96-10-75 a 2,07 - 107? m La longitud de onda umbral para que una cierta superficie metélica emita elec- trones es 6 000 A. Se observé que si esa superficie fotosensible se ilumina con luz de 4 000 A, los electrones son emitidos con una velocidad de 6,06 + 10° m/s. Deducir el valor de la constante de Planck Soluci6n: Las frecuencias que corresponden a esas radiaciones son: to! yo = = SO ms 5. 0H 6-107 m “108 yo fn Dem 7s. 10%s-! x” 410-7 m A partir de la ecuacion de Einstein: v? = 24. (y ~ 5), se obtiene: (6,06 + 10° mys)? 2-25-10"s wk ——= =[608-10-*J-s {Qué energia posee un electron arrancado al aluminio por una luz de frecuencia + 10" s-!? La frecuencia umbral del aluminio es 6 - 10!4 Solucién: De acuerdo con la ecuacién de Einstein para el efecto fotoeléc- trico, tendremos: E=h-y-h- =h+ (vy —%) = 6,63 + 10-# J+ s+ (8+ 10! 57! — 10% s~') =| 1,33 - 107 J La frecuencia umbral de cierto metal es 8,8 « 10'* s~', Calcula la velocidad mé- xima de los electrones emitidos por ese metal cuando se ilumina con luz cuya longitud de onda es 2 536 A. Qué energia cinética poseen esos electrones? Solucién: Apliquemos la ecuacién de Einstein para el efecto fotoeléctrico: —h-vw=h- [f-». = 663-10" J+ s+ bese aa 2 = 8.8: 10's = 2-10-? 5 Como Een: = E, con = Hey hh ~le 4m + Viuax, Fesulta: tars [ES » Ee5.9, Una radiacién monocromdtica, de frecuencia 7,5 - 10'4 s~', incide sobre una lamina de potasio. La longitud de onda umbral del potasio es 0,55 micras. Cal- cular: @) la energia minima precisa para extraer un electron; b) la energia que adquiere el electrén. Soluci6n: a) La energia minima necesaria para extraer un electrén seré igual, precisa- mente, al trabajo o energia de extraccién: = he v= he & = 663 10-5 -g- 3-10 ms _15,6- 10 he 55-1077 m b) Aplicando la formula de Einstein para el efecto fotoeléctrico, tenemos: E,=E-®=h-v-©=663-10%J-+s-7,5- 10's"! — — 36-107" J =| 1,36 - 10° J 5.10. Una superficie de cierto metal emite electrones cuya energia cinética equivale a 3 eV cuando se la ilumina con luz de longitud de onda 1 500 de la frecuencia umbral de ese metal? Solucién: » ¢Cudl es el valor Como Ep = hy = eve = s(n) = n> (Ev), eu: 3eV- 1,6 +107! J 1 6,63 - 10°“ J -s = [1,28 - 10'S s“? 5.11. La energia umbral de cierto metal es 1 eV. Iluminando una superficie de dicho metal, se observa que los electrones emitidos poseen una energia cinética de 1,5 eV. ¢C6n qué frecuencia de luz fue iluminado? Solucién: La energia de la radiacién incidente es: ie E=leV+1seV=25ev=25ev- 28-10 34. 10-95 y su frecuencia: E 4-107" 7 =Eu_t WwW J 0 ye Ee rors 75.12. Caleula, en eV, la energia de los fotones de una onda de radio de 5 MHz de ‘frecuencia. Solucién: E=h-y=6,63-10-J-s-5-10°s"! = 3,315 - 10-7 = 3,315 - 107275. —LeV_ =], 1610-5 ev Deducir el intervalo de energia de los fotones correspondientes al espectro visi- ble, que comprende desde 4.000 A hasta 7 000 A de longitud de onda. Soluci6n: 3-108 Ey oho = £ = 663-107 5-5 SMS go7. 19 y = : hy 4-107 m = 497-1079 y- —1&¥_ = 3 10ev 1,6- 10-19 J 3-108 Ep=heye= = 6,63 10-5. SIMS _ 9 94. 10-195 e 7-107 m = 2,84- 10-95. —1Le&V_ " kg 8,53 - 10° m/s — 6,625 + 10-'° ) 2° (ss2s +104 J-s- 5.18. Calcula la cantidad de provimlenta (momento lineal) de un fotén de luz roja cuya frecuencia es 4,4 - 10" Solucién: La cantidad de movimiento del fotén sera: 4,4 + 10!4 = | 9,72 - 1077 kg» m- 57! 