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    CAPITULO 4 LOS MODELOS DE GAS IDEAL, DE [TADOS CORRESPONDIENTES Y DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE 1dr movido por una turbine de vapor en une planta de potancia as de datos de P. ¢, Thy sen estados de iquido comprimido de sustancis puras. Los valores de de dats PT esp nas fa ilo 12), Siempre Ya liguidos y slides modelados como ie precisos en el easo-de muchos de Tos nciasincomprecibles, Estos modelos resutan bas Teatados en ingeniera, 135 Ae 0287 Ar 0208 % oan He 2077 co, 0489 4 418 Figura 41. Las constates ‘opectteas del ga.en #Ps "mtg K 4.1. ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL Las eousciones que elacionan las variables P, v y Tresltan de particular iterés cen termodinimica, El comportamiento PeT de muchos gases a presiones bajes ¥ fempersturas moderadas se puede modelar bastante bien por medio de la ecua- cid de estado de gas ideal, esto es PV = NRT ay bien 2) ddonde W representa el aero de moles de un gas y Des el volumen especifico en busse molar Para designar Ins propiedades en base molar se emplea. desde el Capitulo hasta el 10, una barra sobre el simbolo de las propiedades especiticas correspondientes. La magnitud R, es la constante universal de los gases. Los valores de R, en varios conjuntos de unidades son (0.08314 bar - m'”amnol -K 8.314 kirkmol -K 8.314 KPa: m’zkmol-K 15345 ft-Iy/Tomol -°R 0,230 atm: t/Nbmot -°R 1,986 Buubmol -°R. Advigrtase que &, se ha expresado tanto en unidades del SI como det USCS. Tambign se encuentean tabulados os valores en las Tablas AT y Act La ceuaciin del gus ideal se utiliza con frecuencia con unidades de masa com el kilogram ol libra, en lugar del kml o la libra-mol. En estos casos. en Ie ecuacin det gas ideal se emplea una constante espeeifica del gas R en gar del valor universal R,, Reousrdese que la masa de un mol de una ststanciarecibe fl nombre de masa molar M. De esto se obtiene que las constantes universal y expectica del gas estin relacionadas por z, a i M bey En las Tablas A.3 y A.3I se recogen los valores de M para algunos elementos y compuestos comunes. Como & depende de It masa molar de la sustancia st valor ts diferente para cada und, incluso si se expresa en las mismas unidades. La Figura. 1 muestra el valor de Ren kPa mks» K para seis eases comunes. Las de ls eouaeién del gas ideal en hase masa son ial donde # es el volumen especifico en base masa, pla densidad (masa por unidad de volumen),y mes la masa de sistema. Recuérdese que los moles Vy la masa m ‘estén relacionados con la masa molar Mf mediante la telacién N = m/M. Pongase mucho cuidado para no olvidar que en la ecuacign de estado del gas ideal la temperatura se pone siempre en Kelvin o en grados Rankine 105 mo0elOs 0 GAS EAL, DE ESTADOS CORRESFONDIENTES Y OE SUSTANCIAINCOMPRESILE xt od oe 7 : foo ee see — Figura 42. Datos enperimantalas que mocstran la varsccn de PY con la prosion & (Gna temperatura dada, pera vat gases. Segsin la Eouacign [4.2], si un gas fuese ideal a cualquier presi, para una ‘temperatura dada la cantidad P deberia serconstante, independientemente de 1a presi. La representacin grafica de Po frene @ Pa una temperatura dada debe- 37 Taser una tinea horizontal En Ta Figura 4.2 se mbestan datos experimentales MSAK aurea nee By le tipicos de este tipo de diagramas, Advierase que el nitrSgeno se aproxima al ‘Comportamiento ideal en un intervalo amplio de presiones, pues linea dibujada Sobre os datos experimentales es priticamente horizontal hasta la presign de 30 atm al menos. El argén comicaza a desvarse a una presion superior a 10 atm aproximadamente. El. dixido de carbono, sin embargo, puede consierarse inde- pendiene dela presion dnicamente a prsiones extremadamente bas, para una emperatur dah. Esta diferencia de comportamionto puede explicarse, ded el punto de vista molecular, en funcién de las Fuerza que actdan ene las particulas {el gas. A medida que disminaye la presion a temperatura constante, la densidad ‘e ls patculas disminuye. A presiones suicientermente baja, las fuerzas entre paricuas se hacen desprecables,debidoa que las partcula se encuentran relat- Tamente distntes. Cuando estas fuerza son despreciables los gases se compor- fan como gases ideales. Por esta £4260, fodos los gases se comportan como gases ideales a i tendiendo a cero la presin, Como modelo, la ecuacién de estado del {gs ideal es, enel mejor de Tos casos, nicamente una aproximacién