CAPITULO ‘Av Globo Aerostitico, se confecciona.abase detefidas tvianos«impermeables, que selena con un gas mas viano que aie (lo, He, gas de alumbrado: Hy +CH,etc)-F globose eleva segin el principio de Arquimedes. Se usan actualmente para tansportar sondas meteoroldgicas que regstran datos releridos al cma, estudiar ls radiaciones c6smicas, el nagnetismo, la astronora, ete, Son los globos sonda, que suben cargados con insirumentos de medicin. 1B. Tanques de almacensmiento de gases. Tanques como se observa en la figura se emnplean corninmente en plantas Industfales que utllzan insurnos en fase gascosa. La forma de los tnques es el més adlecuado para soportar grandes presiones que ejercen los gases encerrados en su interior, en caso conitaro se produciran accidentes por explosion de Jostanques, C.__ Robert Boyle (1627 - 1691), cientiico inglés, Aunque la quimica era el rema favorito de Boyle, algunas de sus mas destacadas aportaciones fueron en el campo de la fsica: ley de los gases que leva su nombre, influencia del aire en la propagacién del sonido, trabajos sobre la gravedad especilica ete. Se le considera como uno de los fundadores de la ‘quimica moderna, porque él ransformé a alquimia en quimica.Estapo —— GASEOSO —7 + Ser v8 Ss explicar las edfacteristicas genérales eos gasés en base a la teorfa cinética : Molecular: (TCM) 7s + “Intepretarlasleyes experimentales de los gases en baseala TCM. yrelizarcétculos con dichas leyes. : + Ser capaz de diferencia un gas realde un gas ideal o perfecto. INTRODUCCION En ei capitulo anterior estudiamos el estado sdlido y el estado liquido; sabemos que en dichos estados de agregacién molecular existen grandes interacciones atémico-moleculares, porlo que las moléculas 0 étomos no- tienen mucha libertad para desplazarse. También mencionamos de manera muy somera algunas caracteristicas de los gases, como por ejemplo que sus moléculas tienen amplia libertad para desplazarse y un alto grado de desorden molecular. Cuando usted siente que el viento sopla en su cara, ‘cuando huele la fragancia de un perfume en una habitacion ‘0 cuando percibe el olor fétido (olor a huevo podrido) de H,S, usted esté tomando contacto con la materia en estado gaseoso, Todos nacemos, nos desarrotlamos y morimosinmersos dentro de un manto gaseoso que es la almésfera, mezcla gaseosa muy compleja (ver capitulo XI); de é1 absorbernos eloxigeno (O,) queesimprescindible paramantenerlavida; 2" los “spray”, el gas que actia como propulsor es et también del aire se obilene el nitrégeno (N,) a escala {ei erfreoues som gases stuticrs, qiricomente industrial para miiltiples usos, yel oxigeno (O,) paraatender reaccionan con és y provoca su destrucién, Su 80 casos de asfixia en los centros hospitalarios. Tanto elN,,O, “@% Himitarse a minimo y Ar que se encuentra en el aire, su obtencién se realiza en fase liquida como gases licuados.RD. También encontramos gases en un sin nimero de situaciones distintas. Por ejemplo, e! cloro (Cl. que se usa para purificar el agua polable; el acetileno (C,H) que se emplea para soldar; el cianuro de hidrégeno (HCN) que se usa en las cémaras de gas (donde mueren las personas sentenciadas a muerte en EE.UU). El diéxido de carbono (CO,) y metano (CH,) como gases que producen cl fenémeno invernadero (calentanpiento global de la almésfera teresttc); los freones, que son gases sintéticos, empleados en el comercio como refrigerantes en refrigeradores yacondicionadores de aire, y como propulsores en recipientes de derosoles. Los