Identifikasi sumber dan penilaian risiko logam berat dalam debu jalan kota industri baja (Anshan),

Liaoning, Cina Timur Laut

Abstrak

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mendapatkan sumber dan mengevaluasi risiko yang ditimbulkan
oleh logam berat pada debu jalan di kota industri baja (Anshan), Liaoning, Cina Timur Laut. Potensi
indeks risiko ekologi (RI), indeks polusi (PI) dan indeks geo-akumulasi (Igeo) diterapkan untuk
mengevaluasi tingkat pencemaran logam berat, dan risiko karsinogenik (RI) dan indeks bahaya (HI)
dihitung untuk memperkirakan manusia resiko kesehatan. Peta sistem informasi geografis dengan jelas
mengungkapkan titik panas distribusi spasial logam berat. Analisis komponen prinsip (PCA) dan analisis
klaster (CA) mengklasifikasikan logam berat menjadi tiga kelompok. Logam Zn dan Pb berasal dari emisi
lalu lintas, sedangkan Cd, Cr, Fe, Mn, Ni dan Sb terutama berasal dari kegiatan industri. Kedua jalur
tersebut merupakan sumber utama pencemaran logam berat oleh positive matrix factorization (PMF).
Penurunan nilai Igeo dan PI logam berat dengan urutan sebagai berikut: Cd> Sb> Zn > Fe > Pb> Cu> Cr>
Sn > Mn> Ni. Indeks RI menunjukkan logam berat memiliki potensi risiko ekologi sedang hingga sangat
tinggi. Nilai HI untuk anak-anak dan orang dewasa menunjukkan urutan penurunan Cr > Pb > Ni > Cu >
Cd > Zn. HI juga memperkirakan kemungkinan risiko non-karsinogenik untuk anak-anak yang tinggal di
daerah perkotaan dibandingkan dengan orang dewasa.

Pendahuluan

Debu jalan, pembawa logam berat dan bahan beracun lainnya di permukaan perkotaan, merupakan
indikator pencemaran potensial bagi lingkungan perkotaan, serta risiko kesehatan khusus bagi manusia
(Irvine et al. 2009). Logam berat debu jalan dapat berasal dari berbagai aliran dan sumber tetap di
daerah urbanisasi, termasuk proses geokimia alami dan aktivitas antropogenik, misalnya produksi
industri, pembakaran bahan bakar fosil, emisi lalu lintas kendaraan, angin, dan pengendapan atmosfer
(Wei et al. 2015). Penelitian yang telah selesai telah dilaporkan bahwa dibandingkan dengan jenis media
lain, polusi logam berat dalam debu jalan lebih tinggi (Shi et al. 2008). Ini adalah fakta yang diketahui
bahwa logam berat dalam debu jalan dapat dengan mudah masuk ke tubuh manusia karena partikelnya
yang kecil dan mobilitas yang kuat melalui tiga jalur utama: konsumsi, kontak kulit, dan inhalasi
(Glorennec et al. 2012; Lu et al. 2009). . Dalam beberapa tahun terakhir, banyak penelitian difokuskan
pada debu jalan/jalan perkotaan karena potensi bahayanya terhadap kesehatan manusia dan kualitas
lingkungan di daerah perkotaan (AlKhashman 2004; Faiz et al. 2009; Lu et al. 2014; Okorie et al. 2012 ;
Wei dkk. 2015; Zhong dkk. 2016). Debu jalan telah dianggap sebagai salah satu sumber polusi terbesar
yang tercemar oleh logam berat (Pereira et al. 2007) dan telah menarik lebih banyak perhatian karena
sifat toksisitas yang tinggi, penyembunyian, persistensi dan akumulasi biologis (Faiz et al. 2009; Lu
dkk.2014; Okorie dkk.2012). Ukuran kecil dan sifat debu di mana-mana berbahaya bagi kualitas
lingkungan perkotaan dan kesehatan manusia. Dibandingkan dengan orang dewasa, anak-anak kecil
dapat terkena lebih banyak ancaman karena debu jalan yang terkontaminasi logam berat (Lu et al. 2014;
Wei et al. 2015). Dibandingkan dengan orang dewasa, anak-anak lebih mungkin menelan debu dalam
jumlah besar melalui konsumsi yang tidak disengaja, seperti mengisap tangan/jari berulang-ulang dan
memasukkan benda-benda non-makanan melalui mulut (Mielke et al. 1999). Selain itu, anak kecil
memiliki sensitivitas hemoglobin yang lebih tinggi terhadap logam berat dan tingkat penyerapan yang
jauh lebih tinggi daripada orang dewasa (Christoforidis dan Stamatis 2009). Akhirnya, risiko kesehatan
yang tinggi untuk anak-anak juga karena toleransi mereka yang rendah terhadap racun (Acosta et al.
2009). Risiko kesehatan manusia dan metode ekologi lingkungan telah digunakan secara luas untuk
menilai potensi bahaya dari logam berat debu jalan (Li et al. 2017; Tang et al. 2013; Trujillo-Gonzalez et
al. 2016; Wei et al. 2015 ). Banyak penelitian mengadopsi pemetaan GIS untuk menggambarkan situasi
distribusi spasial detail logam berat dalam debu jalan (De Miguel et al. 1999; Li et al. 2015). Untuk
mengidentifikasi kemungkinan sumber logam berat dalam debu jalan di perkotaan, peneliti
menggunakan analisis statistik multivariat, termasuk analisis komponen utama, klaster dan korelasi (Li et
al. 2013; Saeedi et al. 2012). Selain itu, peneliti secara luas menerapkan faktorisasi matriks positif (PMF)
untuk membagi sumber pencemaran di kompartemen lingkungan, seperti atmosfer, air, dan sedimen
tanah (Amil et al. 2016; Jiang et al. 2017; Li dan Zhang, 2011; Sundqvist dkk.2010). Dalam empat dekade
terakhir, industrialisasi dan urbanisasi China telah tumbuh pada tingkat yang belum pernah terjadi
sebelumnya. Kualitas lingkungan perkotaan menghadapi ancaman serius dari pesatnya pertumbuhan
industri, penduduk, dan kendaraan. Pencemaran logam pada debu jalan perkotaan harus menjadi
perhatian yang tinggi di kota-kota kita, terutama kota industri berat. Oleh karena itu, sangat penting
untuk menentukan sumber dan distribusi logam dalam debu jalan dan memperkirakan risiko paparan
logam berat dalam debu jalan di kawasan industri. Dalam studi ini, konsentrasi total 10 elemen logam
(Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Sb, Sn dan Zn) dalam debu jalan perkotaan Anshan diperiksa, dan risiko
ekologi lingkungan dan potensi kesehatan elemen logam ini dinilai. Tujuan utamanya adalah untuk
mengidentifikasi kemungkinan sumber pencemar yang bersifat antropogenik dan alami serta evaluasi
intensitas pencemaran logam tersebut.