estictamente Wilda slo a presin cero, Sin embargo, para gases mono y diat6micos, la ecua- {iin dl ga ideal es generale tina buena aproximacion hasta prsiones de 10 20 aim a temperatura ambiente y superior, con errors de precision que no Superan un porcentaje muy pequeso. La temperatura maxima para la que se pue= {demodelar un gas mediante la ecuacion del gas ideal depende del grado de preci- sin que se desee. ‘Los datos de la Figura 42 indican que la magnitud Pr en gases es funcién tanto de P como de T. Sin embargo al irdisminuyendo la pesin, el producto PE tiende al mismo valor, independientemente de la naturaleza del gas. Esto es, el Timite de PP u presion cero es el mismo para todos los gases ala misma tempera- tura. Como el valor de PO es una constante, y PC = R.T, ene limite cuando P tiende a ceo, entonces De este modo, esta extrapalaign de os datos de Pea presién cero proporciona cl procedimiento experimental para evaluar la constante universal de los gases 138 EJEMPLO 4.1 t Pepsin [ta ua seer 400 ne 1000 493 2000 236 Figura 42, Resumen de os detos dal Elomplo 4.1 Deserminee (ae volumen espctico det nitgeno gases, en maga 27°C y prin psde 110.50 TOD bury (0) et volumen especitico dl vapor de agua. en tba. a $100 ypresiones de 7.4 1 y 20 pais basindose en ambos casos en (0) mao tle ps fea,» (2) las (hla de vapor sobeclenado, Comeéntense los esas, Solucion Datos. (2) Nixézeno sse050a2 Te 0, 100 y 200 psa {Cy 1.10.50, 10Dbar:() vapor de au 2.400°Fy Incégnitas, pars (a)en may ara (bn 7a, 3 pti del modo de gases yO) dels table Je Vapor sobrecalentado. Modelo. Gas deal ‘Analisis. El volumen especifio de un gus en hase masa, mods como gs ideal, se Sbticne dela Esuaciin 23]. ¢ = RPM, Taba temperatucaabsoia cn anid det Shes 273 +27 = 300 K. la masa mola del rivogeno, iomada de la Tabla 82. ex 28.01 kpknol, y ua valor apropiado de Ry es (RosSt4 bar fkmol K, Et enpico de esos valores y una presion del bar en I Ec 6 [44] da 300K Amol bar “2801 kg En fa Figuea 43a se recogen tos valores caeulados con fs otras tes presones fs Sales tabulacdos para sbreclenamient,tmados de a Tabla 20. Nese que ef {clo de ga ideal concuenda bastante Bien con ln dos Lbulados bacados en meds Experimental, taeliso 109 bare fares solamente del 5 por GD. Ast gs para el ‘tigen aterperatura ambiente lade de ge Heal ex bastante eno, clase a 500 100 bat 1) La fempertorssbsota del vapor do agua en under USCS os 400 + 40 = 1 860 Se tna Re igual a 10.73 pain Wilbmal"R_y M como 18.02 Ibo Sustituyendo estos sales y Ta presi de 147 psi en la Eevacin [4.4 tiene 10.73 pia 10 (400 6 460) °R mo Tbmnol RTT pis TROT Ty RI _ 008318 hae pM kot K = 0.8905 m7 M.st AP, Tena Ee ta Figura 4.36 se recgen los valores caleulados con as otras tes presions,y los ‘alors tabulados para estado sbrealentads tomados del Tala AHL neste 80. {an slo 200 psia (13.6 bar) se ene un 86 por 10 de eo. Para dsm et ero qu x ‘Comets utilizando el mode de za etl pra el agua 4400 se necesita que la pes Sea H,7 pia (1 bar) © menoe Comentario. La valfer del mole de gis Meal depend mucho tanto deta estan Como de fos intervalos depres emperstra, En el Apuriago 46 expica un modo fpartesimar ses alecuade cl modo degas al cuando mo se dspone de datos tabula, En algunos eéfeulos en los que intervenen los gases ideales no es necesario conocer el valor de la constant del gas. Una gran parte de Is relacionestermodi= ‘nimicas requeren, mis gue un conccimiento de fs valores reales de dia propic= dad, el conocimiento de cocients de una propiedad determinada. Po ejemplo, puede necestase informacign sobre el valor dete, Se e Ficlmente que para un gas ideal fy _ RIVE, TP, RTP, TR, Calcul primero fos wales individuaes de ry con la ecuacin del gas ideal y después caleular efcociente de los dos valores supone wn trabajo consierable- Inente mayor que uilizar directamente la felacién anterior. Ademis, cuando se hhacen Ios culos por separado existe la posbilidad de cometererores de céleu loo de unidades. 