5.19. Calcular la longitud de la onda asociada a un electrén que se mueve entre dos puntos ay b de un campo eléctrico cuya diferencia de potencial es 100 V. Datos: masa electrén = 9 - 10-*! kg; carga electron = 1,6 - 10-" C. (Nota: No efectuar la correccién relativista de la masa.) Solucién: La energfa cinética del electron es: E. = q+ (Va — Vp) = 1,6° 10° C- 10° V = 1,6- 1077-y como dicha energia est relacionada con la velocidad de acuerdo con la expresion: la velocidad del electrén sera: ene vn (28s = 1/ ET ~ 5,56 - 10° mys m 9-10 kg Aplicando la expresién de De Broglie, tenemos: h 6,63 - 10-¥ J -s 10 = O62 10 S$ ___ = 1,24- 10" m m-v 9-107" kg - 5,96 - 10° ms a= 5.20. La longitud de onda de la onda asociada a un electron que ha sido acelerado con una determinada diferencia de potencial es 0,129 A. ¢Cudl es el valor de esa di- ‘ferencia de potencial? Se supone que no hay variacion en la masa del electron. Solucién: De acuerdo con la relacién de De Broglie, la velocidad del elec- tron sera: h 6,63 + 10-# J +s m- 9,1 - 1077! kg - 0,129 - 107" = 5,648 - 107 m/s m y su energia cinética: des E.=5m 1eV 1,6-10°J = 145-107 J- =9000eV Por tanto, la diferencia de potencial a través de la cual se aceleré el elec- trén es: AV =9 000 V 5.21. Un gramo de hielo cae desde I m de altura. Hagamos la suposicion de que toda su energia se convierte en luz de 5 000 A de longitud de onda. ¢Cudntos fotones emitiré ese gramo de hielo al caer? Solucién: La energia del hielo que cae es: E=m-g-h= 10° kg-98 m-s-?-1m=9,8- 10-3 La energia de un foton de 5000 A es: 198 6,63 -10-# J +s Suliins = 3,978 10-5 ™El némero de fotones emitidos sera, por consiguiente: fotones 5.22. La onda asociada a un electrn acelerado por una cierta diferencia de poten- cial tiene una longitud de onda de! A. ;Cudnto vale la diferencia de poten- cial que lo acelerd? Solucién: Apliquemos la ecuacién de De Broglie para hallar la velocidad del electron: h 6,63 - 10-5 +s v= = 6.63 10" Fs __ = 7,286 - 10° m/s m-h 91-10 kg- 10" m ms Su energia cinética sera: Eq =f m= v? = 3.941 1079 kg - (7,286 - 10°nys)?= 2,415 - 10-"7 J = leV ——— 7 = 150 eV 1,6: 10° ; = 2,415-107!7J- En consecuencia, la diferencia de potencial que aceleré al electron es: 5.23. (*) La frecuencia fotoeléctrica umbral det volframio corresponde a una radiacién de longitud de onda 2 300 A. Determinese la longitud de onda de la onda asocia- da a los electrones emitidos por una superficie de volframio sometida a la luz ul- travioleta de longitud de onda 1 800 A. Solucién: La energia del electrén emitido es: E=h-v-h-wehee: $B) = 6,025. 10-5 5.310% ms -{(—4 - 1 _| = 2401 - 10-5 18-1077 m 2,3-10-7m Conociendo la energia, se puede calcular facilmente la longitud de onda asociada a los electrones emitidos: aet-—b_.e m-v V2m-E - 1074 J. 6,625 - 10-* J -s oes a anak © W291 107 kg 2,401 -10-? J5.24. 5.25. . Es sabido que las particulas alfa son niicleos de helio, de masa aproximadamente cuatro veces mayor que la del proton. Consideremos un proton y una particula alfa con la misma energia cinética. Qué relacién existe entre las longitudes de onda de De Broglie correspondientes a las dos particulas? Solucién: Utilicemos el subindice « para referirnos a la particula alfa y el P para el protén. De acuerdo con el concepto de energia cinética: ime 0 2] Como, segiin el enunciado del problema, las dos particulas tienen la mis- ma energia cinética, igualando las expresiones [1] y [2], tenemos: m, + v2 = m,- v2 Bl Por otra parte: m, = m,. Si sustituimos este dato en la ecuacién [3] y simplificamos, se obtiene: vp = 2° Vy Apliquemos, ahora, la ecuacién de De Broglie: : hyp, _ Py» _ mp- mp: 2v,_ 1 Wpp Po mv, 4mp-v, 2 Resulta, finalmente: En una experiencia de laboratorio en la que se analiza la dispersion de un haz de rayos X de 0,80 A de longitud de onda por un bloque de carbon, se observa la radiacion dispersada a 90° del haz incidente. Calcular: a) a longitud de onda del haz dispersado; 4) la variacién de longitud de onda que experiment6 el haz incidente; ¢) la energia cinética del electrén de retroceso. Solucién: a) Aplicando la ecuacién correspondiente al efecto Compton: h Vea (1 — cos ¢) m-c se tiene: a! = 2+ (1 ~ cos ¢) = 0,80: 10-9 m + me6,63 10-* J +s 9,1 - 10-*" kg - 3 - 10° m/s = 0,80 - 107! m + 2,43 - 1071? m = 0,8243 - 107 m =| 0,8243 A Q-o= b) — n= A (1 ~ cof 4) = 2,43 - 107" m = [0,0243 A mc c) La energia que adquiere el electron de retroceso sera la diferencia entre las energias que poseen, respectivamente, el fotén incidente y el disper- sado: Eastin = Erotén incidente ~ Efotén dispersado Energia del fotén incidente = E=h-v=h- § = = 663-10 y.g- 31 ms ~—_____ = 24,86 - 107° J 0,80 - 107" m Energia del foton dispersado = E’ = h- v' =h = 663 10-45. 