4 UNIVERSITE PARIS NORD N3 Licence PC Institut Gatlee Janvier 2022 ‘THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE Examen partiel n°2 NB. Toute réponse doit étre briévement justifies. Chaque valeur calculée dot étre précédéo ‘par a formule litérale avec Jes notations de lénoncé sil y a leu. Les résuilats doivent avoir un hombre de chiffres significa cohérent avec les données. Certaines questions sont indépendantes et on peut, 6ventuellement, utiser les résultats dos ‘questions précédentes pour les trailer. (On donne R = 8,314," mot et 1,00 bar = 10° Pa Exercice 4: Synthése du di chlore Cl(Q) (1h00) CCalculs de grandeurs standard deréaction (Attention Industriellement, le di chlore Ch(a) peut s'obienic par réduction du dioxyde de manganése (MnO,) par le chlorure d'hydrogéne (HCI), Deux réactionsentrent alors en compaiition: (1) MnO, (8) + #HCI(@)_ = MnCl, (8) + 2H,0 (9) + Cl (9) 1), dustiere fit que Fenthalpie standard de formation 4H* du manganése pur dans son état stable & la température Ty = 298 K, soit nulle, En dédutre Tenthalpie standard de fusion du manganese a 208K est AH". = 16/3 kJ. mol 2) Calculer Fenthalpie standard de la réaction (1): AgHs"(To) & To = 208 K et SaHy"(T) & T= 1750 3) Calculer Fentropie standard de la réaction (1) AqSy"(Ta) & To = 298 K et AgSi"(T) a T= 750K. 4) Calculer rénergi ire standard de la réaction (1) AqGy"(Te) 8 Tp = 288 Ket AxGy"(T) T= 750K, en utlisant les valeurs calculées aux questions 2 et 3 et en tenant comple de la variation des valeurs de Fenthalpie et de entropie en fonction de T. ‘On donne enthalpic standard de réaction A,H,°(T) = -108,4 ki mol" T= 750 K de la réaction (2) suivante: @)_Mno, (s) + 2HCI (a) = MnCl, (s) + H,0 (@) + #20, (a) Sot ia réaction (3) dite réaction de DEACON. (3) 4HCI(g) +0,(g) # 2H,0 (9) +2C4(a) 5). Montrer, @ partir des reactions (1) et (2), que Fenthalpie standard de cotte réaction (8) ala température T = 750 K est A,H"r= - 88,2 kImol*Si cette rBaction est effectube & une température inféieure & 100°C, on pre écrire la rbaction (3°) suivante (8) 4 HCI(g) + 0, (g) # 2H,0 (1) + 20, (a) 8) On donne rentraipe standard de vaporisation de Yeats AagH"= 44,0 ki mat Ty = 298K Calculer en utitsant erésutatprécdent (68) duH"sTenthalpie standard de la réaction (3) & To = 298K. (Question pas facile, no pas trainer dessus, la question 7 peut étre faite ‘sans répondre & 6) 7) & Calculer Fenthalpie standard de vaporisation de eau AggH" 4 T; = 373K 8 pari de la donnée question 6 bb En déduire que fentropie standard de vaporisaton de eau est 109.57 J‘ mot" Caller eS! & To = 298 K c En déduie fenirope standard S* de Feau (H,O(h) & To = 298. Domes 8 298 Sea (HO! 440 kJimol! R=8,314 5K. molt ——————— constant [apr quot) |StaK* MO |g Kime) Mais) o 32.5 ‘Moi(l) 16,3 435 Sia) 3 25 we ose BB a8 FO) ais 1687 Be 00 73 AKG) 3 7068 284 Wraier | S198 Wnt 34 win0,0) [41s | sa 7B Exercice 2 : Synthese du méthancl CH.OH (40 min) La syntnése Industriele du methanol s crt sous la forme. O(a) + 2 H,9)= C#,OH(6) 41) a) Caleulez Venropie standard tS" de cotie réaction & 25°C, powvat-on préveir le signe de as"? 