1.05 MODELOS DE GAS DEAL OF ESTAOOS CORRESFONOIENTES DE SUSTANCIA NCOMPRESIRLE Figura 4.4. La superficie PVT la proyeccines PT'y Pv para al comporamiento se ges ideal Una de las consecuencias ineresantes de la utlizacién del modelo de gas ideal es que as os estados de equilibrio de un gas pueden epeesentase mediante luna superficie hastante sencilla en un sistema de coordenadas rectangular. Re ‘cuéedese del Apartado 3.1 que la relacién funcional entre la propiedades de una Sustancia simple compresible viene dada por yy = f(s. =) Esta reacion se puede fepresentargraficamente como una superficie mediante las coordenadas J, 9, Si se representa grificamente la eouacin Po = RT en un sistema de coordenadas oT, se origina tna supeticie que tiene la forma genévica mostrada en el centfo fe Is Figura 4.4, Las lineas de temperatura constate (isotermas) aparecen como hiipérbolas sobre la superficie, ya queen este caso Pr es constant. Las condicio- ‘nes de presin constanteo de volumen constante se representan sob esta super- Ficie mediante Tineas rectas. La superticie PeT de la Figura 4.4 representa una parte de la regin de sabrecalentamiento de ka Figura 3.1, en que la presin es ‘aja y a temperatura felativamente alta La Figura 44 muestra tambien las pro- ‘yecciones P7-y Pr de la superticie PrT- de un gas ideal. Se pone claramente de ‘manifiesto la naturale hiperbica de Tas fineas de temperatura constante sobre cl plano Pr y el comporamient lineal de ls Uneas de Volumen constant sobre fl plano P7. Aunque no se muestra, tambisn puede proyectarse esta superficie Sobre el plano Tv. En el Capitulo 2 se uilizé et plano Po para mostear y comprar trabajo asociado con varios procesos cuasestiticas en los que interviene el trabajo de compresinfexpansi6n. En ese caso, la interacciin trabajo estaba re- presentada mediante un dfea en el plano Pe 4.2. RELACIONES ENTRE LA ENERGIA INTERNA, T LA ENTALPIA Y LAS CAPACIDADES TERMICAS ESPECIFICAS DE LOS GASES IDEALES xa efectuar balances de energa apropiados en procesos en fos que intervienen ‘gases ideales es necesario evaluar cambios de la energia interna y Ia entalpia de estos gases, La variacion de energi intern, du, para cualquier sustarcia simple ‘compresible viene dads por la Eeuacin {3.11}, esto es, Buy 139 140 ‘eraroonAica Et segundo coeficiente, (Cult), es una medida de a variacién de ta eneraia Jntema de na sustancia al varies volumen a temperatura constant. A partir de Consideraciones microscopicas, la eneria interna de un gas ideal no deberia ser funcign del volumen de sistema, Segin se ha descrito en el apartado anterior en tun gas ideal no existenfuereasente as particulas. Asi un cambio de distancia ‘etre paticulas debido a una modificacion del volumen del sistema no debe Sfectar a su energia, Este resultado fe confirmado por Joule en 1843, Sus exper- mmentos indicaronindireetamente que la energta interna de los gases a presiones bajas era fundamentalmente una funcin de la temperatura nicamente. Es decir, Guleey, es aproximadamente cero a presiones baja. Por tanto, cuando se modela una sustancia como gas ideal el coefi- ciente (Zo), de la Eeuacisn [3.11] puede tomarse como cero. Asi, se puede eserbir du = c,4T para gases Weales 1851 Por tanto, la enerefa intema de un gas ideal, af contrario que fa de los gases ‘reales, es fancion de una variable independiente nicamente, la temperatura. Esta ‘euacin es, sin embargo, engafosa en un aspecto. La aparicion del términoc, en Taecuacién conduce a menudo a una mala interpretacidn del uso apropiado dela fecuacion, Si un gas se comportafundamentalmente como 23s ideal, esta expre~ Sin de dies valida para todos los procesos,independientemente el eaino. El tmpleo de la ecuacién no queda restingido a procesos a volumien constant ‘Puesto que lacapacidad téomica especiica a volumen constante para una susta- cia simple compresible se define como (Cuf¢T), el valor de c, para los gases ideales tambign debe ser Gnicamentefuncién de fa temperatura ‘La ampliacidn de esion resultados la Funeida enalpi f result imedits Por definiciGn, h'= + Pr y para los gaes ieales Pr = RT. Asi pues, se puede escribir dh = du + d(Po)y d(P0) = a(RT) = RAT La variacin de entalpia de un as ideal queda entonces dh = du + RAT uo Los términos del segundo miembo de la Ecuacin [4.6] son funcién dnicamente dela temperatura en el caso de un gas ideal Por tanto, fa entalpia de un g25 hipotéticamente ideal es tambignfuncion de Ia temperatura Gicamente. Asimis: inp, como ¢, = (ChT), fos valores dec, de los pases ideales son funcion de la {temperatura nicament Para evaluar la variacién de entalpfa de un gas ideal. se arranca deta Ecua~ ign (3:14), que es una expresion general de ahi para una sustaneia simple vom presible cualquiera +(3) ap B14) ‘Como la entalpia de un gas ideal es dnicamente funcién de Ta temperatura, 18 ‘ecvacin anterior se reduce a yd para gases ideales ua 0 MODELOS OF GAS IDEAL OE ESTADOS CORRESPONDIENTES ¥ DE