5-310 ms —__—__ = 24,13 10°16 J 0,8243 - 107'° m Energia cinética del electron = 24,86 - 10-'6 J — 24,13 - 107" J = = 0,73 - 10716 J = 0,73 - 10-"6 J. —-S*__ = 456,25 eV 5.26. Un foton correspondiente a la zona de rayos X del espectro, cuya energia inicial es 5 000 eV, es difundido 60 ° al chocar con un electrén libre en reposo. Calcu- lar para dicho fotén: a) Ia variacién de su longitud de onda; b) Ia variacién de su frecuencia; ¢) Ia variacién de su energia. Solucién: a) | m-¢ 2 6,63 - 10" J -s 1 9,1 - 107"! kg - 3 - 108 m/s 2 = 1,215 - 107? m =| 1,215 - 10-7 A (1 — cos ¢) =5.27. La longitud de onda del fotén aumenta, lo cual es Iégico, ya que el fotén, al interactuar con el electrén, pierde energia. b) La frecuencia del fotén incidente es: 1,6 - 10- 5000eV- = yeEs —1eV__ _ 1.2075 - 108 s-! h 6,625 - 10 J y su longitud de onda: c_ 3+ 10° ms y 1,2075- 108s! = 2,4845 - 107! m Por el contrario, la longitud de onda del fotén difundido es: Pu 2+ Md = 2,4845 » 107"? m + 1,215 + 107? m = = 2,497 + 107" m y su frecuencia: 3-108 m/s Tao To 7 PAIS: 10s 497 - 10"! m Por tanto, la variacién de frecuencia que experimenta el foton es: 1,2015 « 10'8 s~! — 1,2075 - 10'8 s~! =| -— 6 - 105 s~? La frecuencia del fotén disminuye, consecuentemente con su pérdida de energfa. c) Calculemos, por ultimo, la variacién de energia del fotén: AE = h- Ay = 6,625 - 10-4 J - s - (6 « 10" s~!) = -3,975 - 10-8 J = leV 1,6 - 10-95 = -3,975 - 10718 J - Un foton de 2 A de longitud de onda interacciona con un electron libre, tras de lo cual su longitud de onda pasa a ser de 2,03645 A. Calcular: a) el dngulo de difusion; b) la energia cinética con que sale despedido el electrén. Solucién: a) La variacién de la longitud de onda de-un fotén, a causa del efecto Compton, viene dada por:Si en esta ecuacién sustituimos los datos numéricos del enunciado del problema, tenemos: 6,625 - 10-4 J+ s ai O29 eT Oa eae 91-10 kes 3- 10 ms cos @) 2,03645 - 107"? m — 2-107" m= de donde: cos ¢ = - 5, y, por consiguiente: b) Aplicando el principio de conservacién de la energia, y designando por E, la energia cinética con que sale despedido el electron, tenemos: _ 6,625 - 10-4 J - § - 3-108 m/s - 3,645 - 107 ms “10-7 y= 2-107" m - 2,03645 - 107 m = 1,779: 10-7 J= = 1,779 - 10-7 y- —1eV__ = [11,2 ev 16-10-75 5.28. Calcular la velocidad de una particula x que leva una onda asociada cuya lon- gitud de onda es igual a la de un electron que se mueve con una velocidad de 1,5 + 10° km/s. Solucién: La longitud de la onda asociada a la particula « es: y la del electron: h mM, * Ve” de donde: _ Mg + 1,5 + 10* km/s _ 186° 4-m, 05 km/s 5.29. Cierto elemento radiactivo emite particulas 2 que tienen una energia de 4,8 MeV. Sabiendo que la masa de una particula 2 es 6,62 » 10-* g, gcudl es la longitud de onda de De Broglie asociada a una de esas particulas?Solucion: Hallemos, en primer lugar, la velocidad de las particulas « te- ‘ cas 1621078. F ~ 190-3 niendo en cuenta que 4,8 MeV = 4,8 McV —TMev— 7,68 - 107" J. Como E = $m ¥?, resulta: Fe 0-8 va {2B H 4/22 OE <1 523 - 107 m/s m 6,62 + 10-7” kg La longitud de la onda asociada a estas particulas a es: re = . = (6,57 - 10 : 6,62 - 10-2” kg - 1,523 - 10’ m/s 5.30. Para cada una de las érbitas sucesivas del electrén del dtomo de hidrégeno, definidas en la teoria de Bohr por los nimeros cudnticos n = 1, 2, 3, 4 y 5, caleular: a) Elradio, en A, de la 6rbita correspondiente. b) La velocidad del electron. ©) La longitud de onda de De Broglie, en A, asociada al movimiento del elec tron. @) Larelacién entre la longitud de cada érbita, L, y la de la onda de De Broglie correspondiente. Soluci6n: a) Los radios de las érbitas vienen dados por: 2 h? Pe artes 4n* m - e” donde, si operamos en el sistema de unidades electrostaticas, se obtiene: r = n? - 0,5292 (A) b) La ecuacién que nos da la velocidad del electrén es: n-h que, sustituyendo datos numéricos, se convierte en: ae 2.19. 