La spectrométrie longueur de trajet a travers la cellule (/) doit &tre connue avec précision (10,00 + 0,01 mm) pour pouvoir déterminer des concentrations via la loi de Beer-Lambert. Des cellules de 0,5 & 50 mm de trajet optique sont d'utilisation courante. On utilise aussi des cellules «'épaisseur variable a vis micrométrique. En tout état de cause, comme les faces du monochromateur, les cellules doivent étre faites d'un matériau transparent a la longueur d’onde a utiliser (UV = quartz, visible = verre ou plastic). Leurs faces doivent étre optiquement planes. Dans le méme ordre d'idée, deux crittres importants sont a considérer lorsqu’on choisi le solvant de I’échantillon - Transparence : dans le domaine spectrale intéressant pour absorption du soluté. - Interactions éventuelles solvant-solut : un solvant polaire, comme T'eau, les alcools, etc. peut modifier fortement le spectre d'absorption d'un soluté par effets bathochromique et hypsochromique, comme nous lavons vu. En général, une substance dissoute dans hexane donne un spectre se rapprochant plus de celui de la vapeur (structure fine) que le spectre obtenu dans un solvant polaire, D'autre part la variation du pH des solutions aqueuses ou hydroalcooliques peut conduire & apparition d'espéces ioniques ou moléculaires distinctes dont le spectre d'absorption est différent. C'est le cas notamment des indicateurs colorés dont la forme acide Hin et basique Inv ont des couleurs différentes. En fait, la proportion de chacune des formes en fonction du pH, peut étre déterminée par mesure de absorbance au maximum de chaque bande caractéristique et débouche sur la valeur de pK de l'indicateur. Détecteurs Photomultiplicateur : Outre les détecteurs de type photodiode ou CCD, que nous avons déja décrits précédemment, les spectrométres d'absorption moléculaire utilisent parfois des photomultiplicateurs. Ce dernier joint a |’émission électronique de la photocathode, sous limpact d'un photon, un processus d’amplification par une émission d’électrons secondaires par des dynodes successives placées a des potentiels positifs de 'ordre de 100 V lune par rapport a l'autre. Ces dynodes, ou anodes secondaires, sont recouvertes d'un dépét de nature voisine a celle de la photocathode, mais mieux adapté a I'émission secondaire d’électrons sous l'impact d’électrons incidents. Chaque photoélectron expulsé de la photocathode est accéléré et focalisé sur la dynode d, et de celle-ci, s'en expulsent en moyenne 2 @ 6 électrons qui viennent frapper d, et ainsi de suite, Aprés la demiére dynode, les électrons sont collectés sur Gillet Steve, D.Sc. -27-