Résumé de cour: Dosages 1) Notion de dosage : 1-1) Objectif d'un dosage : Doser une entité chimique en solution, c'est déterminer sa quantité de matiére ou sa concentration au moyen d'une réaction chimique. 1-2) Réaction de dosage et avancement : Lors d'un dosage, le systéme chimique doit permettre a l'expérimentateur de déterminer si les réactifs ont été introduits dans les proportions steechiométriques, 2) Principe d'un dosage : 2-1) Réalisation expérimentale : Le montage habituel permettant de réaliser un dosage est constitué par : * Une burette permettant d'introduire de fagon progressive un volume connu del solution de concentration connue, appelée solution titrante. * Un récipient (un erlenmeyer ou un bécher) dans lequel on introduit a la pipette jaugée un volume trés précisément connu de la solution a doser. * Un systéme d'agitation afin d'homogénéiser la solution. burette graduée -- >| arn Pore aspiration solution titrante~ Pipette jaugée =~ Solution a titrer bécher, solution a titrer---. agitatevir, “= magnétique Lors d'un dosage,la concentration de l'une des deux solutions utilisées doit &tre connue et celle de l'autre est 4 déterminer. La solution de concentration connue est appelée solution titrante. L'autre est appelée solution titrée. 52022) Equivalence : Lors d'un dosage, on appelle équivalence, I'état du systéme chimique pour lequel le réactif titré devient le réactif limitant. Avant I'équivalence, c'est le actif titrant qui était le réactif limitant. Al'équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions sechiométriques et I'avancement de la réaction est noté x... Dosage par mesure de conductance : 4) Réalisati érimentale : lemontage habituel permettant de réaliser un tel dosage est représenté par le sehéma ci-dessous : Ce dosage consiste a suivre la variation de la conductance de la solution en ction des ions existants dans la solution et de leurs concentrations. lacourbe ci-contre représente la variation de ‘conductance G en fonction du volume V duréactif ajouté. lesuivi de la courbe montre qu premier temps la conductance diminue, puis ‘uns un second temps, augmente. Surcette courbe on détermine le volume de lasolution titrante ajouté a I’équivalence. licorrespond a I'abscisse du minimum de la ourbe; soit le point d'intersection des deux toites formant cette courbe.EXERCICE Dosage d'une solution d’acide chlorhydrique On dose une solution d'acide chlorhydrique par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration C,= 0,10 mol.L™. 1) Ecrire 'équation de la réaction du dosage. 2) Pour un volume V, = 150 mL de acide chlorhydrique, il faut ajouter un volume Viwey= 10,5 mL de la solution basique pour atteindre I'équivalence. Quelle est la concentration molaire de la solution acide ? SOLUTION 1) Equation de Ja réaction du dosage : Les ions Cl, et Naj,,ne participent pas dans la réaction. On les appelle : ions spectateurs, Donc la réaction du dosage est la suivante : H,O° + HO, > 2H,0, 2) Détermination de la concentration de l'acide : Ecrivons A l'équivalence : ny-X,=0 et d’ot, on en déduit : ls soit : CyVa=Co-Vau CY, On obtient finalement : ic,= 7 AN: = Ses , ce qui donne : [C,=7.10°mol.L HHKKKKKKK KEKE KKK KKK ERE Dosage d'une solution d'hydroxyde de sodium 1) On dissout 4,8 L de chlorure d'hydrogéne dans de l'eau distillée pour obtenir 16 L de solution. 