10° n/s5.31. w c) La longitud de onda de De Broglie, asociada al movimiento del electron, viene dada por: 6,625 - 10-4 Le 9,1» 1073 kg « 221910 19. 2D ap = 3,325 + 107!- n (m) = aa =n (A) d) La longitud de cada érbita sera: L=2nr=25-n?- 0,5292 (A) = 3,325» n? (A) m-v Por tanto: L _ 3,325 +n? (A) tp 3,325 +n (A) Sustituyendo en cada una de las cuatro formulas n por los valores 1, 2, 3, 4y 5, obtenemos: 5 Caleular w masa equivalente de un foton asociado a una radiacion de frecuencia = 10'5 Solucién: La masa equivalente del fotén es: 10° Jes + 10! 5! 6,63 10-* Js 10 s _ 755 9 ag (3 + 108 m/s)? Es posible determinar con exactitud la posicién y velocidad de un electron en un instante dado? Razonar la contestacién. Solucién: El principio de incertidumbre de Heisenberg, consecuencia, a su vez, de la hipotesis de De Broglie, nos habla de la imposibilidad de poder determinar simultaneamente y con exactitud la posicin de una particula y su momento lineal. Esto nos lleva a considerar que el movimiento del electrén no puede reducirse a 6rbitas sencillas y bien definidas, puesto que si asi fuera podriamos conocer exactamente su posicién y su momento lineal en cada instante. Por eso, actualmente no se habla de drbitas, sino de zonas donde con mayor probabilidad podemos encontrar al electrén (orbitales). No obstante, en ocasiones se considera al electrén exclusivamente como particula, en cuyo caso si es posible determinar su posicién y velocidad.5.35. @Qué se entiende por zona de densidad electronica? ;Quiere decir que es la region donde con toda seguridad se encuentra el electrén? Solucién: Zonas de densidad electrénica son aquellas regiones del espacio cuyo volumen comprende una probabilidad del orden del 90-99 % de presen- cia de carga eléctrica; es decir: dentro de esa zona existe un 90-99 % de probabilidad de localizar al electrén. No se quiere decir que en esa zona haya certeza de localizar al electrén, sino que es la zona donde con més probabilidad puede encontrarse. En el modelo de Bohr deciamos que los electrones describen orbitas; en el mode- lo de la nube de carga decimos que los electrones ocupan orbitales. ;Qué se quiere expresar con eso? Solucién: Véase la respuesta a las cuestiones 5.32 y 5.33. (*) Durante este siglo, especialmente en su primer tercio, diversos modelos han ido refinando la idea del dtomo, hasta aleanzar el concepto que actualmente tenemos de él. En relacién con este tema, responder a las siguientes cuestiones: a) Describir brevemente el modelo atémico de Bohr (evitando expresiones ma- temdticas). 4) Enunciar y comentar someramente el principio de incertidumbre de Heisen- berg. . ©) Explicar lo que se entiende por orbitales atémicos en la moderna Mecénica Cudntica (ondulatoria) e ilustrar como puede legarse intuitivamente a los mismos a partir de las 6rbitas de Bohr y el principio de incertidumbre. Solucién: a) Bohr propuso un modelo atémico valido para el tomo de hidrégeno y basado en los siguientes postulados: 1. Para el electrén sdlo son posibles unas érbitas determinadas, circula- res, llamadas érbitas estacionarias, en las que el electron situado en ellas no emite energia. 