SUSTANCIAINCOMPRESILE at La integracin de las Eeusciones [451 y 14.7] para un proceso finito cualquiera conduce |» wie [ecat] pm anes idan us tushy [eat panes ees 89) El par de ecuaciones anteriores vélido para todos los procsos de un gas ideal y fo esta resttingido a procesos 4 volumen constante 0 a presion constante, La Tatepracién de las Ecuacfones [4.8] y [49] que permiten obtener A y Al para int ustancia dada exige conocer la varacion dela eapacka temic espectica ‘Con La temperatura a presiones bajas. Enel apartado siguiente se estudia el com portamicnto general de las capacidades temicas especificas de os gases ideales into sus rdenes de magnitud como su dependencia funcional de la temperatura ‘Sasttuyendo las Ecuaciones [4.5] y [47] en la Bevacién (4.6, se obtiene una relacign especial enteec,¥ ¢, para gases ideales. Esto conduce & Gal = 6, dT + RAT Por tanto Para gases ideales (4.10 Es semillaelacign entee 6, ¥ 6 den gas ideal es moy impetante, puesto ave Elconocimiento bien dec, 0 bien de c, permite calcuar [a otra a partir dela ouacion anterior. Cuandd Is capacidades térmicas especiicas vienen dads Como valores moles el valor de R de esta ecuacin es ,, la constante universal de los gases, Se Hene que €, ~ &, = Ry 4.3. CAPACIDADES TERMICAS ESPECIFICAS, DE LOS GASES IDEALES Segin el postulato de estado, las eapacidades térmica especificas c, y ¢, de Ios fascs en general son funcin de la presiony la temperatura. Sin erbargo, sean [ova disminayendo la presiGn y el eomportamiento de un gas real se va aprox nando al de un gas Kea fa influencia de ka presin en as capacidades termicas Upectfices se va haciendo despreciable, Como consecuencia, las capacidades ‘Ehnicas espefficas de los gases a presiones muy bas frecuentemente reciben el hombre de eapacidades térmicas especficas de gas ideal o a presion cero. Los Simbolos coe. Tepresentan valores en ese estado de presones may bas, En Ia Figura 48 se representan los valores de capacidades trmicas mores a presiOn tonstane &, de algunos gases comunes. En esta figura se observa que un gas fromoatGrnico como el argon tiene un valor dec) que se maniene practcamente ‘Daatante en todo el intervalo de temperatura Li Figura 4.5 muesta también que fas moléculas de dos stomos 6 mais no tienen un valor constante de ¢,- Estas rnoléculas mis complejas muesran un aumento dec, al aumentar la temperatura trresiones bajas, Los valotes de cq de los gases diatmicos que se muestan en teitagors 45 aumentan su valor Basta en un 25 por 100 en el intervalo de O a 1.100 °C (0-a 2.000 °F), we Idepenaones cen temperate. TeRMOOINAMEA Tempeania. soso 300 0 oa waa 445. Valores de cps de site gatas comunes. Basados en datos tomados de Giteuir $68, 1958) 4.3.1. CAPACIDADES TERMICAS ESPECIFICAS, DE GASES MONOATOMICOS “Tanto la tori cintica de gases como la mecénica cudnticaestastica predicen aque el valor de éyq de un gas ideal monoatémico es (S/2)R,. Este valor de 208 kirkmol -"C o'de 497 Buu/lbmol °F es caracteristico de todos los gases ‘monoatimicos. Bassndose en la Ecuacién (4.10), s encuentra que ¢,. e8 igual a (GIR, Por ‘ato, el valor dc, de los gases monoatémicos seréaproximadamen- te iguil a 125 Kilkmol °C, 0.2.98 Buuflomol Fen un intevalo amplio de temperatura. Estos valores de capucidades térmica especficastambign se dan en 1 Apartado 2 de las Tablas Ay A.3t del Apéndice Laintegracion de las Ecuaciones [48] y [4.9] para Au y Aes inmediata pars gases monoatémicos, porque ¢, yc, son constantes pueden sacarse fuera de la Integral, Por tanto tus [cara ear (gs mnosinis mun [ow para dos los gases monoatémicos ah GAT (gas monoatémico) 14.2) 4.3.2, INTEGRACION DE EXPRESIONES ALGEBRAICAS CON ¢, Ye, Para integrar las Beuaciones [4.8] y [4.9] para otros tipos de gases, por lo general se necesitan ecuaciones que relacionen c, y , con la temperatura. Los datos de ‘apacidades termicasespeeificas en func de a temperatura, o se miden direc: tment o se evalian tebricamente basindose en modelos molecular y en datos tespectroseépicos de las moléculas. Entonces, se pueden ajustarecuaciones alge ‘braicas preisas con Tos datos experimentales ocalculados, mediante tenis de c’eleulo numérico. Estas ecuaciones podrfan representar, por ejemplo. las lineas ‘que se muestan en la Figura 5, Encl Apartado 3de las Tablas A.3y A.3I se dan Los MODELS OE GAS IDEAL OE ESTADOS CORRESPONDINTES ¥ O€ SUSTANCIA INCONPRESILE 143 las ecvaciones de &» para unos cuantos gases comunes. El autor de Tas mismas ‘expecifca la unidad de temperatura, Las unidades de c, dependen dels eleccién de R, puesto que la ecuaciOn global ests eseita en forma adimensional En muchas Tablas de capacidades témmicas especificas se indica intervalo de temperatura en el que es apliable una ecuacion. También se sefala con fre ‘cuencia el tanto por clento miximo de error de una ecuacién cuando se wtiliza Sento del intervalo de temperatura presrito. La forma algebraica de tales eoua- siones es arbitraia, TEn la bibliografia se dispone de expresiones de é,y andlogas a las de las Ta blas A3y A 31 para un gran nimero de sutancias. La uilizacion de estas expr Siones cn las relaciones dadas por las Ecuaciones [4.8] y [4.9] parael gas ideal, es ecit, son flgar ye ("oar 4.3.3. TABLAS DE GAS IDEAL En algunos casos se desea una precisin razonable, pero la integrin eepetitiva Ge las ecuaciones de Au y Af anteriores no fesula oportuna, Para cubrir estas inecesdades se han tabulado exhaustivamente los datos de energia interna y ental- pia de muchos gases, con inerementos de temperatura felativamente pequetos. Estas tablas son el resultado dela integracion de datos prcisos de capacidades tézmicas especifices, y simplifiean en gran medida la evaluacién de Au y Ah {cuan los eilculos repetiivos no son esenciales, Para obtener Ios valores de J hide estas tablas, el proceso de integracin se ha basado en la modifiasién Siguiente de Ia Beuacion (49) h he “ff at 131 Esto es. para obtener cualquier valor de fa una temperatura dada 7, se fi un ‘alor de feferencia aritrario fh, @ una temperatura de referencia Ty. Bn last bas de gas Meal del Apéndice el valor de refecencia arbitrario h'= 0 se elige 0 K. Por tanto, se desirolla una tabla de valores deh frente a T a partir de la cexpresion wfc a para la que deben conocerse fas expresiones de ¢, en funcién de T en todo el Tmervalo de temperatura. Utilizando a = h ~ Pe =k ~ RT con los valores de temperatura elegidos, se genera una tabla de la energia interna especifia frente a Ta temperatura a partir de datos de entalfa especitica [Lov datos de hy 1 del aie de la Tabla A:5 vienen dados en kg, y en la ‘Tabla A Slestin en Btu, Las Tablas A.61 a A111 recogen la entalpia expec ccamolar Fy a energfa interna molar i de ios gases Np,Op, CO, COs, H.0 y Hy en [idkmoly Btu/lbmol. En eapitulos posteriores se presentan otras propiedades que apareven en esas tablas y no se uilzarén ahora, ‘Sor memos dats vionen abuindos us 300 1.005 350 1,008 4 1013 4501020 5001029 Figura 46. Los valores de de dos (gatos comunes frente ops 0928 sat 0.956 0972 ‘TenwoOmNAMICA 43.4. APROXIMACION CON CAPACIDADES TERMICAS ESPECIFICAS MEDIAS [Adems de las expresiones de c, en ncn de la temperatura, el Apartado 1 de las Tablas A.3 y A.3L tiene también los valores de 7, La variacion de temperatura a lo largo del eamino ab a presion Constante es It misma que alo largo del camino cba volumen constante. Recut: ‘ese que wy son s6lo func de Ta temperatura. Por tanto, lv curva sobre a que fstinary ce tambign una Tinea de energia interna y de entalpia constante. yh Ta curva sobre la que esta ha de representa yh tambien, al igual que T;. De testo se deduce que en el diagrama Pr de un gas ideal se representan Licilmente ‘cinco de sus propiedades importantes: P, Tu y h uw Los dos ejemplos siguientes iusian fa aplicacién de procedimiento de tes0- Figura4.8. Grifica Pvde un ga ides! tucin de problemas de sistemas con gases ideales, Se muestra también el empleo cuatquiera, donde se sanaion is el diageama Pe icotermas. ng ein Elo ex pon vera con a oumen nial Ow | Wien 0. de msgew gust. El cmb ene om ps ta gu lige dat those mtn semprs nara pein eI br Se erate aya attra de {ate a queef olunen sect 79 pw 1D) des ve incl Determine (as ‘Spears a el ign nh ae yon eel ‘Shs cnijshon sel proces se comers cust Datos. Se mantene N;gsseouo a presi constants en en dispositive cilindo-émbol, {Un tos de Ins prcenos se mestian en el esquern de Ia Figura 49. Incognitas. (a) T.y Tyen kelvin, () Q en Kt ‘Modelo. Gas ideal en un sistema en repos: proceso a presi constants en cuss io EJEMPLO 4.4 vue Figura 49. Esquema y datos d Elompio 64 Figura 410. Diagrama Py det proceso deer enol Ejemplo 4 EJEMPLO 4.5 Metodotogia. Las terperaturs se obtinendiectament de a ecucin del gas ieal, ya que se conocen Is ma, ls presones nial y final Jos volimenes- Emonces 1a ‘valugeion de aap en Ta roma y de a vanacion de ener inferta de manera inde peninte permite calcul el calor