freones no son t6xicos y son quimicamente inertes condiciones ambientales; pero al ascender, agrandes alturas de la atmésfera hasta llegar ala capa de ozono (03) reaccionan con Un globo aerastico comiene en su interior ella catallzados por la radiaclén UV, provocando la destruccién de Seriidi ue cruncanpyetenocecpennie esta capa. Por lo tanto, su uso debe ser minimo. Los freories més _ 9H 58 eleve mediante una fuerza ascensional 0 pu, seginel principio de Armed. liizados son el freén -12 (CCLF,) y el Freén - 13 (CFCL). IMPORTANCIA DEL ESTADO GASEOSO Los gases han interesado y estimulado a imaginacién de los cientificos durante siglos. Lafascina de este estado reside en que podemos experimentar con é! sin verlo, puesto que la mayoria es incoloro. Las investigaciones sobre gases fueron fundamentales en el conocimiento de la estructura interna de la materia, Citemos los més importantes: 1. Lavoisier, cientifico francés, para descubrir la ley de conservacién de la masa estudié la reaccién entre hidrégeno y oxigeno en fase gaseosa para sintetizar el agua. 2. Enel desarrollo de la teoria atémica + Dalton, cientifico inglés, planted la idea del dtomo indivisible para explicar las leyes de la combinaci6n quimica y las leyes empiticas de los gases. + Gay - Lussac y Avogadro, al estudiar el comportamiento de los gases, descubrieron la ley de combinacién de los gases ¢ introdujeron el concepto de molécula. + Los electrones y protones fueron descubiertos en forma de rayos catédicos y rayos canales, respectivamente, cuando los cientificos investigaban ta conductividad eléctricaen gases dentro de un tubo al vacio. + Muchas propiedades atémicas y moleculares se han hallado en fase gaseosa, como por ejemplo, la energia de ionizaci6n y la afinidad electronica. 3. Como resultado de la comprensién de las propiedades de los gases se pudo explicar las propiedades de sélidos y liquidos. 566Capitulo XIII Estado Gaseoso Tabla 13.1 Algunos gases son coloreados y la mayoria son incolores, otros son téxicos y otros inocuos. Nombre Formula Color Oior Toxicidad lAmoniaco NH, Incoloro | _-Penetrante ‘Cloro Cl, | Amarillo verdoso. Inritante Cloruro de hidrégeno | HCI Incotoro | Irritante ae [Sutturo de hidrégeno | HS Incoloro_| Fétido ~ Muy toxico |Didcido de nitrégeno | NO, | Café -rojiz0, Initante Muy toxico |Monéxido de carbono | _CO Incoloro Inedoro ~ Muy téxico [Ozono 0, “Aaulado Initante | {Dioxide de carbono co, Incoloro Inodoro a eee | ao | tenn | Smobbeyamr | Tn Catan hilarante”) lulce risa fatal”) besarte NO Incoloro Inodoro Toxico {nitrégeno | = Icianuro de hi HCN Incoloro _| Almendras amargas | __ Muy téxico “ PROPIEDADES GENERALES DE LOS GASES _ 1. Anivel suhmicroscépico o molecular 1. Poseenalta entropia (alto grado de desorden molecular) debido a que las fuerzas de repulsion (Fr) 0 fuerzas de desorden predominan sobre las fuerzas de atraccién 0 cohesién (Fa). 2, Poseen grandes espacios intermoleculares, las moléculas de un gas estén muy separadas. Asi por ejemplo, a 25°C y 1 atm de presin, solo el 0,1 % del volumen que ocupa el gas esta ‘ocupado por las propias moléculas, el 99,9 % es espacio vacio. 3. Poseenallaenergfacinética molecular, puesto que las moléculas se mueven muy répidamente. ‘A 28°C, las velocidades moleculares de los gases varian entre 200 a 2000 rvs (60a 6.000 km/h). 