Bahan dan Cara

Lokasi Penelitian

Kota Anshan terletak di tengah Semenanjung Liaodong (122O 55’ –123O 00’ E, 41O 04’ –41O 10’ N), Cina
Timur Laut (Gbr. S1). Iklim Anshan adalah iklim muson sedang dan empat musim yang berbeda, angin
tenggara barat laut berlaku sepanjang tahun. Suhu tahunan kota ini hampir 9,6 C, dan dengan curah
hujan tahunan sekitar 708 mm. Anshan dikenal dengan industri beratnya, terutama produksi bajanya.
Industri baja di Anshan dimulai dari pertengahan abad ke-19, membentuk kawasan industri baja
terbesar di Cina dan kawasan industri baja terbesar ketiga di dunia (www.ansteelgroup.com). Dalam 40
tahun terakhir, ekonomi Anshan telah berkembang pesat, dan populasi perkotaannya telah melampaui
1,4 juta di area seluas 642 km2. Rincian lebih lanjut dapat ditemukan dalam penelitian kami sebelumnya
(Xiao et al. 2015).

Pengumpulan Sampel Debu Dan Analisis Kimia

Sampel debu dikumpulkan dari jalan di tiga distrik kota Anshan dengan penggunaan lahan yang berbeda
pada musim panas 2016 dan diberi label sebagai A, B dan C berdasarkan fungsi kota yang berbeda.
Singkatnya, debu jalan disapu dengan lembut dengan pengki plastik bersih dan sikat untuk
mengumpulkan sampel debu dari jalan/jalan. Batu bata kecil, batu paving, daun dan puing-puing lainnya
telah dipindahkan. Selanjutnya sampel dikeringkan dalam oven pada suhu 40 C selama 3 hari, kemudian
disaring secara mekanis hingga ukuran kurang dari 250 lm. Konsentrasi logam berat (Cd, Cr, Cu, Fe, Mn,
Ni, Pb, Sb, Sn dan Zn) dicerna dengan campuran HF–HClO4–HNO3 pekat (CEPA 1995) dan diukur di
bawah atom plasma berpasangan induktif. spektroskopi emisi (ICP-AES iCAP6300DUO, Thermo Electron
Corporation). Jaminan dan kontrol kualitas (QA/QC) (GB-07405) melibatkan bahan referensi standar,
analisis duplikat, dan blanko prosedural. Akurasi, dihitung dari kesalahan relatif dari nilai bersertifikat
bahan referensi standar, kurang dari 10%. Standar deviasi relatif (RSD) dari sampel duplikat berada di
bawah 5%.

Indeks Polusi

Indeks Akumulasi Geografis

Indeks akumulasi geografis (Igeo) dapat dihitung dengan persamaan berikut.

Igeo = log2[Cn/1.5Bn]

di mana Bn adalah nilai latar belakang elemen n di tanah Cina (Liaoning) dan Cn berarti konsentrasi
terukur dari elemen n (CNEMC 1990). Klasifikasi Igeo: Igeo < 0 praktis tidak tercemar; 0 < Igeo < 1 tidak
tercemar sampai tercemar sedang; 1 < Igeo < 2 tercemar sedang; 2 < Igeo < 3 tercemar sedang hingga
berat; 3 < Igeo < 4 sangat tercemar; 4 < Igeo < 5 sangat tercemar sampai sangat tercemar; dan Igeo > 5
sangat tercemar (Chen et al. 2005).

PI dan PLI

Dari persamaan di bawah ini indeks polusi (PI) dihitung:

PI = Cs/Bn

Dimana Bn menunjukkan nilai latar belakang unsur n di tanah Cina (Liaoning) dan Cn menunjukkan
konsentrasi unsur n (CNEMC 1990). PI masing-masing elemen mengikuti klasifikasi rendah (PI < 1),
sedang (1 < PI < 3) atau tinggi (PI > 3) (Chen et al. 2005; Xiao et al. 2015). Selain itu, untuk menilai status
polusi total sampel, kami menghitung indeks beban polusi (PLI) dengan persamaan di bawah ini:

PLI = (PI1 X PI2 X PI3 X … X PIn)1/n

Sesuai dengan derajat pencemaran, PLI mengikuti klasifikasi di bawah ini: PLI < 1 tidak tercemar; 1 < PLI
< 2 tidak tercemar sampai tercemar sedang; 2 < PLI < 3 tercemar sedang; 3 < PLI < 4 tercemar sedang
sampai tinggi; 4 < PLI < 5 sangat tercemar; dan PLI > 5 sangat tercemar (Chen et al. 2015).