2. En dichas érbitas se cumpliré, ademés, que el momento cinético del electron (I-o =m-v-r) ha de ser un miltiplo entero de h/2n (h = 6,63 - 10-™ J - s): 3. El salto del electron desde una rbita estacionaria de mayor energia a otra de energia menor, da lugar a la emisiOn de una radiacion elec- tromagnética (luz), de forma que el valor de la energia emitida es siempre un fotén (cuanto de luz): E, - E, = foton Evidentemente, para que este salto electrénico sea posible habra que «excitar» previamente al electrén comunicdndole energia, también cuantizada, y haciéndole subir a érbitas mas energéticas. Por tanto:— Si E, > Ey, el electron emite energia. — Si Ej < Ef, el electrén absorbe energia. Como, segtin la teorfa de Planck, la energia de un fotén viene dada por: E=h- £ a la expresién matemitica del tercer postulado de Bohr quedaré asi: c E,-E;p=h-v= La teoria de Bohr resulta directamente aplicable al tomo de hi- drégeno y a los iones hidrogenoides, pero presenta ciertas deficien- cias a la hora de aplicarla a atomos polielectrénicos, como conse- cuencia de muchas simplificaciones efectuadas a lo largo del célculo. Ast: — Supone que las érbitas descritas por el electrén son circulares. — Considera infinita la masa del nucleo respecto a la del electron, cuando en realidad la masa del nucleo de hidrégeno es unas 1 840 veces mayor que la del electrén. — Supone que el nicleo esta fijo, y, en realidad, se esté moviendo; siendo lo correcto en este caso, como ensefia la Dindmica, calcu- lar la masa reducida del sistema: (m = masa del electrén; m’ = masa del nticleo). — No incorpora las nuevas teorias de la Fisica (Mecénica Relativis- ta) a los fenémenos atémicos (ejemplo: correccién relativista de la masa). b) Segiin la Mecénica clasica, si se conocen la posicién y la velocidad inicia- les de una particula podemos predecir con exactitud su nueva posicién y velocidad al cabo de un tiempo At. Pero esto, en el mundo microfisico —mundo de pequefias particulas— ya no es posible, como nos demues- tran las experiencias relativas a difraccién de electrones, prueba evidente de que se trata de un fenédmeno ondulatorio; lo que hace imposible la determinacién simultanea y exacta de su posicién y velocidad. En concreto, y para el caso de los electrones, lo Gnico que podemos suponer es que el electron esté dentro de un grupo de ondas que se extienden a una pequefia regién del espacio y que su posicién en un cierto instante no puede especificarse con el deseado grado de precision. Esta dificultad que se presenta en la Mecénica de pequefias particulas fue puesta de manifiesto por W. Heisenberg, al proponer, en 1927, el37 lamado Principio de Indeterminacién o Incertidumbre. Su enunciado ge- neral es el siguiente: Siempre que se opere con variables conjugadas, el producto de los errores cometidos en la determinacién simultanea de ambas variables ha de ser igual o mayor que la constante de Planck. Lo que referido a las magnitudes posicion y momento lineal se tradu- ciria en estos términos: El producto de la incertidumbre Ax de la medida de las coordenadas de la particula por la incertidumbre Ap, de la medida simulténea del momento lineal, ha de ser igual o mayor que la constante de Planck. Mateméticamente: Ax - Ap, > h c) El movimiento de un electron, como consecuencia de su comportamiento dual de onda y particula, no puede confinarse a unas 6rbitas sencillas bien definidas, puesto que, si asf fuera, podriamos determinar exactamente su posicién y su momento lineal en cada instante, lo que estaria en contra- diccién con el Principio de Incertidumbre. En un intento de dar solucién al problema planteado, el fisico alemén Erwin Schrédinger, en 1926, incorporé las «ondas de De Broglie» a las ecuaciones generales previstas en la Mec4nica clasica para el movimiento ondulatorio, llegando a obtener una ecuacion cuyas soluciones implican la introducci6n de ciertos