567fei Qulinica M1. A nivel macroscépico o estadistico 1 568 Son propiedades que se miden o determinan para un conjunto de moléculas. Compresibilidad. El volumen de un gas se puede reducir facilmente mediante la acci6n de una fuerza externa. Esta propiedad de los gases se explica debido a la existencia de grandes espacios intermoleculares. Se puede comprimir un gas hasta que su volumen sea cero, aplicando una fuerza muy grande? Nunca. Si la fuerza es muy grande, la presién del gas seria tan grande que venceria la resistencia del recipiente y estallaria. Si la temperatura fuese baja (menor o igual a la temperatura critica) el gas se licuarfa; ya en estado liquido, seria imposible comprimirlo. Expansi6n. Un gas ocupa todo el volumen del recipiente que lo contiene debido a la alta energia cinética traslacional de sus moléculas. éPor qué el aire, que es una mezcla gaseosa, no se expande por todo el universo? Laexplicaciénes simple, la fuerza de la atracci6n gravitatoria impide que algtin cuerpo material pueda abandonar fécilmente la érbita terrestre, salvo que se supere la velocidad minima para vencer la gravedad que es de 11 km/s, que las moléculas del aire no pueden adquirir en forma natural Difusién. Consiste en que las moléculas de un gas se trasladana través de otro cuerpo material (Gélido, liquido o gas), debido a su alta energia cinética y alta entropfa. “Cuando uno siente el olory aroma de una flor o una fruta es debido a la difusion de ciertas sustancias (ésteres) que se difunden en forma de vapora través del aire y llega al olfato. Otros ejemplos de difusi6n son: difusién del CO, en bebidas gaseosas, el H, en el platino (oclusién det H,), gas lacrimégeno en elaire, etc. Las aplicaciones de difusién lo tratamos en el capitulo siguiente,Capitulo Xl! Estado Gaseoso Figura 13.1 El perfume que utiliza una dama se ditunde en forma de vapor a través del aire, que es percibido OL espa, tan bueno utiliza esa chica! ts porel olfato de otra persona. Figura 13.2 Fendmeno de atmélisis, consiste en ta separaci6n de los componentes de una mezcla gaseosa por difusién a través de una membrana porosa. El gas mds ligero (H,) se difunde a través de los poros, y el mds pesado (CH,) no puede difundirse a través de él. 4. Efusién. Consiste en la salida de las moléculas gaseosas a través de pequefias aberturas u orificios practicados en la pared del recipiente que contiene el gas. Porejemplo, un neumatico se desinfla cuando el aire comprimido se efunde a través de un orificio causado por un clavo u otro objeto similar. Figura 13.3 Etusién del aire encerrado en un globo a través de un pequenio orificio. 569inte. FUNCIONES DE ESTADO ~ En muchos Aspectos, los gases son més simples que los liquidos y ios sélidos. EI movimiento molecular de los gases es totalmente aleatorio y las fuerzas de atraccién entre sus moléculas son tan Pequefias que cada una se mueve en forma libre y esencialmente independiente de las otras. El comportamiento de un gas, es independiente de su composicién quimicay se puede describir mediante tres parametros de estado termodindmico que son: la presién, e! volumen y la temperatura. Presi6n (P). Un gas ejerce presién debido al choque incesante de las moléculas contra las paredes interiores del recipiente que lo contiene. La fuerza por cada colisién es muy pequefia, pero el ntimero de colisiones por segundo en una area dada es muy grande, La presién de un gas se manifiesta en diferentes direcciones con igual intensidad en cualquier parte interior del recipiente que lo contiene. Lapresi6n de un gas depende basicamente de dos factores: el namero de moléculas que colisionan en una ciema érea (A) yla fuerza con que choca 0 