1-1) Qu’appelle-t-on cette solution ? 1-2) Déterminer la concentration de cette solution. 5222) On utilise cette solution pour doser une solution d'hydroxyde de sodium, en présence d'un indicateur coloré. Lacouleur de cet indicateur vire lorsqu’on verse 11,3 mL de la solution titrante sur 15 mL de la solution d'hydroxyde de sodium. 1-1) Que montre le virement de la couleur de lindicateur ? 22) Détermine r la concentration de la solution d'hydroxyde de sodium. On donne : le volume molaire V,,= 24 L.mol”. SOLUTION 1-1) La solution obtenue par dissolution du chlorure d'hydrogéne dans l'eau est ippelée ; solution d'acide chlorhydrique. 12) Détermination de la concentration de Il'acide : Ona: C= 2. MCD Vv oV,v c= 8 : soit: [C,=1,25.107 mol L 24x16 11) Le virement de la couleur de V'indicateur nous signale Yobtention de Iéquivalence. 1:2) Détermination de la concentration de la base : Comme avant, écrivons a l'équivalence : Ng=Nn, soit: Co-Ve=Ca-Vneg C..V, (oi, on obtient : C,= AS Ve 2 AN: Cy= t2sjo—ile » cequidonne: |C, ~9,4.10"mol.L" ERKKERKK KEK KKK KEKE KEE KEKE ge d'une solution d'acide sulfurique (on veut doser une solution d'acide sulfurique par une solution d’hydroxyde de sodium de concentrationC,= 0,1 mol.L. |)Ecrire I'équation de la réaction qui a lieu au cours du dosage. 2)Pour atteindre I'équivalence, on doit verser V,= 13 mL de la solution basique. 2-1) Calculer la concentration en ions oxonium dans la solution acide. 2-2) En déduire la concentration molaire de I'acide sulfurique sachant que sa : + 2 formule en solution est 2H(,) +SO{iu)- 523SOLUTION 1) Equation de la réaction : est : H,O* + HO, > 2H,0., 2-1) Concentration en ions oxonium : A partir d'un tableau d'avancement on pose : Myo: ~ Xe 9 S Tor Xe dod, on aura : Keg Myo: = By soit : [HO™ ].Vp.= [H,0° ]}-V, _ On obtient finalement : [H,0° ] = 22 Va 1x13 mol" AN: HO" |= = ; H,O° ] = 1,3.107moL.L’ [1,0°]= “5 [#,0'] 2-2) D'aprés la formule chimique de l'acide sulfurique, on peur écrire : H,0*]=2.C, [H,0'] doi, on aura : C= . _ 13.107 — Numériquement: C,= => 5 soit: [C,= 65.10% mol. HHKKKKKKKKKKKEKK KEK KEKEKKEKKKKE KKK KEKE REEL Dosage d'une solution de diiode On dose un volume V,= 10 mL d'une solution de diiode par une solution de thiosulfate de sodium de concentration C, = 0,050 mol.L™. 1) Trouver I'équation de la réaction du dosage sachant que les deux couples intervenants sont : Ij /Tijqy €t S,Ofeq)/S2O5heq) + 2) Le volume de la solution de thiosulfate versé a l'équivalence est V,=11,2 mL. 2-1) Comment peut-on savoir qu'on est arrivé a l’équivalence ? 2-2) Trouver la concentration Cy de la solution de diode. 1) Equation de la réaction du dosage : ‘Au cours du dosage : - le diiode se réduit et se transforme en ions iodure, selon la demi-équation : Tyg + 2€° 2 Ay 524-Lion thiosulfate s'oxyde et se transforme en ion tétrathionate, selon la demi- équation : 28,05,q F2 SiOx) + 2€7 Faisons la somme membre 4 membre. L'équation de la réaction du dosage sera alors : Tyan + 28:05) > 2a * SsOfay 1-1) On peut savoir qu'on est arrivé a l'équivalence au moment ou on remarque la ‘coloration nette de la solution de diiode. 