coeficientes Ilamados numeros cuAnticos, n, ly m,. Los valores posibles de estos nimeros cudnticos determinan unas re- giones o zonas del espacio donde es maxima la probabilidad de encontrar al electron. Estas zonas reciben el nombre de orbitales. ados orbitales y unas : El estudio de los espectros atémicos (emisién de un determina- do tipo de energia radiante, y no otra) parece indicar que dentro del étomo el electron debe estar sometido a ciertas condiciones en cuanto a los valores de energia que pueda poseer. Tanto los postulados de Bohr como los princi- pios de la Mecénica Cudntica nos llevan a establecer que, en la corteza at6- mica, s6lo son posibles ciertos orbitales y ciertas energias. Qué son los numeros cudnticos? Solucién: Se denominan nimeros cuénticos a los parametros que definen los posibles orbitales permitidos en cada tomo. Son los siguientes: a) El namero cuéntico principal, representado por la letra n. Puede tomar los valores 1, 2, 3, ... Geométricamente, representa el volumen efecti- vo del orbital. b) El nimero cudntico secundario, designado por la letra 1. Determina la forma de la regién donde se mueve el electrén. Puede tomar los valores enteros desde 0 hasta n—1.c) El namero cugntico magnético, representado por m,, y que para un valor de I, puede tomar los valores enteros desde I hasta +1. Representa la orientacién de un orbital determinado. d) Elndmero cusntico de spin, designado por m,, determina cudl va a ser el giro del electron sobre si mismo, Puede tomar los valores 1/2 y -1/2. 5.38. {Qué mimeros cudnticos son precisos para determinar un orbital? ¢¥ para fijar el estado cudntico de un electron? Soluci6n: Un orbital queda determinado por los ntimeros cuanticos princi- pal, secundario y magnético. El estado cuantico de un electrén queda fijado por los cuatro némeros cudnticos definidos en la cuestién anterior. 5.39. El sodio tiene 11 protones en el niicleo. Escribir su configuracién electronica més estable. En esta configuracién aparecen, con una cierta ocupacién electronica, los orbitales 1s, 2s y 2p del sodio. Explicar las diferencias existentes entre las tres clases de orbitales. Solucién: Como el 4tomo de sodio tiene 11 electrones, su configuracién electrénica mas estable sera: 1s? 2s? 2p® 3s! Los orbitales 1s y 2s, ambos de forma esférica, se diferencian en el tama- fio. Los orbitales 2p se diferencian de los anteriores en que tienen forma de I6bulos, dirigidos perpendicularmente entre sf. 5.40. (*) Como es sabido, cada electron dentro de un dtomo se caracteriza por un con- junto de cuatro nimeros cudnticos, conjunto que es irrepetible dentro de un mis- ‘mo dtomo. Supongamos cuatro electrones de un dtomo representados por sus cuar- tetos de niimeros cudnticos. Dar contestacién razonada a los siguientes puntos: a) ;Son correctos todos los cuartetos de ntimeros cudnticos 0 hay alguno(s) + imposible(s)? b) Indicar el tipo de orbital atémico en que se encuentra cada electrén «correc- to» y dibujar las formas geométricas de los que se conozcan ©) Ordenar los electrones segiin un criterio de energia creciente. n I m m, Electrén 1 4 1 -1 -I2 Electron 2 3 1 2 -12 Electrén 3 1 0 0 +12 Electron 4 4 2 o -1/2 Solucién: a) Son «correctos» todos los cuartetos, menos el correspondiente al elec- trén 2, cuyo valor de m, es imposible.5.41. b) Elelectron 1 se encuentra en un orbital p (I = 1), el 3en uno s (1 = 0) y el 4 en uno d (1 = 2). Las formas geométricas de los orbitales s, p y d son las siguientes: Forma geométrica ©) Elorden de energia pedido es: Electrén 3 < Electrén 1 < Electrén 4 (*) Aunque el sistema periddico de los elementos fue establecido de forma expe- rimental por Mendeleiev y Meyer, no es sino consecuencia de la cuantizacin de los niveles energéticos y puede ser construido «tedricamente» con ayuda del prin- cipio