colisiona cada molécula. Este tiltimo factor depende de la energia cinética de las moléculas, que a SU comprimidos en clindros de acevo. El medidor ver es directamente proporcional a la temperatura, Porlo tanto, 44s sobreeclindro de hdrdgeno mado se puede increientar la presién de un gas aumentando eb "me mde la presin del gas namero de moléculas en elrecipiente o solamente aumentandolaenergia cinéticade las moléculas que estaban en el recipiente. p.cNimoléculas Fu A Imoiécula FuxN Pe Donde: A-= rea o superficie donde chocan “N" moléculas F, = fuerza unitaria o fuerza promedio con la que coiisiona cada molécula F, = fuerza total resultante perpendicular ejercida por las “moléculas” que actiia sobre el 4rea Por lo expuesto anteriormente, podemos plantear también el siguiente caso: una cierta presién de gas, P, puede lograrse con un mayor numero de moléculas poco veloces que chocan en cierta drea A ‘con menor ndimero de moléculas mas veloces (con mayor energia cinética) que colisionan en el area A. En ambos casos el efecto de la fuerza total resultante sera la misma, o sea la presién. 570Capitulo Xill Estado Gaseoso Figura 13.4 Enellaboratoio, para medi presén de un gas se emplea manémetos, que son tubes de vidrio que Conrtienen mererio: (a) Manémetr de presion absolut, mide drectamente lo presi eal del gos (0) a prestin del gas es menor que la presién atmosférica (Py) (¢) La presién de! gas es mayor que la presién atmostérica. dtdemés., ny hyson pesiones en columna de ercuro. t i Pee P; Volumen (V) El gas ocupa todo el volumen del recipiente; por lo tanto, su volumen es igual a la capacidad del recipiente. Temperatura (T) Es la medida relativa de la energia cinética promedio de las moléculas. En las leyes del estado gaseoso sélo se consideran escalas absolutas, en el Sistema Internacional se mide en grado Kelvin TEORIA CINETICA MOLECULAR DE L0S GASES’ Los fendmenos que ocurren en el mundo real son muy complejos, puesto que involucran muchas interacciones que varian segun los diversos factores; por lo tanto, se debe considerar muchas variables Debido a ello, en la ciencia siempre se recurre a ciertos modelos, que son la abstraccién mental que tiende a imitar una realidad muy complicada para tratarla rigorosamente. Como se planted en un principio, los gases siempre fascinaron a muchos cientificos. Asf se descubrieron las leyes de los gases por parte de Boyle, Charles, Gay - Lussac, Graham, etc. Pero éstas leyes empiricas no fueron explicadas en su momento. ‘Como una necesidad para explicar el comportamiento y propiedades de los gases, luego hacerle extensiva al estado sélido y liquido, surgié la teoria cinética molecular, que plantea la necesidad de ur modelo de gas llamado gas ideal o perfecto. El desarrollo de la teoria cinética molecular se debe a muchos cientificos. Bernoulli fue el iniciador en 1 850, luego fue perfeccionada gradualmente por Clausius, Maxwell yfinalmente Boltzmann. 871ae, La teorfa cinética molecular es una de las mas exitosas dentro de las ciencias naturales, puesto que logré explicar todas las leyes experimentales de los gases, incluso se hizo extensiva al estado liquido y s6lido. La teorfa cinética molecular se basa en los siguientes postulados: 1, Las moléculas de un gas ideal son puntuales, es decir, son de forma esférica y de dimensién (volumen) despreciable. Quimica Cada motécula es como un punto matemdtico, es decir, casi sin dimensiones meas ~0) Las moléculas presentan un movimiento répido, al azar y 1 rectilineo, con energia cinética Ec =+ mu, donde “m” es la 2 ‘masa de ta molécula y “v” su velocidad. 