ansfrdoaplicando el lance deenergia uh site fa cerrado. Anilisis. Elsxemastacegiin limitada gor lalinea discontinue la Figura 49. Ens Figura 410 se muestra el proceso a presi costae en un diagram Pr (a) Para obtener I eperatrs iil del gas T, se uz a ecuacdn de estado del ss ied 2kekmol | __tmol-K Og * OR3La baw Para un proceso 4 presin constant Ix ecuacién del gas ideal mucsta tambien que T= TAU/V). AS, ka tempera final T, 1) sere ( Figura4.t7_ tsotermas del factor de compresibiidad del ntrageno frontea a presi, 181 152 31 rt Jasclea gone i Figura 4.18, Cocelscion de datos experimental BETH 1S 30 3S 304540 ASS SS BOBS TD Pres ini? en un diagrama de Z generaizado, (Gour Jen Su: Modified Law of Corresponding States, Ind Eng Cherm tint Ea) 38.803 (1948) Adviaat ute dl pn eos pal vin del diagrama de compesibilidad generalizada os que slo ex neces onocer las presiones y las temperaturas eiticas para predeci el Volumen espect fico de un gas real. Se dee insstir en que el diagram de compeesbilidad gene ralizado no debe emplearse en lugar de datos experimentales PeT precisos. EL papel més importante de un diagrama de compeesbilidad generalizado es propor- ‘adoscormapondientezporasecuat a Cjonar estimaciones del comportamiento PrT en ausencia de medidas precisss ‘Adenvis de la Figura A.27 la Figura A.28 es un diagrama de Z para valotes de P, de 0a 10, y la Figura A.29 para valores de P, de 10 a 40. Llegados a este punto, resultan oportunos algunos comentarios aicionales Primero, deben destacarse las caracterstcas generales de los diagramas de com presbiidad 1. Enel limit de ,tealiendo acer, valor eZ ede a uo para todos tos valores de tamper eid Cuno P= 0.0930 pe tar el modelo de gs idea on tn enor inferior 5 por 100, fara temperatrsveducdssperioe 5 valor Ge Zes mayor que te unkind» todas as pesiones’ En estar const omen al ts siempre mayor que even del gat eal la mis pein ¥ temperatura 3. Par emperatuas reduce por debs de 2.9, stasis preset unmitimo arson reac clavamen ain Enea Eonselvolumenes menor que voimen del ga eal es mportate la dewviacién del comporanteno como pis eal 4, Cando P ex mayor que 10, ln desvtcion del comporamiento de sas ideal pode alcanza vros cts pr ceo Segundo, experimentalmente se encuentra que la cortelacién de los gases hirogeno, helio y nedn en tun diagrama de compresibilidad generaizado no es _muy buena, Esta dificultad se supra, para temperaturas superiors a 50 K, rede {0s MOBELOS DE GAS EAL. DE ESTADOS CORRESPONDIENTES VDE SUSTANCKA NCOMPRESIRLE 153 hiendo para estos tes gases la presin reducida y la temperatura del modo si- sient P r - i pat) TEee ws ‘Cuando P esti en atmésferas (0 bar) y Ten kelvin, el valor de Cen ambas ecus- clones e5 8. “También se puede obtener el factor de compresibilidad cuando se ienen datos To eP. Se ha encontrado que para hacer correlaciones es mejor ulizar un volu- znen scudocritco en la definicién de volumen reducido, que utilizar el volumen Crtico verdadero, Si se define un volumen seudoertico ¢; como RT,/P, entonces, cl volumen seudorreducido vs igual a we OaRe (429) ‘De nuevo, slo se necesita conocer. y P.-E las Figuras A.27, A28 y A29se ruestran también ls lneas de v, constant Determinese el volumen especitio dl vapor de agua en mig 2200 ary 20°C, ui | Za (a) Ince de estado de gas idea, (b) principio de hos estas coresponien ten-y (0) el valor experimental de fs abla de vapor sobrecalentado. EJEMPLO 46 Solucién Datos, Vapor de agus a 200 har y 520°C: Incégnitas. ven mh, ilizando (a) a ccuacin del pas ideal (be diagrams de Z y (@) a tab de sapoesobrecalentado ‘Modelo. Sustancia simple compres [Anilisis, (a) Basindose en l ecuacin de gas ideal. v= RT/P. La constant espeiiea del gas, tasada en la Tabla Ay en la Eetacion [43]. 05 04 am, ht fam ‘mol K iske e Porto Toon vw whe 1) x 22E noo ws ober () Et volumenespeificobatado en principio de los estas comespondentes viene ado por toy = Zegar El fctor se oben calctando pomete T,y Py espe ilizan- {ola Figur’ A.27 para halla Z Las constants erica se recogenen li Tala 2 Bass dose en estos datos wk p= 2 bar ork 200.9 be Fl valor de Z toma dela Figura A.2T es aproximadamente 0,83, Por nto 183100183) mig = 00152 meg 154 EJEMPLO 4.7 Figura 4.18. Esquama y datos dl Ejemplo 47 ‘eRMoonanncs, Un metodo aternaivo consist en ata el valor de ido eno diagrama pura el estado en esti. El valor de ey tomado de fa Figura A.37 es 1.13 apoximadamete Desi a RT DOSSIEIESTILI3) 2" 2090803) kg onde 1,02 es la masa