Indeks Resiko

Indeks risiko ekologis potensial (RI) dihitung dan diperkirakan melalui persamaan berikut. RI
diperkirakan sebagai berikut:
Dimana Cni menunjukkan nilai latar belakang logam berat i, Ci menunjukkan konsentrasi terukur logam
berat i dalam sampel dan Cji menunjukkan faktor pencemaran logam berat i (CNEMC 1990). Faktor
respon toksik untuk Cd, Cr, Cu, Ni, Pb dan Zn berturut-turut adalah 30, 2, 5, 6, 5 dan 1. Tni adalah logam
berat dan merupakan faktor toksik biologis. Eij artinya untuk potensi ekologi RI elemen tunggal
(Hakanson 1980). Derajat risiko ekologi memiliki klasifikasi sebagai berikut: Eij<40: risiko rendah,
40<=Eij<80: risiko sedang, 80<=Eij<160: risiko cukup besar, 160<=Eij<320: risiko tinggi, Eij>= 320: risiko
sangat tinggi.

Dekomposisi Matriks Positif

Sebagai model reseptor tipikal, dekomposisi matriks positif (PMF) telah direkomendasikan oleh badan
perlindungan lingkungan AS (USEPA) sebagai alat model distribusi universal. Kumpulan data khusus
dapat dianggap sebagai matriks data x dari i yang terdiri dari dimensi j, di mana jumlah spesies kimia i
dan j sampel diukur dalam dimensi j, dan u tidak pasti. dan prinsip dasarnya dapat digambarkan sebagai
persamaan berikut:

di mana fkj menunjukkan konsentrasi unsur kimia ke-j dalam sumber ke-k; gik menunjukkan kontribusi
sumber ke-k (kth) untuk i jumlah sampel; xij menunjukkan konsentrasi unsur kimia ke-j dalam sampel
ke-i.

Dengan meminimalkan fungsi objek Q, matriks kesalahan residual eij dihasilkan:

di mana uij menunjukkan ketidakpastian dalam sampel debu jalan elemen kimia ke-j I. Jika konsentrasi
unsur kimia lebih rendah dari atau identik dengan batas deteksi metode relatif (MDL), perhitungan
ketidakpastian dinyatakan sebagai:

Jika tidak, itu dihitung sebagai:

di mana c menunjukkan konsentrasi unsur kimia; dan r menunjukkan RSD. Untuk pembagian sumber,
kami menerapkan perangkat lunak PMF (Ver. 5.0, USEPA).

Penilaian Resiko Manusia

Penilaian risiko kesehatan logam berat dalam debu jalan telah digunakan secara luas dalam kuantifikasi
risiko karsinogenik dan non-karsinogenik pada manusia melalui tiga jalur paparan: inhalasi, kontak kulit,
dan konsumsi. Metode yang digunakan untuk menilai risiko kesehatan mengikuti manual faktor paparan
dan pedoman EPA (USEPA

1986, 1989, 1997, 2001). Kami memperkirakan dosis harian rata-rata logam beracun (ADDs) (mg.kg^-
1day) melalui inhalasi (ADDinh), kontak kulit (ADDderm) dan konsumsi (ADDing) untuk anak-anak dan
orang dewasa dengan Persamaan.

di mana ADDderm menunjukkan jumlah harian paparan logam melalui kulit (mg.kg^-1.hari^-1), ADDinh
menunjukkan jumlah harian paparan logam melalui inhalasi (mg.kg^-1.hari^-1) dan ADDing
menunjukkan paparan jumlah harian logam melalui konsumsi (mg.kg^-1.day^-1), masing-masing. Tabel
1 menunjukkan nilai dan faktor paparan lain yang digunakan untuk memperkirakan risiko dan nilai
asupan. Untuk penilaian risiko kesehatan manusia dari debu jalan yang tercemar logam berat, metode
risiko karsinogenik (RI), indeks bahaya (HI) dan hazard quotient (HQ) digunakan (Wei et al. 2015). HQ
didefinisikan sebagai rasio ADD logam berat terhadap dosis referensi (RfD) di bawah jalur paparan yang
identik (USEPA 1989). Dosis referensi (RfD) (mg.kg^-1.day) menunjukkan dosis harian maksimum logam
dari jalur paparan spesifik dengan mempertimbangkan individu yang sensitif selama seumur hidup baik

anak-anak maupun orang dewasa. Tidak akan ada efek kesehatan yang merugikan jika ADD di bawah
RfD, HQ < 1, sedangkan HQ > 1 menunjukkan efek kesehatan yang negatif (USEPA 1989, 2001). HI
mengacu pada total HQ, mewakili total risiko elemen non-karsinogenik untuk elemen tunggal. Tidak
akan ada risiko efek non-karsinogenik ketika nilai HI < 1, sedangkan HI > 1 menunjukkan kemungkinan
efek yang merugikan kesehatan, dan kemungkinan meningkat saat nilai HI naik. Risiko karsinogenik
dianggap sebagai kemungkinan kanker apa pun seumur hidup seseorang karena paparan risiko
karsinogenik. Perhitungan risiko karsinogenik dan HI dihitung sebagai berikut:

SF berarti probabilitas perkembangan kanker per unit tingkat paparan mg.kg^-1 hari. Bila RI < 10^-6,
risiko karsinogenik terhadap kesehatan dapat diabaikan, dan risiko kanker pada manusia mungkin tinggi
karena RI di atas 1x10^-4. Nilai RI dari 1 x10^-6 hingga 1x10^-4 menunjukkan risiko yang dapat diterima
atau dapat ditoleransi terhadap stabilitas sosial dan kesehatan manusia (Xiao et al. 2015). Tabel 2
menunjukkan nilai untuk parameter yang dihitung RfD dan SF.

Analisis Data

Statistik deskriptif konsentrasi logam berat dilakukan dengan menggunakan paket perangkat lunak SPSS
16.0 untuk Windows. Analisis koefisien korelasi Pearson, analisis komponen prinsip (PCA) dan analisis
klaster (CA) dilakukan untuk mengetahui hubungan antara logam berat dan sumbernya. Distribusi
spasial konsentrasi logam berat dalam debu jalan melalui pemetaan GIS diterapkan secara luas untuk
mengidentifikasi sumber polusi. Warna merah dan puncak tinggi berarti konsentrasi tinggi, sedangkan
puncak rendah dan warna biru menunjukkan konsentrasi rendah.