3. No existe fuerzas de repulsién ni atraccién molecular, es decir, las interacciones moleculares son nulas: Fr = 0, Fa = 0; por lo tanto, poseen un movimiento libre. 4. Los choques intermoleculares y contra las paredes del recipiente son perfectamente eldsticos, es decir, no hay una pérdida neta en la energia cinética total de las moléculas. Puede haber una transterencia de energia cinética en una colisién, pero no se produce una pérdida neta en ta energia cinética total: Ec, + Ec, =Ec, + Ec] 6 [AEc = 0 572itulo XII Capitulo Estado Gaseoso -. 5. Laenergiacinética media de las moiéculas sélo depende de la temperatura, en forma directamente proporcional. Fe-2ur| = {A mayor T mayor seré la Ec 2 A menor T menor sera la Fic Donde: k— constante de Boltzmann; k = 1,38410 ® —-£taies_ K«molécula ‘T= temperatura en escala absoluta (Kelvin): K Para un mol de moléculas (N, moléculas = 6,022 10" moléculas) la energia cinética media e Donde: R -* constante universal de gases ideales 38x 10°"* x 602210 = 8,314 x 107 Ec = +s8) Reemplazando en (a) d__ 1000 cm 002s ¥ 4,7.104 s dichas condiciones las fuerzas intermoleculares tienden a cero, ie gas real tiende a un comportamiento ideal , a presiones bajas y temperaturas altas, porque ‘] condiciones ambientales (un promedio de 25°C y una atm de presion). Los gases muy ligeros (de menor peso molecular) tal como H, y He tienden mejor a un comportamiento ideal es obvio que no existe. Se debe recordar, cle que un gas ideal s6lo es una percepcién mental o un gas hipotético; por lo tne 874Capit ul apitulo XI 5 Estado Gaseoso ~. | Ecvacton Unrvexsat og Gases [DEALES Figura 13.5. Un estado particular de una cantidad dada (n) de gas estd definida por funciones de estedo (presisn, volumen y temperatura). Es denominada también ecuacién de estado de los gases ideales, porque nos permite establecer una relacion de funciones de estado, que definen un estado particular de una cierta cantidad de gas (n), se R= constante universal de gases V__ = Volumen del gas, debe medirse siempre en litros (L) T = Temperatura del gas, debe medirse en escala Kelvin (K) P > Presién absoluta del gas A continuacion sefaiamos los principales valores de la constante universal de gases (R) que se utilizan al aplicar la ecuacién universal. Sélo dependen de las unidades de presién que se deben emplear. valores de R. Sila presion se expresa en: + Aunésfera = R = 0,082 una k + mmHg 6 Torr ~ R= 62,4 Mme xt Kx mol Kxmol + kilopascal = R= 3,3 KPAxL Kx mol 575ea ‘Veamos las otras formas de expresar la ecuacién universal: Quimica --@) Donde m es la masa en gramos del gas y M es la masa molar del gas, expresado en g/mol -@) En funci6n ala densidad ( -3) del gas tenemos: PM = pRT - La expresién (3) nos indica que la densidad del gas es Inversamente proporcional a la temperatura y directamente proporcional a Ia presién. Si aumentamos la presién, el volumen disminuye, por lo que la densidad aumenta; si aumentamos la temperatura el volumen aumenta, por lo tanto, la densidad disminuye Ejemplos aplicativos Ejemplo 1 Hallarla presion en kPa que ejercen 10 gramos de Hyg) contenido en un balén de acero de 10 litros de capacidad a 7°C Resolucién: Datos: Gas: 11,(M=2) V=10L T=7°C + 273 = 280K m=0g P=? Recmplazando enlaecuacion (2): PV = RT, se M tiene: cyto ty = ( —198_}f 834Pa-L) (ago) 2g/mol, mol.K Efectuando: P = 1 162 kPa Ejemplo 2 Hallar la densidad del propano (C,H,) contenido, enun balén a 700 torr y 68°F. Resolucién: Datos: Gas: C,H,(M =44) P=700mmHg T = 68°F D=? 