de exclusion de Pauli y la regla de maxima multiplicidad de Hund. a) Enunciar el principio de Pauli y la regla de Hund. b) Explicar con detalle su aplicacion, dando las estructuras electrénicas de los elementos del segundo periodo (litio a neén). ©) Por qué decimos que F~, Ne y Na* son isoelectrénicos? Solucién: a) EI principio de exclusién de Pauli se puede enunciar asf: En un tomo cualquiera no pueden existir dos electrones en el mis- mo estado cuantico. O también: EI grupo de valores asignados a los cuatro nimeros cudnticos que definen el estado de un electron debe ser diferente para los distintos electrones de cada étomo.La regla de méxima multiplicidad de Hund establece que: Los electrones, al ocupar un subnivel, deberén distribuirse en el mayor numero de orbitales posibles (maxima multiplicidad o desaparea- miento maximo) y de forma que sus spines sean paralelos. b) Elemento eee Nimeros cuanticos (n, 1, m,, m,) = 1s? 2s! 1,0,0,—1/2), (1,0,0,+1/2), Litio 3 Aes 100-100-412) a 1s? 2s? 1,0,0,-1/2), (1,0,0,+1/2), nei 7 May [edo woos 1,0,0,-1/2), (1,0,0,+1/2), Boro 5 [182 2s? _ 2p! oot roo tey HY) (21,-1,-1/2) 1,0,0,-1/2), (1,0,0,+1/2), Carbono 6 | As 2s apt oO iB. ty 2'0,0, Tip. TY 7) Ot er By (2,1,0,-1/2) rae ap_ [SRR ORR ‘ 1s? 2s? 2p ,0,+1/2), Nitr6geno a 2)1.-1,-1/2), (2:1.0,-1/2), WOOL) Gt pays} | 12) tae ag (288 => rn, 1s? 22 2 2,0.0,-1/2), (2,0.0,+ 1/2), Oxigeno 8 | pagar 2-1-1). 21.0,-1), (2141-12), 2.1)-1,+12) Q 0. 2), 3 00 HB o 32 22 ps |(2.0.0,-1 +1 Flor 9 21\-1,-1/2), (21,0,-1), a (0) 0) (NT er +1, “ey e114 +17), (2:1.0,+ 12) (100-12) tae Neén ro [282° | 1-17), 1) (0) (UIT) | (2,1,4+1,-1/2), (2:110,+1/2), (2, Puede observarse, de acuerdo con el principio de Pauli, cémo en cada elemento los electrones difieren en los valores de sus nimeros cudnticos.Por otra parte, en el carbono, nitrégeno y oxigeno los electrones se distribuyen en los orbitales 2p de forma tal que su desapareamiento resul- te maximo. ©) El dtomo de Ne y los iones F” y Na* tienen la misma configuracién electrénica (1s? 2s? 2p’); por eso se dice que son isoelectrénicos. Describir la estructura del dtomo de aluminio (niimero atomico, 13; nimero mé- sico, 27). Soluci6n: a) Composicién del nticleo: N.° de protones = N.° atémico = 13 N.° de neutrones = N.° masico — N.° atémico = 27 — 13 = 14 EI nicleo esté formado por 13 protones y 14 neutrones. b) Configuracién electrénica: 1s? 2s* 2p® 3s? 3p! Si el nitmero cudntico principal es 4, ;qué valores pueden tomar l, my y m? Solucién: 1 ™m m, 0 0 1/2 -1/2 -1 v2. -1/2 1 0 2-1/2 +1 12 -1/2 2 -1 y2 -1/2 3 0 2-1/2 +1 2. -1/2 +2 2-1/2 +3 12 -125.44, 5.45. 5.46. 5.47. ¢Cudntos electrones diferentes pueden existir con n = 4 y 1 = 3? Solucién: Para n = 4 y | = 3 son posibles siete valores de m, (—3, —2, —1, 0, +1, +2 y +3) y, para cada uno de ellos, a su vez, 2 valores de m, (+1/2 y -1/2). Como estos valores definen el estado cudntico de un electrén, pueden existir 14 electrones diferentes. Explicar por qué estas notaciones no son correctas para el dtomo de nitrégeno: @ I 2 op o I 22 ap TT T Tut i fy THF bie as? 2p? d Iv 22 apt i q fii ii TT Ut Solucién: a) En el orbital 1s los dos electrones poseen el mismo spin (contradice el principio de exclusién de Pauli), y en los 2p no se cumple el principio de Hund (no hay maxima multiplicidad). b) Hay tres electrones en un mismo orbital, lo que es imposible. c) Hay maxima multiplicidad, pero los electrones 2p no tienen paralelos sus spines. d) No se cumple el principio de Hund (maxima multiplicidad). Indicar cual 0 cudles de los siguientes grupos de tres valores correspondientes an, | y m, son permitidos: a (3, -1, D; ©) (4,2,0); ©) (5,3, -3)5 b) (1, 1,3); d) (0,0, 0); f 3,1, D. Si no son permitidos, explicar por qué. Solucién: Son permitidos los grupos c), ¢) y f). Las razones por las que los grupos a), b) y d) son prohibitivos son las siguientes: Grupo a).