Peta matriks korelasi logam berat dan analisis jaringan sampel dihasilkan oleh paket statistik perangkat
lunak open source R (http://www.r-project.org/).
Hasil dan Diskusi
Konsentrasi Logam Berat dalam Debu

Tabel 3 menunjukkan konsentrasi logam berat yang ada dalam sampel debu di sepanjang nilai latar
belakang. Konsentrasi Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Sb, Sn dan Zn bervariasi antara 0.47 dan 3.91, 70.96 dan
461.73, 16.36 dan 446.17, 4.36E + 04 dan 4.95E + 05, 3.64E + 02 dan 5,40E + 03, 18,84 dan 53.92,31.00
dan 202,94, 0,69 dan

11,14, 1,19 dan 12,54, 110,45 dan 1802,26 mg.kg^-1, berturut-turut. Rerata konsentrasi Zn, Sn, Sb, Pb,
Ni, Mn, Fe, Cu, Cr dan Cd adalah 325,26, 4,53, 4,56, 63,01, 29,59, 1,17E + 03, 1,17E + 05, 57,41, 150,36
dan 1,17, mg.kg^-1, masing-masing. Koefisien variasi (CV) menunjukkan tingkat variabilitas dalam
konsentrasi berat

logam dalam debu jalan. CV logam berat dalam debu jalan menurun dengan urutan: Cu (78,97%) > Mn
(75,43%) >Zn (67,66%) > Fe (62,55%) > Cd (53,85%) > Pb (47,91%) > Sn (40,07%) >Cr (36,89%) >Sb
(32,12%) >Ni (23,68%). Jelas bahwa semakin besar CV (>50%) Cu, Mn, Zn, Fe dan Cd menunjukkan
bahwa konsentrasi logam berat tersebut memiliki variabilitas yang tinggi. CV Pb, Sn, Cr, Sb dan Ni
menunjukkan tingkat variabilitas yang sedang. Dengan membandingkan nilai rata-rata logam ini dengan
nilai latar belakang, konsentrasi rata-rata Cd, Pb, Sb dan Zn jauh melebihi nilai latar belakang lingkungan
Liaoning dan Cina (CNEMS 1990). Hal ini menunjukkan bahwa sampel debu sedang tercemar ke tingkat
yang lebih besar. Hasil penelitian menunjukkan bahwa konsentrasi Cd dan Zn lebih tinggi. Secara khusus,
Cd adalah 10,8 kali lebih besar dari nilai latar belakang. Hasil ini menunjukkan bahwa aktivitas
antropogenik berdampak langsung pada konsentrasi Cd dalam sedimen (Chai et al. 2014). Konsentrasi
rata-rata dari semua logam berat dalam debu jalan melampaui nilai latar belakang Cina (CNEMC 1990),
lebih tinggi daripada di tanah lapisan atas perkotaan Anshan juga (Xiao et al. 2015). Hasil ini
menunjukkan bahwa kontribusi sumber daya pencemaran terhadap logam berat lebih tinggi di debu
daripada di tanah. Tabel S1 menggambarkan konsentrasi rata-rata logam dalam debu jalan dari berbagai
kota. Secara umum, Anshan memiliki konsentrasi debu rata-rata yang lebih tinggi daripada kota-kota
Cina lainnya. Faktanya, konsentrasi logam berat dalam debu jalan dari Anshan, kota industri tua yang
khas di Cina utara, jelas lebih tinggi daripada nilai dari Beijing, kota non-industri di Cina utara.
Dibandingkan dengan kota industri seperti Isfahan di Iran, konsentrasi logam berat yang sesuai sangat
bervariasi. Emisi lalu lintas dan partikel tanah merupakan dua sumber utama di Isfahan (Soltani et al.
2015), sedangkan industri baja merupakan sumber pencemaran utama selain kendaraan. Kandungan
logam berat yang lebih tinggi dalam debu jalan di kota Anshan dapat dikaitkan dengan kegiatan industri
jangka panjang, terutama produksi baja. Terakhir, dibandingkan dengan penelitian kami sebelumnya di
tanah lapisan atas perkotaan Anshan, hasil di sini menunjukkan bahwa konsentrasi Cd dan Zn dalam
debu jalan cukup tinggi (Xiao et al. 2015).