876 oF -32 K-23 _ 68-32 _K 273 5 9 5 Efectuando: K = 293 Reempliazando en la ecuacién (3): P tenemos Croatons( 44-85) =f er e ‘) (293K) mol, mol-K, ‘=DRT, Efectuando: D = 1,68 g/L Ejemplo 3 En un balén de acero cuya capacidad es de 60 litros se tiene oxigeno a 27°C y 0,82 atm de presi6n. iCudi es la masa de oxigeno contenido enelbalén? Resolucién: Datos: Gas: 0,04 Seasabe: PV= RT = m-2YM M RT p= 082x602 22 _ 54g 0,082 « 300Capitulo XIII a Estado Gaseoso VOLUMEN MOLAR (V,) Eselvolumen que ocupa 1 mol-gramo de un gas a una determinada presi6n y temperatura, Su valor no depende de la naturaleza del gas, es decir, si se tiene el valor de la presion y la temperatura, se conoce el volumen molar | ( titros n mol De la ecuacién universal tenemos: PV = nRT Si n=Imol = V=V,, : { PV,,= RT| 6 -@) ia P Como mencionamos anteriormente, el volumen molar solo depende de P yT. Ejemplo Hallar el volumen molar de helio (P.A.=4) a 8,2 atm y 127°C Resolucién: El volumen molar no depende del tipo de gas, luego el volumen molar de He a P = 8,2 atm y Te127°C+273=400 K sera: V,, = = 29822400 - aL imo! iCual es el volumen molar en condiciones normales (C.N.) de presion y temperatura? En condiciones normales el sistema gaseoso presenta una presién y temperatura definida: Py =1atm=760mmHg y Ty=0°C = 273K Entonces el volumen molar normal ser4 un valor constante, independiente del tipo onaturaleza del gas. 082.atm.L.x273K mol.K x Tatm 3,022. x10* moléculas 877eo. Qubnien Figura 13.6 Acondiciones normates, un mol-g de tres gases distintos, ocupa cada uno 22.4 L(V,,,, volumen molar normal) y contienen igual ntimero de moléculas (un mol de motéculas). Efercicio: En 448L de NH, (amoniaco gaseoso) a C.N. Calcular: 1. Numero de moles Il, La masa de NH; Ml, Numero de moléculas y namero de 4tomos IV. La densidad de NH; Resolucién: Gas = NH, (M = 17u.ma) u Teoria: Imol(NH, Problema n — 448L = si n=20moles Generalizando a C.N.:| n ~ 1. Teoria: 17g — 22,41) Problema :m — 448L fm 20 Teoria: En 22,4L — N,moléculas| N = 20N, Problema : En 448L — = N moléculas 578 ‘Ademés se nota que cada molécula de NH, posee cuatro dtomnos (un dtomo de N y tres Atomos de H) Namero de étomos = 4 x 20N, = 80N, 17 g/mol Para NH: De = 22,4L/mol = 0,76 g/L. Otra forma de evaluar la “D,” seria aplicando la ecuacién universal: PsM = D,RT,, pero es mucho mas operativo. Evidentemente, obtendremos el mismo resultado.Capitulo XII Estado Gaseoso LEY DE AVOGADRO ‘Amadeo Avogadro, quimico italiano (3 776 - 1 856), para explicar la ley de combinacin quimica en fase gaseosa (propuesto por Gay - Lussac),en | 81 planted una hipétesis que actualmente se llama Ley de Avogadro. {Alas mismas condiciones de presion y temperatura (condiciones de Avogadro), los volamenes de dos | gases estén en la misma relacion que sus mtimeros de muléculas (numero de moles). Condicién de Avogadro: Py T = constante Para gas “A": PV, = n,RT .....(a) Para gas “B": PV, = ngRT.....(B) Dividiendo (a) + (B):| YA = 2A Va Ng Silos gases ocupan igual volumen (V, = V,) entonces contienen igual nimero de moles; porlotanto, igual nuimero de moléculas: ny = ny ~ | Namero de moléculas de gas “A" = ntimero de moléculas de gas “B” Corolario de la Ley de Avogadro “A igual P y T (condiciones de Avogadro), el volumen molar (V,,) es igual para cualquier gas” . Para gas “A": PV.) =RT.....