-El nimero cudntico I nunca puede ser negativo. Grupo b).-El valor maximo de I es n—I (en este caso, 0). Por otra parte, para 1=0 el Gnico valor posible de m, es 0 (no 3). Grupo d).-EI nimero cudntico principal n nunca puede valer 0. Dar los cuatro nimeros cudnticos del tiltimo electron que forma parte de los elementos que tienen los siguientes valores de Z: 1, 2, 24. Solucién: La configuracién electrénica del elemento cuyo nimero atémico es Z = 1 es: Is'. Los cuatro nuimeros cudnticos que definen el estado dé su nico electrén son: (1, 0, 0, —1/2). Para el elemento de Z = 2, los nimeros cudnticos caracteristicos de su electrén diferenciador son: (1, 0, 0, +1/2). Por ultimo, la configuracién electrénica del elemento de nimero atémico5.49, Z = 24es: 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d*. Los ndimeros cudnticos correspondien- tes a su Ultimo electrén son: (3, 2, +1, —1/2) Teniendo en cuenta los valores que pueden tener los niimeros cudnticos, deducir razonadamente: a) Los electrones que puede haber en un orbital s. 5) Los electrones que caben en un subnivel p. ©) Los electrones que puede haber en el nivel n = d) La configuracién electronica de los elementos Z By Z = 26. Soluci6n: a) En un orbital s lo mismo que en cualquier orbital— s6lo puede haber dos electrones con sus spines desapareados. b) En un subnivel p existen 3 orbitales p. Como cada uno de ellos puede alojar un maximo de 2 electrones, en cada subnivel p caben 6 electrones, como maximo. c) Enel nivel n=2 existen 1 orbital s (2 electrones) y 3 orbitales p (6 electro- nes). Por tanto, el nimero maximo de electrones que puede haber enel orbital n = 2 es 8; lo cual esta de acuerdo con la regla: x = 2 - n’, d) La configuracién electronica de los elementos Z = 18 y Z = 26 es: Z = 18: 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® Z = 26: 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 3d® 4s? Indicar los cuatro niimeros cudnticos que caracterizan a cada uno de los seis electrones del carbono en su estado fundamental. Solucién: a 1 m m, | Electrén 1 1 0 0 -12 Electrén 2 1 0 0 +1/2 Electron 3 2 0 0 1/2 Electron 4 2 0 0 +1/2 Electron 5 2 1 -1 12 Electron 6 2 1 0 -12 Indicar si las siguientes configuraciones electrénicas corresponden a un étomo en estado fundamental, en estado excitado, 0 si no son vélidas: a) 1s! 2s? 2p? 3s!; d) Is? 2s? 2p* 3s? 3p? 4s!; b) Is? 2s? 2p’; e) Is? 2s? 2p* 3s? 3p! 4s!. ©) 1s? 2s? 2p? 35°; Solueién: Corresponden a un tomo en estado fundamental las configu- raciones b) y d); en estado excitado, las a) y e), y no es valida la configura- cién c), ya que en el orbital 2s no puede haber tres electrones.5.51. Sean las configuraciones electronicas de los dtomos neutros: A (Is? 2s? 2p® 3s!) y B (1s? 28? 2p? 6p!). Razonar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Ay B representan elementos distintos. b) Se necesita energta-para pasar de A a B. c) Se requiere una menor energia para arrancar un electron de B que de A Solucién: a) Falsa. A y B son el mismo elemento, ya que tienen el mismo namero de electrones. b) Verdadera, ya que A corresponde a un 4tomo en estado fundamental y B en estado excitado. c) Verdadera. Como el tomo B se encuentra en estado excitado, su conte- nido energético es mayor que el de A, y, por consiguiente, se requiere una energia menor para su ionizaci6n. (*) Calcular en erg/at y en eV/dt la diferencia de energias entre los orbitales 1s y 2p del dtomo de cobre, sabiendo que la frecuencia de la radiacién emitida en la transicion electronica 2p — 1s es 1,95 + 10’? MHz. Solucién: = 6,625» 10-4 J++ 1,95 + 10'8 5"! = 1,29 - 10-8 = . 2 199. tgrissde 107 erg - 49-8 £t8. 1,29» 1078 F—- S* = |1,29 107% Se AE = 1,29- 1075 1._1eV__ =) gg7q at 1610-3 at