Tingkat Polusi dalam Debu Jalan

Igeo, PI, PLI dan PER digunakan secara luas untuk memperkirakan tingkat risiko kontaminasi logam
dalam debu jalan. Hasil Igeo, PI, PLI dan PER diilustrasikan pada Gambar 1. Gambar 1a menunjukkan nilai
Igeo untuk unsur logam dalam debu jalan. Rata-rata nilai Igeo untuk unsur logam masing-masing adalah
2,71 untuk Cd, 0,74 untuk Cr, 0,85 untuk Cu, 1,25 untuk Fe, 0,24 untuk Mn, -0,41 untuk Ni, 0,88 untuk
Pb, 1,81 untuk Sb, 0,32 untuk Sn, dan 1,59 untuk Zn. . Nilai rata-rata Igeo berada dalam urutan menurun
dari Cd > Zn > Sb > Fe > Pb > Cu > Cr > Sn > Mn > Ni. Jelas, nilai Igeo rata-rata untuk Cd adalah 2,71,
digolongkan sebagai “tercemar sedang hingga kuat”. Hal ini menunjukkan bahwa debu-debu di jalan
perkotaan jelas terkontaminasi Cd. Jelas, kegiatan antropogenik, terutama emisi industri dan lalu lintas
adalah dua alasan utama yang menyebabkan peningkatan konsentrasi Cd dalam debu jalan. Igeo rata-
rata untuk Pb, Cu, Cr, Sn dan Mn terletak antara 0 dan 1, digolongkan sebagai tingkat “tidak
terkontaminasi hingga terkontaminasi sedang”. Secara ringkas, rata-rata Igeo Cd menunjukkan tercemar
sedang hingga sangat parah, sedangkan rata-rata Igeo yang diperoleh untuk Fe, Sb dan Zn menunjukkan
tercemar sedang. Rata-rata Igeo untuk Pb, Cu, Cr, Sn dan Mn menunjukkan tidak tercemar sampai
tercemar sedang. Menurut rata-rata Igeo Ni, debu jalan perkotaan praktis tidak tercemar. PI untuk
semua logam ditunjukkan pada Gambar 1b. Nilai rata-rata PI turun sebagai Cd (10,91)>Sb (5,43)>Zn
(5,12)>Fe (4,07)>Pb (2,94)>Cu (2,90)>Cr (2,60)>Mn (2,07) Sn (2,06) >Ni (1,16). Data yang dicatat
menunjukkan bahwa Cd, Fe, Sb dan Zn debu jalan memiliki kadar yang tinggi dan Pb, Cu, Cr, Mn, Sn dan
Ni tergolong sedang. PLI pada semua sampel debu jalan berubah dari 1,79 menjadi 5,64 dengan rata-
rata 3,08. Hal ini menunjukkan bahwa sampel debu jalan terkontaminasi dengan logam berat yang
diselidiki dengan tingkat sedang hingga tinggi. Rerata Igeo dan PI Cd menunjukkan tingkat risiko tinggi,
sedangkan rerata Igeo dan PI yang diperoleh untuk Pb, Cu, Cr, Mn dan Sn menunjukkan tercemar
sedang. PER dan Eij logam berat dalam debu jalan dihitung dan ditunjukkan pada Gambar 1c. Rerata Eij
dari Zn, Pb, Ni, Cu, Cr dan Cd adalah 5.12, 5.19, 6.94, 14.50, 14.72 dan 232.68, menurun sebagai: Cd > Pb
> Cu > Ni > Cr Zn. Eij untuk Cd tergolong tingkat risiko tinggi dibandingkan dengan Cr, Cu, Ni, Pb dan Zn.
Huang dkk. (2016) juga melaporkan bahwa unsur Cd memberikan kontribusi yang signifikan (87%)
terhadap indeks PER lingkungan. Secara keseluruhan, Cd awalnya diidentifikasi sebagai pencemar utama
dalam debu jalan di Anshan. Hasil serupa juga ditemukan dalam proyek kami sebelumnya di tanah
lapisan atas perkotaan Anshan (Xiao et al. 2015). PER dari semua lokasi pengambilan sampel berkisar
antara 60,94 hingga 1155,74, dengan nilai rata-rata 370,15, menunjukkan potensi risiko ekologi sedang
hingga besar.
Penilaian Resiko Kesehatan Manusia

Metode penilaian risiko kesehatan manusia biasanya diterapkan untuk mengevaluasi risiko untuk anak-
anak dan orang dewasa. Tabel 2 menunjukkan hasil evaluasi risiko kesehatan akibat paparan logam pada
debu jalan di Anshan. Nilai rata-rata HQ (Cd, Cr, Cu, Ni, Pb dan Zn) untuk anak-anak yang tertelan adalah
1,33E + 00, 5.70E + 01, 1.63E + 00, 1.68E + 00, 2.05E + 01 dan 1.23E + 00, sedangkan melalui kontak
dermal adalah 2.12E-01, 4.56E + 00, 8.71E - 03, 9.98E - 03, 2.19E - 01 dan 9.87E - 03, dan melalui inhalasi
adalah 3.72E - 05, 1.68E - 01, 4.56E - 05, 4.59E - 05, 5.71E - 04 dan 3.46E - 05. Seperti yang disarankan
oleh hasil, tiga jalur paparan khas logam untuk anak-anak menurun sebagai: konsumsi> kontak kulit>
inhalasi. Demikian pula, nilai HQ untuk orang dewasa juga mengikuti tren yang sama seperti pada anak-
anak. Kontribusi HQing terhadap HI (total risiko non-karsinogenik) adalah yang tertinggi di antara
sebagian besar logam, 82% untuk orang dewasa dan 99% untuk anak-anak. Hal ini menunjukkan bahwa
konsumsi adalah rute utama paparan yang mengancam kesehatan manusia. Nilai HI logam berat untuk
anak-anak dan orang dewasa turun sebagai Cr > Pb > Ni > Cu > Cd > Zn. Nilai HI semua logam lebih tinggi
dari 1. Hal ini menunjukkan bahwa ada kemungkinan risiko nonkarsinogenik untuk anak-anak. Namun Cr
(2,00E + 01) dan Pb (3,34E + 00) memiliki kemungkinan risiko non-karsinogenik yang lebih tinggi
dibandingkan keempat unsur lainnya Cd (7,51E - 01), Cu (2,43E - 01) dan Ni (2,53E). - 01) dan Zn (1.92E -
01) untuk dewasa. Secara keseluruhan, dibandingkan dengan orang dewasa, anak-anak memiliki lebih
banyak risiko non-karsinogenik di kota. Wei dkk. (2015) juga melaporkan bahwa dibandingkan dengan
risiko kesehatan non-karsinogenik untuk anak-anak, risiko tersebut untuk orang dewasa lebih rendah.
Perilaku pica dan mengisap tangan atau jari mungkin menjadi alasan utama dengan risiko non-
karsinogenik yang tinggi pada anak-anak (Wei et al. 2015; Zhao et al. 2014). Dengan mode paparan
konsumsi untuk debu jalan, risiko karsinogenik (RI) untuk Cd, Cr dan Ni dievaluasi. Nilai RI adalah 2.02E -
04 (Cr), 2.34E - 07 (Cd) dan 1.69E - 06 (Ni) untuk anak-anak dan 9.07E - 05 (Cr), 1.05E - 07 (Cd) dan 7.61E
- 07 ( Ni) untuk orang dewasa, seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2. Nilai RI untuk anak kecil relatif
lebih tinggi daripada orang dewasa. Hal ini menunjukkan bahwa anak-anak mungkin menghadapi risiko
kesehatan yang lebih berbahaya dari logam dalam debu jalan. Sementara itu, nilai RI (10^-6) Cr untuk
anak-anak dan orang dewasa berbahaya bagi manusia. Oleh karena itu, banyak perhatian harus
diberikan untuk mengendalikan pencemaran lingkungan, terutama untuk Cr dengan nilai RI yang sangat
tinggi untuk anak-anak dan orang dewasa untuk pencegahan jalur konsumsi yang tidak disadari. Dalam
penelitian ini, risiko nonkarsinogenik dan risiko karsinogenik pada anak-anak berada di luar kisaran yang
dapat diterima. Ini menunjukkan bahwa kesehatan anak-anak terkena dampak yang serius dan
merugikan. Penilaian risiko kesehatan manusia dapat berfungsi sebagai cara yang efisien untuk
mendiagnosis logam berat dan pendekatan paparan yang paling menjadi perhatian. Perhitungan risiko
debu jalan pada non-karsinogenisitas dan non-karsinogenisitas paparan logam dipengaruhi oleh
beberapa faktor yang tidak pasti. Faktor dan parameter dalam persamaan HRA’ diturunkan dari buku
pegangan paparan USEPA. Faktor dan parameter ini mungkin tidak cocok untuk situasi praktis Cina.
Sejauh ini, tidak ada faktor dan parameter paparan sistematis untuk penilaian risiko kesehatan logam
berat di Cina (Shi et al. 2011; Wei et al. 2015). Selain itu, konsentrasi total logam yang digunakan untuk
penilaian risiko kesehatan manusia cenderung melebih-lebihkan bahaya yang sebenarnya kurang lebih
dalam debu jalan (Luo et al. 2012). Dengan demikian, konsentrasi logam berat yang terlarut secara
bebas juga merupakan parameter kunci untuk menginterpretasikan penilaian risiko kesehatan manusia.
Selain logam-logam di sini, logam berat lain di daerah penelitian yang masuk ke tubuh manusia melalui
jalur yang tidak pasti juga harus dieksplorasi lebih lanjut dalam penelitian mendatang.
Distribusi Spasial Logam Berat