molar del agua. Asf que tanto Ia utlizaciin de Z como de ty ‘ondicen pricticamente a misma solid den da precisn de letra de lo toy feel diagrama {El valor de as alas tasado en datos experiments, tomato de la Tabla A145 ‘001SSt ke = 001527 mike Comentario. Comparido con et dato de fs tabs, el valor como gas Meal dene un «stor de un 20 por I sproximadamente. Sin embargo el principio de ls estado comes pondiemesproporciona un eror de peoximadarente un 2 por 10, El evadoelepido es Hpico dels condones de enzada ala turbna en plantas de posncia de vapor grades. ‘Alviémase que Zesconsideralemente distin 9 unidad El ejemplo anterior muestra que los datos PoT se pueden estimar con bastante ‘presi utilizando el principio de fos estados correspondizates. Nétese. no obs: ante, que nua debersautlizarse el diagrama de Z ise dispone de datos exper ‘mentale, En un deposit cigido se itoduce etano gascoso (C,H) «una reson Je 34.2 bar y wn ‘olumen especico Je 0.0208 skp. Se eaienta hasta que se alcana una prion ‘de46a bar Estines la varacdn de tempat en el proceso cn Kelvin, hacen Wo {el daprama peneralieado de Z Solucion Datos. Un depisito sigdo contone cto gaseose. En la Figura 419 se mus ‘esquema del dispostivo con lon datos propia Incognitas. Ls varacin de tomperstrs en kelvin, Modelo, Sistema cena. proceso a volumen constant. Metodotogia.Uizar una linea de cj constante pa determine valor deT, en un diageama de Z ‘Anilisis, La linea de razos dea Figuta 4.19 sel cl sistem en esto, La varia ‘de temperature se pusde estintrencontranda los valores de T, de Ton evados fn Final. Estos valores se eienen& pari dels valores de P,y de cada exado ‘La Tabla A? da unos valores de presiin citi y temperatura erica det etano e488 ary 308 K espectivamente. 9 a masa molar es 30,7 De ht que as pried es redid sean oP, _o0n08300TV8.8) = pr =~ oosstagosy =!" M2 P64 ee aK a 5 Rn agET OY Pang agg Oo Como a volmen es fio, prveso sigue una linea de comsane igual 1.20 desde un ‘alr de de 0,70 hasta uno de 0.95, come se muestra en Ta Figura 420, Leyendo en Figuea 86, se encuenta que T,,= 1,07 y T,y = 1.3 aproximadamente. Ast pues. Te TF,= 38133) K=40K yy =TT,, = 308(107 K= 826K Por tan a vricin de temperatera estima es ig 8 406-326 Ko lo que es lo mis ro, 80°C tos moDeLOS OF GAS EAL, OE ESTADOS CORRESPENDINTES Y OE SUSTANCIA NCOMPRESISLE Tes r= 10 Figura 420, Representaiongriics en un dagrams de Zael proceso del Ejemplo 47 Comentario, Como soli atemaiva on el estado 2 det gram see que Z = 087 Por logue 7, = PardZ-R = 46,4(0.0208)7081(008318) = 401 K- Este valor concuerda faeonahlreate Bn con el anterior de 406K. Amos valores dependen de la precision de Ts testa enol diagrama de. Eneste spartado sea hecho hincapié en la utilizacidn del diagrama de com: presibilidad para obtener los valores de Z necesarios en los eleulos Po. Debe lvetine que valores de Z muy distintos de la unidadindican también que los {utos de wy hd gas ideal probablemente no tengan la precision suiciente para fefecuar anilisis enerséticos. EL principio de Tos estados correspondientes, no ‘bstnte tambien proporciona medias para esimar datos de entalpla y encrgla interna de un gas teal, segdn se muestra en el Capitulo 12. Se calienta vapor de gu dese 00 hasta TH0F ans presiones de 14,7, 100,250 y 500 pin, Comprese el wale ein de Zde lox custen pracenos com tanto po cen de ero fel valor de A dterminado en el Ejemplo 43. Solucién Datos, Selita vapor de agua desde 600 hasta T00F a as presiones de 14,7, 100, 250 300 psa. Incdgnitas. 2, de los cust proceso, y compiracisn cont erroren Au encontrado en cl Belo 3 Modelo, Gas ideal, tos dew det ps ely diagrams de compesibiidad Ansliss. 1,,=0.91 y T,.= 1.0 para fs custo process. Las valores de P,comespon: ‘Bentes as ato presionss dads Son 0.05, 003,007 y 0,156, Con estas temperatura {Ypresone educa y la Figura A27, os valores meds de Z para los cuatro process T7100, 250 S00 psiason aprosimadanent, 10,0986, 0.965 ¥ 0.935. Comparando instante por leno de enor en Adel Ejrplo 43 cuando se emplean datos de gas deal ‘hogar de dss de vapor sobrealemado, 0 0.3, 3.1.9.9 16) por 100. A edida que ‘ator de compesibiidd medio dsminuye, aumentasigniiatvamente el eror eu Pars lo estos eleidos cuando se han empleado datos de gs ideal Comentario. El valde Z es tambide uns medida semicuanitativa dl error comaigo fos lores de ds (y A) como en ide, cuando se emplean pata gases reales. EJEMPLO 48. 