2.2) Concentration de Ia solution de diiode : Atéquivalence et d'aprés un tableau d'avancement, on écrit Ny -X%_=0 et Ny -2x,,= 0 Deces deux équations on tire: x, 6 soit : Cy-Vo= On obtient finalement : Co 0,050x11,2 2x10 REKRERKKKEKRKRKEKEKE KKK KKERKEERKEKRK KRKEEKEREKK AN: c Co= 2,8.107 mol." Titrage d'une solution de dichromate a de potassium Pour titrer V)= 1 L d'une solution acidifiée de dichromate de potassium de formule (2K; + Cr,03,,,), on lui ajoute l'iodure de potassium solide KI... |) Trouver I'équation de la réaction sachant que les deux couples intervenants : CHO hg (Chay Tas / To 2)Quelle est la concentration C, de la solution de dichromate de potassium si la masse d'iodure de potassium solide ajouté, pour avoir I'équivalence, est 4,98 g ? Ondonne: ~— M(K) = 39 g.mol”™ et M(1) = 127 g.mol" |) Equation de la réaction : Laréaction se fait entre I'ion dichromate Cr,O%,,, ¢t l'ion iodure Ij, en milieu aide, -Lion Cr,O%,q se réduit en ion chrome Cra, , selon la demi-équation : Cr,Ojqy + I4Hi. + 6€° EE 2CK, + TH,O., -Lion iodure I; s'oxyde et se transforme en diiode [,,.), selon la demi-équation : 525a L'addition des deux demi-équation donne : rrrC—™——C—C—“‘=EC 2) Concentration de dichromate de potassium : Soit ng, la quantité de matiére d'ions dichromate existant dans la solution et n, la quantité de matiére d'ions iodure ajouté dans la solution de dichromate. On dresse le tableau d'avancement suivant : équation CHO + OY + 14H) > 2CKey + Slop) + THO. | état | avancement quantités de matiére en (mol) \ initial 0 Ny n, —-| 0 0 a) final Xu Mo-Xq | A —6q [—] ue | 3%q | | A V'équivalence on pose: ng-x,=0 et n,-6x,=0 De ces deux équations on tire : Or,ona: ng=Cy.Vo_ est Il sera donc : dot, on obtient : AN avec My,= 166 g.mol™: _ 4,98 . o 6x166x1 , HHH IR IIR IK IRI KR IR IRR IIR KIARA Dosage d'une solution d'acide oxali On verse, progressivement, une solution acidifiée de permanganate de potassium (Kj)+ MnOj,.)), de concentration Cy=2.10mol.L", sur un volume V, = 50 mL d'une solution d'acide oxalique de formule chimique HC, Oya). soit : ICo= 5.10 mol.L* 1) Trouver I'équation de la réaction ayant eu lieu, sachant que les deux couples intervenants sont : MnOy,/Mnjz, et COx/H,C,0, 2) Pour la disparition totale de I'acide oxalique, on doit verser V,= 40 mL dela solution de permanganate de potassium. Quelle est la concentration de I'acide oxalique ? 409) 526|) Equation de Ia réaction du dosage : Eerivons d'abord les deux demi-équations d’oxydoréduction : MnOj,. + 8H, +5e” <2 Mn%, + 4H,0, “ C20 gag) 200g) + 2H) + 2° Uéquation de la réaction sera alors : 2MNOjqy+ SH;C,O yay SH > 2M, + 10COng + 8H;0. ) Détermination de la concentration d'acide oxalique : hitialement on a : -Pour le permanganate (loxydant): ng=C.Vo -pour l'acide oxalique (le réducteur) : ng =Cy.Vp Construisons le tableau d'évolution suivant : équation 2M ju) +5H3C,0 4uq+ 6H > 2M, + 10CO. 9+ 8H,0,, état av. quantités de matiére en (mol) initial 0 p= Cy.Vo my=C.V, [7] 0 0 |7 aucours | x | Co-Vo-2x CaVa-5x [Tf ax | 10x | quivalence} xX | CoVo-2%q | Cy-Ve—SXq |] 2xq | 10x, | Aléquivalence, on écrit : Co-Voi ~2Xeq Des ces deux équations on en déduit et Cy.Vy -5xy,= 0 x, ou, on obtient finalement : = 52.1040 2x50 RIKKI KKH HHI IKI KI IRI IKI KITE, AN: C, 3 soit : IC,= 4.10? mol.L"| 527Réactions successives d'un réducteur EXERCICE 7 avec deux oxydants A V=20mL d'une solution contenants des ions Fe(:,, de concentration C=0,1 mol.L", on ajoute un volume V,= 10 mL d'une solution acidifiée de dichromate de potassium 2K‘... +C1,0%,,). 