Distribusi spasial kandungan logam dalam debu jalan Anshan ditunjukkan pada Gambar 2. Variasi
ketinggian dan warna puncak mewakili konsentrasi masing-masing logam berat dalam debu jalan. Peta
GIS menunjukkan konsentrasi logam berat yang lebih tinggi ditemukan di bagian utara kota, di mana
Anshan steel Industrial Group Corporation
berada. Peningkatan konsentrasi Zn, Sb, Ni, Mn, Fe, Pb, Cr dan Cd di daerah penelitian ini menunjukkan
sumber yang sama, yang mungkin disebabkan oleh emisi industri baja. Lokasi pengambilan sampel di
kawasan industri baja menunjukkan konsentrasi logam berat yang jauh lebih tinggi dibandingkan dengan
lokasi pengambilan sampel lainnya. Hal ini menunjukkan bahwa industri baja mungkin bertanggung
jawab atas potensi toksisitas logam berat (kecuali Cu) dalam sampel debu jalan. Kontaminasi berkurang
dengan meningkatnya jarak dari kawasan industri. Hal ini menunjukkan bahwa industri baja mungkin
merupakan sumber pencemaran utama sebagian besar logam berat pada debu jalan di wilayah studi.
Unsur-unsur yang terkait dengan industri baja menunjukkan konsentrasi tertinggi di barat laut dengan
tingkat penurunan dalam arah melawan arah angin menuju pusat kota. Hal ini menunjukkan bahwa arah
angin merupakan salah satu faktor terpenting yang mempengaruhi migrasi logam berat yang menempel
atau teradsorpsi oleh debu jalan.

Identifikasi Sumber

Identifikasi Sumber Logam Berat

Untuk membuat identifikasi lebih lanjut sumber pencemaran logam berat dalam debu jalan perkotaan,
koefisien korelasi dan PCA diterapkan. Hasil analisis korelasi Pearson antara logam berat disajikan pada
Gambar 3. Hasil penelitian menunjukkan bahwa konsentrasi Cu tidak berkorelasi nyata dengan unsur-
unsur lain kecuali Sn. Hasil penelitian menunjukkan bahwa sumber Cu mungkin berbeda dari logam
berat paling banyak dalam debu jalan. Namun unsur logam lain (Cd, Cr, Fe, Mn, Sb dan Pb) hampir
berkorelasi tinggi satu sama lain. Hal ini menunjukkan bahwa unsur-unsur logam ini mungkin berasal
dari sumber antropogenik umum, seperti aktivitas manusia dan industri. Zn berkorelasi signifikan
dengan Pb (rZn–Pb=0,52, p <0,05). Ini menunjukkan bahwa Zn dan Pb mungkin memiliki sumber yang
sama. Selain itu, Zn juga memiliki signifikansi dengan Mn, Fe dan Cd, yang menunjukkan bahwa Zn
mungkin dipengaruhi oleh sumber polusi yang kompleks. Unsur Ni menunjukkan korelasi yang lemah
dengan Cd, Cu dan Zn. Hal ini menunjukkan bahwa Ni mungkin berasal dari sumber alami. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa logam berat dalam debu jalan di kota Anshan mungkin berasal dari
sumber alam dan antropologi. Untuk mengeksplorasi potensi sumber polusi, kami melakukan analisis
komponen utama (PCA). Tabel S2 menunjukkan hasil PCA untuk unsur logam, dan Gambar S2
menunjukkan diagram variasi dalam ruang putar. Tiga komponen utama (PC1, PC2 dan PC3) diekstraksi
dengan nilai eigen lebih tinggi dari 1, mengambil 73,61% dari total variasi. PC1 terutama dimuat dengan
unsur-unsur logam Cd, Cr, Fe, Mn, Ni dan Sb, dengan nilai varians yang lebih tinggi masing-masing 0,69,
0,92, 0,91, 0,81, 0,56 dan 0,81. PC2 menjelaskan 14,08% dari total varians dengan pemuatan tinggi Pb
(0,68) dan Zn (0,67). PC3, dimuat dengan Cu (0,90) dan Sn (0,60), menyumbang 13,84% dari keseluruhan
varians. Tampaknya elemen logam di ketiga PC itu mungkin berasal dari sumber yang berbeda. Pada
PC1, Cd, Cr, Fe, Mn, Ni dan Sb memiliki korelasi yang kuat. Hal ini menunjukkan bahwa logam berat
tersebut memiliki sumber yang sama. Aktivitas antropogenik, terutama produksi baja, mungkin menjadi
sumber polusi utama di debu jalan Anshan. Logam Pb dan Zn di PC2 memiliki korelasi yang kuat,
menunjukkan bahwa mereka memiliki sumber yang sama. Dengan demikian, emosi lalu lintas dan debit
industri mungkin sangat berkontribusi terhadap konsentrasi unsur Pb dan Zn (Han et al. 2006). Pada
PC3, logam berat Sn dan Cu memiliki korelasi yang kuat. Ini menunjukkan sumber yang sama. Korelasi
antara tembaga dan timah menunjukkan bahwa mereka mungkin berasal dari pembakaran fosil.