'b) Diseuter de Tévolution spontanée de la réaction en foncton de T, calculer la température limite T, sly a leu «) Calculer enthalpie bre standard 4g" 825°C est-lle en accord avec b) 7 2) Déterminaz la constante clquilbxe Ky & Ty = 298 K et K a T = 427 K Interprétex vos cuits (discuter a spontansté do ta reaction en fonction de 7) On rappele(On considérera l'enthaipie et entropic constantes par rapport a T) 3) Dans un récipiontfermé, on mélange n (00. mol de CO{g), 2n; = 2.00 mol de H,(g) et 300 bar. On prendra Py = (00 mol de CH,OH(g). La pression totale 8427 Kost 1,00 bar. 4) Caleuler la constante d équilbre K; de ce mélange gazeur (4 partir des quantiés c- dessus) et la comparer avec K obtenue a la question 2 b) Est-ce que le systéme est & Féquilbre? Si non, dans quel sens la reaction évolu lle? Justifiez bnévement (On ne demande pas de calculer ‘a compostion du mélange & équitbre) (On donne los enthalpies standards de formation et les entopies standards absolues 4 298 K. z (emery [SOR HTT FG) at Eo) =ii05 877 ‘HOR | =2007 78 Exercice 3: Equilre de reaction (20 min) On tui Féquiore PCL) ¢» PCLIa) + Ch{a) ‘Ala température de T = 500K. on place dans un réipient de volume V, ny = 1,00 mol de PCI), on constate quine certaine quantté se décompose en POL/g) et Cg). A 'équlbre, reste ny = 0543 mmol de PChi(g) en équllbre avec nmol de PCa) et de Clg) 1+ Determiner les quantésn, de PCa) el de (a) 4 'équibre 2 Sachont que le volume V = 22.8 lites, caleuler fa pression P apres cet équliove & la température T= 500 K ‘3 Calculer la constante equi Ky @ cote tomporature 4 Endéduire 4rG" Fenthapi ibe standard de a réaction 8 cette temperature 5: Endéduire AxS* enlrope standar dela réaction EEntalpies tendarde de formation & 298 « Poa) POLST MF (mer) “aro “3749ae Exercice 4 Equltre entre phases L > V (90 min) (On veut étude une solution dale de 2 quits (A,B) en équlibre avec sa vapeur [A.B] (assiml6e ‘un gaz parfait) qui a surmonte, On cosidée le cas otf consituant A est eau etl consttuant B est le méthanol (CHO). On designe par xe % ls fractions molaves des consttuans A et 8 dons te miange liquide, par ys el yp ls fractions molares des constuants A et B dans le mélange en phase gazeuse et Pet Pet les pressions de vapeur sturant, la température T du respecivement du constivant A eB ata pur ‘Dans un premier temps on considere H,0 pur (hquide A) en équibre avec sa vapeur ot CH.OM pur (iquidB) en équltbre avec a vapeur '2)Morrer quo a pression de vapeur saturate de Féqulore Lo est donnée parla relation ane np wap (on prendra Ps = 1,00 bar et Par) T(K) et on uilisra les données pour determiner at b pour chaque eau ete methane >) Mone ques pressions de vapeur satin & celle du metnanel pur Pa = 16,2107 bar ‘on cansidre la mélange laude de m, = 900g dau et my = 90,0 9 de methanol (CHOH) 8 la terplcture unre deT = 200°C Devorminer 20°C de eau pure Py? = 2,10.10% bar ‘) Lapression totale P du mélange gazeux qui surmonta la soliton, supposée dale 1d) La faction malate youn 486 2 eonstvans dans eur phase vapeur. Pourquoi a composition ce a phase vapeur estele diferente de cole del slution liquide? Données Enihalies standards do vaporisation et températues débulion SF amor ‘CHempirature Tobulon) [Fon 00 [cron Es 18.09 mel’, CH.OH = 32.0 golRécapitulati des données pour chaque e Exorcien 4 cconetuan Se ea eee tant Jat ksmaty | SY mot) | 6 es mot) 0 Mo) 163 O19) ° wa chia) 339 Ho | 38 “H,00) HCKG) 823 1666 | Unciis) | S186 v7.4 4 MnO) “4815 eat: | oa Exercice armory [SUR mal) | 1310 “Hi0s wT =2007 aE Exorcice 3: ae Pou) POLY 2870 aTaa Exorciee 4 Bar mer) | Tal CMtempératare Febutiion) H.00 7O0= 373K FO) ‘CHORG 3528 OTe STIR i asl a