1) Trouver I'équation de la réaction sachant que les deux couples qui interviennen| sont: Fel, [Fei 5 CiOkay/Cry 2) Quelle couleur prend la solution sachant les ions dichromate se trouve en défaut? 3) On ajoute, ensuite, une solution acidifi¢e de permanganate de potassium de concentration C,,= 2.10mol.L"". Pour avoir une solution de couleur violette persistante, on doit ajouter un volume V,,= 10 mL de la solution permanganate. 3-1) Donner I'équation de la réaction qui se produit. 3-2) En déduire la concentration C, de la solution de dichromate de potassium. 1) Equation de la réaction avec les ions dichromate : Diaprés les deux couples, on écrit les deux demi-équations d'oxydoréduction suivantes : Cr,O5,_) + 14Hi,,, + 6e° 2 2CKe, + 7H,O, et Fex,, <2 Fey, + © L’équation de la réaction est donc : CrO}e) + 6Fei, + 14H, — 2Cr, + Fei, + THO.) 2) Couleur de Ia solution : Les ions dichromate se trouvent en défaut. Done, les ions dichromate constituant le réactif limitant, disparaissent totalement. IIs restent encore des ions Fe(., non wo térisent la solution par la couleur vert pal est: MnO, + 5Fe%, + 8Hi,, > Mn%, + SFetl, + 4H,0,, (Cette équation a été trouvée a partir des deux demi-équations d'oxydoréduction dans le chapitre précédent). 3-2) Détermination de la concentration de Ja solution de dichromate : Soit n,(Fe”) la quantité de matiére d'ions Fei, réagis avec les ions dichromate et n,(Fe*") la quantité de matiére restante d'ions Fe‘, permanganate. Posons alors : n(Fe"*) = n,(Fe**) +n, (Fe) (ly qui réagissent avec les ions 528‘Dans le cas d'une mesure avec I'éprouvette, avec incertitude absolue 0,5 mL, nécrit (10,0-0,5)mL < V, <(10,0 + 0,5)mL vit: 9,50 mL < V, <10,50 mL -Dans le cas d'une mesure avec la pipette, une incertitude absolue 0,02 mL, nécrit = (10,00-0,02)mL < V, <(10,00 + 0,02)mL wit : 19,98 mL < V, <10,02 mL L'intervalle de confiance sur la concentration C,: ‘Dans le cas d'une mesure avec |’éprouvette, on écrit : (2200225 ot 20,0 3) Expression de la concentration C,: A partir d'un tableau d'avancement, on peut en déduire : Cu-Vacy IC,= 4) L'intervalle de confiance sur V,,, = Ce volume a été mesuré 4 l'aide de la burette avec incertitude absolue 0,05 mL . On exprime alors l'intervalle de confiance par la double inégalité : (9,40 -0,05) mL < Vag, < (9,40 + 0,05)mL, Soit 9,35 mL S Vig, $945 mL, 5) L'intervalle de confiance sur le volume de. 530‘Dans le cas d'une mesure avec I'éprouvette, avec incertitude absolue 0,5 mL, nécrit : (10,0-0,5)mL < V, <(10,0 + 0,5)mL sit: 19,50 mL < V, <10,50 mL Dans le cas d'une mesure avec la pipette, une incertitude absolue 0,02 mL, écrit : (10,00-0,02)mL < V, <(10,00 + 0,02) mL ait : 9,98 mL < V, $10,02 mL| L'intervalle de confiance sur la concentration C,: ‘Dans le cas d'une mesure avec I’éprouvette, on écrit : (229022! NH,SOj,,+ H,0* 2-1) Schéma du dispositif : (Woir le schéma ci-contre). 