Analisis Cluster dan Jaringan

Hasil matriks CA dengan 89 sampel debu diilustrasikan pada Gambar 4. Secara keseluruhan, hasil
klasifikasi logam berat pada debu jalan Anshan dengan metode matrix clustering pada dasarnya
konsisten dengan hasil analisis komponen utama. Sesuai dengan hasil CA, kesepuluh logam berat
tersebut diklasifikasikan dan digabung menjadi tiga kelompok yang berbeda: Kelompok 1 (Cd, Cr. Fe,
Mn, Ni dan Sb), kelompok 2 (Pb dan Zn) dan kelompok 3 (Cu dan Sn ). Sebuah kelompok terpisah dipilih
sebagai Cd, Cr, Fe, Mn, Ni dan Sb, menunjukkan sumber daya yang sama dari enam elemen ini. Hasil ini
sangat sebanding dengan penelitian berharga di bidang lain (Bermudez et al. 2012). Analisis korelasi dan
PCA menunjukkan bahwa Cr kemungkinan besar berasal dari sumber campuran kegiatan industri dan
bahan induk alami. Kandungan besi sangat tinggi di lokasi industri baja yang terkena emisi dari kegiatan
peleburan. Hubungan antara kontaminan berdasarkan tiga komponen utama yang ditunjukkan pada
Gambar S2 dalam representasi tiga dimensi mengikuti hasil logam pada Gambar 4. Analisis jaringan oleh
perangkat lunak R telah banyak digunakan di berbagai disiplin ilmu sebagai sarana untuk menganalisis
data relasional yang kompleks. Untuk mempelajari korelasinya dalam sumber polusi, analisis jaringan
berdasarkan konsentrasi logam berat ditambahkan ke
analisis topologi. Gambar S3 menunjukkan visualisasi dan kuantifikasi struktur topologi untuk sampel
debu yang tercemar logam berat. Hasil CA disajikan dalam bentuk warna node yang berbeda dalam
analisis jaringan. Dalam jaringan, setiap tepi mewakili hubungan antara dua sampel debu yang berbeda,
dan setiap simpul mewakili sampel debu yang terpisah. Semakin padat tepinya, semakin besar korelasi
antar sampel. Warna node menunjukkan jenis sumber polusi. Dalam analisis jaringan, sampel debu ini
dapat dikelompokkan menjadi tiga kelompok sesuai dengan warna nadanya, yaitu kelompok ungu,
kelompok biru dan kelompok hijau. Tabel S3 menunjukkan rata-rata konsentrasi logam berat untuk tiga
kelompok sampel. Kelompok biru termasuk 17 sampel debu. Rerata konsentrasi Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni,
Pb, Sb, Sn dan Zn pada debu jalan golongan biru adalah 1,68, 204,14, 46,22, 194063,44, 2038,87, 32,84,
83,27, 5,38, 5,16 dan 495,41 mg /kg, masing-masing. 17 sampel debu ini dikumpulkan dari wilayah
produksi baja dan material terkait baja, inti dari kawasan industri baja. Hal ini menunjukkan bahwa
industri baja merupakan penyumbang terbesar pencemaran logam berat. Kelompok hijau dan kelompok
ungu masing-masing berisi 29 dan 39 sampel debu. Pada kelompok hijau konsentrasi Cd, Cr, Fe, Mn, Ni,
Pb, Sb, Sn, dan Zn lebih
rendah nyata dibandingkan kelompok biru. Sampel dalam kelompok biru hampir di sekitar pekerjaan
peleburan logam dan pekerjaan manufaktur mesin. Namun tidak ada perbedaan yang signifikan dalam
konsentrasi logam berat antara kelompok hijau dan kelompok ungu yang ditemukan. Dibandingkan
dengan kelompok biru, kandungan logam berat pada kelompok hijau dan ungu jauh lebih rendah.
Sampel paling banyak diambil dari kawasan pemukiman, kawasan pendidikan dan kawasan bisnis. Jelas,
konsentrasi logam berat dalam sampel ini adalah karena kedekatannya dengan kendaraan dan polusi
perumahan. Dengan demikian, tingginya konsentrasi logam berat pada kelompok biru disebabkan oleh
industri baja, sedangkan emisi lalu lintas dan pemukiman merupakan sumber pencemaran lain di
kawasan non-industri.