185 186 4.6. RELACIONES ENTRE PROPIEDADES PARA SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES ‘Tomando como hase la superficie PUT de las sustancias simples compresibles, (vease la Fig. 3.1), se Gene que para muchos slidos y liguidos existen amplias zonas de la superficie Po de los estadas de equiibrio en Tas que la variacion del ‘volumen especifica resulta despreciable. Por tanto, con frecuencia es una buen aproximacién a la realidad la hipétesis de que el volumen especfico (y la densi- ddd) permanece constanteen la ona de interés ¥ no introduce errores importan- tes en los ealeulos. A menudo la ecuacidn de estado para estas dos fases puede represenarse entonces por onstante 0p = constante u2u Por definicin, cuando se supone constante el volumen especifico (ola densidad) de un liquid 0 de un s6lido, la sustancia se est modelanddo como una sustancia incompresible. trabajo en la frontera 9 trabajo P aV asociado con el cambio de ‘estado de una Sustancia ineompresible siempre es cero. Por tanto, las dnicas for ‘mas de hacer varir la energfa interna de una sustancia simple incompresible son ‘mediante inleraccin calor 0 por medio de interacciones de trabajo no cuas-esti- tico. Por ejemplo, estaria permitda la agitacion de un liguido incompresible me- liane una ueda de palets, En el Apartado 3.8 se sefalé que puede expresarse la ‘energia interna de na sustancia simple compresible como w= UT, c) La diferen cal tes igual a : (4 ar-(*) ue ban) d= (24) ar Parana sustncia ncompresble, ds cero. Pr tanto, para el model de stn cit simple icompesibie te puede esrb du= 6,47 (incompresible) 42] Es dei la energa interna de una sustanciaincompresible es funcién daicamente de temperatura Como resultado, se tiene que ¢, de una sustancia incompresible cs también funcidn de la temperatura Unicamente. Por tanto [feat Gosompresiie 42m Partendo de la definicién de la Funcign entalpéa = + Po, se tiene que hohe =u, 1(P, =P) Gincompresible) (424) De ahi que la entalpia de una sustancia incompresible sea funcn de tas dos Variables, temperatura y presion. Para un cambio de estado diferencia, dh = di relacién con la Ecuacién (4.22), para una sustancis ‘cuenta que (Pe), Combinando esta incompresible (inc) se en- ah, lus dP =cdT + 0dP Aes, la diferencial total de viene dada por la Ecuacién [3.14], a saber 108 mODELOS O€ AS IOEA, DE ESTADOS CORRESPONDKNTES ¥ DE SUSTANCIA INCOMPRESILE ‘La comparacié de los términos en dT de las dos ecuaciones anteriores conduce auc ¢, = €. para el caso de sustancias incompresibles. Asi tanto c, como ¢, Se Fhueden representar mediante el nico simbolo de la capacidad témica espe sac, De ahi que ncompresibley 425) Se va a utilizar ahora esta aproximacién para evaluar Au y Ait para el modelo incompresible 4.6.1, VARIACIONES DE ENERGIA INTERNA ¥ ENTALPIA ‘Como consecuencia de Ia Ecuacién [4.25} las Eeuaciones [4.23] y [4.24 se pu: den eserbit como (4261 os [eaeun eC Por iti, para Tos liguidos y la mayorta de os sélidas, la variacin de con 1a temperatura es muy pequefa. Este hecho se sefiala en a Figura 4.21 para tres ‘lementos slidos, Los datos del agua liguida de la Tala A.4 muestran una varia- ‘it minna dec con la temperate. Por consiguiente, lac Eeuactones (4.26) Y F427] se pueden eseribi como (us he ¥ MTT) 1428) y hy We © ey(Ty = T) + (P= PO) (4291 donde ges la eapacidad térmica especficaevaluada ala temperatura media. Las Ecuaciones [4.26) a [4.29} necesita datos de capacidades termicas especifcas. Las Tablas A.d y A.Al recogen la varacin de la capacidad térmica espectfica com la temperatura de algunos lguides ysidos comunes. Los manuales cient: os y de ingenieriacontienen datos de , para un niimero considerable de este tipo de sustancias | «oe oe | | a a “Tepena K Capac térmica especfica a presién constane en funcion de a pare tee salidos comune. 157 158 EJEMPLO 4.9 BEE | owen Depa sae Figura 422, Esqvema y datos det Ejemplo 43. Ternoonsmice Tse smege un uozo de? cob, nsnient a 400 Ky 0.1 MPaen 10 Ld agua. So0 Ky ft Pu aise rer ia de eb del agua y el eote,en Kelvin diel soma coon dao cn a conju. Solucién Datos. Se sumerge un raz de cobre en un dpdsito con agua, segun se muss en Figura 122. Incégnitas, La emperstua fins de equiv, en kelvin Modelo. Elcobre ye mason incompresbes sister cerrado, aislado 9 en pose Metodotogia, Se conocen lov estat inves y ls iteraciones calor y abo. Em lear et anaes energetico del ssema compuesto pa halla Ta teroperatu is [Anilisis.Se lige

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