2-2) Tableau d'évolution : Soit n,=C,.V, la quantité de matiére d'acide dans la solution titrée ; bo et n,=C,,.V, , la quantité de matiére d'hydroxyde de sodium contenue dans le volume v,,uv 1a susution titrante versée. A l'équivalence, le volume d'hydroxyde de sodium versé est Visa On construit alors le tableau d’évolution suivant : Bien H,O° + HO, > 2H,09 état avancement| Quantité de matiére en (mol) initial 0 = C,,Vy| p= Cy.V, | au cours x QV Re | Cy Names | 7 aléquivalence} %q | Cx-Va~-Xqq | Ca. Veg ~ Xie |—~ 53213) Détermination de la concentration C,: Al'équivalence on écrit : CM, %Xeq et Co-You - di ‘ent: |C, = CB:¥ou Des deux équations on obtient: |C,= e | is le volume d'hydroxyde de sodium versé a I'équivalence est : Vou = 23,4 mL, Cest l'abscisse du point d'intersection des deux droites formant la courbe. (Voir la courbe). _ 0,020%23,4.107 = 100.10 ° On en déduit le pourcentage en acide sulfamique dans le produit, en posant : m, _ C4-V,.M(NH,SO,H) m m Numériquement avec M(NH,SO,H) = 97 g.mol”: my _ 4,7.10°x0,100%97 m 0,100 le pourcentage en acide dans le produit est alors 45,6 % . REKRERAKREKKRRRKERK ERK EKER RREERRERER ANY 6 soit: [C, =4,7.10°moL.L" 0,456 Dosage de I'acide nitrique par mesure conductimétrique Dans une fiole jaugée de 100 mL, on introduit 10 mL d'une solution d'acide sitrique, puis on complete avec de l'eau distillée jusqu’au trait de jauge. On transvase cette solution diluée a un bécher, et on verse progressivement sur wlle-ci une solution d'hydroxyde de sodium de concentration 0,10 mol.L". On mesure la conductance de la portion de la solution limitée par la cellule wonductimétrique. lacourbe ci-contre représente la variation ‘ela conductance en fonction du volume te !hydroxyde de sodium versé. |) Justifier la forme de la courbe. ’)Pourquoi dilue-t-on la solution d'acide ? 3) Ecrire I'€quation de la réaction ayant lev au cours du dosage. 4)Caleuler la concentration molaire de la olution d'acide nitrique. 533SOLUTION 1) Justification de la forme de la cour! - Avant l'équivalence, la conductance diminue du fait de la diminution des ions H,O* se trouvant dans la solution acide, par leurs réactions avec les ions HO” provenant de la solution basique ajoutée, jusqu'a sa disparition complete 4 Véquivalence. Dans cette étape les ions NOj,,,) et les ions Na* restent non réagis. Cela est traduit par la premiére demie droite de coefficient directeur négatif. ~ Aprés I'équivalence, la conductance augmente du fait de I'augmentation des its HO” provenant de la solution basique ajoutée. Dans cette étape les ions NOj,,,, , les ions Na’ et les ions HO” sont indifére (spéctateurs ). Cela est traduit par la deuxiéme demie droite de coefficient directeur positif. 2) On sait que la conductivité molaire ionique reste, pratiquent, constante pour és solutions suffisamment diluées. Ce qui justifie la forte dilution de la solution acit avant le dosage par mesure conductimétrique. 3) Equation de la réaction du dosage : est: H,O° + HO,, > 2H,0, 4) Calcul de la concentration de la solution acide : Comme avant, on pose 'équivalence : CaMV, —XQ=0 et Co.Voug —X, On obtient : Qa La concentration de I'acide origine (avant !a dilution) est : c= 100.6, 10 ~ 10-C5-Viy V, In On tire de la courbe V,,,= 10 mL ; abscisse du point minimum. . AN: C= wero" 5 cequidonne: [C=0,1molL" We He te te de de ae de ak aie ae dee ae de ake ke de aie de kee de tek eek de dete keke kath Soit : 534