Sumber Pembagian Logam Berat

Model EPA PMF 5.0 diterapkan secara luas untuk menghitung kontribusi terhadap sumber polusi (Amil
et al. 2016; Jiang et al. 2017; Li dan Zhang 2011; Sundqvist et al. 2010). Empat faktor yang diselesaikan
oleh PMF ditampilkan kontribusi per logam berat dari masing-masing faktor (Gambar 5). Faktor 1
terutama ditentukan oleh Zn (57%) dan Pb (35%). Debu jalan merupakan sumber sumber logam berat.
Banyak peneliti sebelumnya telah melaporkan bahwa Zn dan Pb dalam debu jalan mungkin berasal dari
emisi lalu lintas (Han et al. 2006; Sabin et al. 2006). Studi sebelumnya (Keshavarzi et al. 2015) telah
menyarankan bahwa sumber utama Pb dan Zn dalam debu jalan adalah bensin yang dibakar oleh
kendaraan di Shiraz. Selain itu, kandungan Pb dan Zn yang tinggi dalam debu jalan mungkin terkait
dengan pembakaran fosil dan kegiatan industri (Bhuiyan et al. 2015). Oleh karena itu, faktor 1 terkait
dengan emisi kendaraan melalui deposisi atmosfer. Faktor 2 diidentifikasi sebagai Cd, Cr, Fe, Mn, dan Sb,
yang dicirikan oleh pembebanan tinggi masing-masing 76,3%, 44,5%, 75,7%, 41% dan 45,2%. Penelitian
sebelumnya menunjukkan bahwa kandungan Cd, Cr, Fe, Mn dan Sb yang tinggi pada bahan pencemar
berasal dari industri, khususnya proses produksi baja dan peleburan (Jiang et al. 2017). Luo dkk. (2009)
melaporkan bahwa Cd dan Cr berasal dari berbagai industrialisasi dan aktivitas manusia melalui deposisi
atmosfer juga. Material sisa yang terkait dengan logam berat (Cd, Cr, Fe, Mn dan Sb) dapat dibuang ke
lingkungan, yang mengarah pada pembentukan sumber polusi di debu jalan perkotaan. Dengan
demikian, faktor 2 terutama berasal dari kegiatan industri, terutama yang terkait dengan produksi baja.
Faktor 3 ditimbang pada Cr (43,4%), Cu (60,8%), Mn (53,1%) dan Sb (40,5%). Cr, Cu dan Mn memiliki
pembebanan yang tinggi baik pada faktor 2 maupun 3. Oleh karena itu, unsur-unsur logam, seperti Cr,
Mn dan Sb, mungkin berasal dari sumber pencemaran campuran. Cu mengandung beban tinggi dalam
faktor ini. Ini menunjukkan bahwa itu terutama berasal dari sumber polusi ini. Berbeda dengan logam
berat lainnya, kandungan Cu di kawasan pemukiman dan komersial lebih tinggi dibandingkan di kawasan
industri. Selain itu, di Cina Utara, batu bara, sebagai sumber energi utama, memainkan peran penting
dalam pembakaran bahan bakar dalam pemanasan rumah, memasak, dan produksi energi. Pembakaran
batubara dapat memasok energi dalam proses produksi baja. Dengan demikian, faktor 3 merupakan
sumber antropogenik karena konsumsi batubara. Faktor 4 terkait dengan kuatnya muatan Sn (62,8%)
yang mungkin berasal dari sumber polusi tunggal. Distribusi Sn relatif seragam di daerah penelitian
(Gambar 2). Selain itu, konsentrasi rata-rata Sn dalam debu jalan tidak terlalu tinggi, mendekati nilai
latar belakang. Hal ini menunjukkan bahwa Sn kemungkinan besar terdapat pada induk tanah.
Konsentrasi (persentase) masing-masing spesies untuk setiap faktor ditunjukkan dalam sidik jari faktor
sebagai histogram bertumpuk (Gambar S4). Grafik ini dapat digunakan untuk memverifikasi nama-nama
faktor dan menentukan distribusi faktor untuk satu spesies.

Kesimpulan

Konsentrasi, distribusi spasial, tingkat polusi dan penilaian risiko kesehatan manusia dari logam berat
dalam debu jalan di Anshan telah dieksplorasi secara komprehensif. Studi ini menyimpulkan bahwa
konsentrasi rata-rata Cd dalam debu jalan adalah 10,9 kali dari nilai latar belakang tanah Cina. Indeks
estimasi pencemaran lingkungan, seperti Igeo dan PI, diterapkan untuk menilai kondisi debu jalan. Igeo
dan PI logam berat menunjukkan urutan Igeo dan PI adalah Cd > Zn > Sb > Fe > Pb > Cu > Cr > Sn > Mn >
Ni. Nilai PI yang lebih tinggi untuk Cd, Sb, Zn dan Fe menunjukkan adanya pencemaran Cd, Sb, Zn dan Fe
yang tinggi pada debu jalan. Indeks PER menunjukkan logam berat, terutama Cd, memiliki potensi risiko
ekologi sedang hingga sangat tinggi. Model penilaian risiko kesehatan yang digunakan untuk
memperkirakan paparan manusia terhadap logam berat menunjukkan bahwa orang dewasa tidak
berisiko tinggi terhadap non-karsinogen dan karsinogen. Sedangkan anak kecil berada di bawah
ancaman risiko non-karsinogenik dan karsinogenik karena toleransi toksik yang rendah. Penilaian risiko
manusia yang dihitung menunjukkan bahwa rute paparan penting untuk anak-anak dan orang dewasa
adalah konsumsi, diikuti oleh kontak kulit dan inhalasi. Pemetaan GIS mengungkapkan bahwa titik panas
ditemukan di kawasan industri baja dan bagian selatan kota, yang menunjukkan bahwa logam berat
terutama berasal dari industri baja dan aktivitas lalu lintas. Analisis faktor prinsip dan matriks CA
menunjukkan bahwa Cd, Cr, Fe, Mn, Ni dan Sb berasal dari sumber antropogenik yang serupa, terutama
lalu lintas dan emisi industri. Secara keseluruhan, PMF, terbukti menjadi metode analisis kuantitatif yang
berguna untuk pembagian sumber logam berat dalam penelitian ini. Hasil di sini membuktikan bahwa
emisi lalu lintas dan kegiatan industri adalah sumber utama logam berat dan oleh karena itu perhatian
khusus harus diberikan untuk meminimalkan sumber polusi dan untuk mengendalikan risiko terhadap
lingkungan dan kesehatan manusia.