(1) Para gas “B": PVeqqy = RT... 2) De acuerdo con la Ley de Avogadro, la relacién entre los voliimenes que intervienen en unareaccién es necesariamente idéntica a la relacién entre moléculas. El propio Avogadro introdujo, para explicar las reacciones entre gases de acuerdo con esto, la idea de que los elementos gaseosos podian estar compuestos por moléculas diatémicas y no por étomos individuales. La Ley de Avogadro introducia, ademés la idea de considerar cantidades de cualquier sustancia que contuvieran el mismo ntimero de particulas (4tomos o moléculas) dando lugar asi al concepto de mol. 879oa, Quimica Por ello, el ntimero de particulas que contiene el mol de cualquier sustancla (6,022x10") se denomina nimero de Avogadro, en honor de este quimico, aunque é! mismo nunca llegé a conocer elvalor de este nimero. ‘A manera de aplicacién de la Ley de Avogadro veamos Ia explicacién hecha por éste a las observaciones experimentales de Gay - Lussac de la combinacién de volimenes, a igual P yT. | Ecvuacion Generat ve Gases [DEALES / Si un gas es sometido a un proceso donde varia su temperatura, presion y volumen manteniendo constante sdlo su masa, por lo tanto el mimero moles seré también constante, estos 3 parametros se pueden relacionar de la siguiente forma: 580Capitulo XIII + (a) Py + Para elestado (3): + =K PY, _ PN, Igualando («) y (@): Estado Gaseoso Ecuacién general de gases para dos estados particulares - = constante Ejemplos aplicativos Ejemplo I Si en un sistema cerrado la presi6n absoluta de un gas se duplica, la temperatura absoluta aumenta en un 20%. dEn qué porcentaje habré variado su volumen? Resoluelén: Alinicio Alfinal P=P P,=2P t= [2] 100 Vv.=? Como la masa es constante, aplicamos la ecuacién general PV, _ P2Vp (Pv) _ @PYV,) 120) 100 Efectuando obtenemos: ty V,=0,6V 6 60%de volume icial Entonces el volumen ha disminuldo en 40 9% (AV = V - 06V=0,4V) Ejemplo 2 Un globo sonda que contiene helio a nivel del mar tiene un volumen de 10 litros a 25°C y una atm de presién. El globo se eleva una cierta altura donde la temperatura es 17°C y la presin es 500 mmbig. V;—P, _ V2 V, = 619,17 em?® 313 323 Ejemplo 2 Una vasija abierta es catentada de 27°C a 227°C. éQué porcentaje en volumen de aire habré escapado? Resolucién: Illa (1) Estado Gaseoso .. Elcalentamiento es apresién constante (presion atmosférica); por lo tanto, se cumple: Move My tx a a V, Vix (27+273)K (227 +273) De donde: Bv,-vjex = x=2y, -0,666V, 3 a Luego, el volumen que ha escapado es los 2/3 del volumen inicial o el 66,6 % del volumen inicial. Ejemplo 3 - Un globo, cuyo volumen es de dos litros y a temperatura ambiental, 25°C, se coloca dentro de una refrigeradora un buen rato, donde ia temperatura promedio es de 1°C. iCudl es el nuevo volumen del aire dentro del globo? Resolucién: La presi6n atmosférica, fuera y dentro de ta refrigeradora es la misma, porlo tanto, el proceso €s isobarico. Inicial (1) Final (2) V,=2L 7, = 298K T, = 274K Pin Pin Aplicando Ja ley de Charles y reemplazando valores tenemos: ene 7, 7, 298 274 Efectuando: V_ = 1,83 L 589ane. 3._LEY DE GAY < LUSSAC (1 802): PROCESO ISGCORO 0 ISOMETRICO ‘Joseph Gay-Lussac, cientifico francés, realiz6 trabajos similares que Charles y era también muy aficionado alos globos. En 1 804, ascendié hasta 7 000 men un globo lleno de hidrégeno, marca récord ‘que permanecié imbatida durante 50 afios. A diferencia de Charles, Gay -Lussac mostraba gran interés por la quimica, asi logro aislar el elemento boro, preparé FH (fluoruro de hidrégeno) y la identificacién del Acido cianhidrico © prisico (HCN), un gas muy téxico y venenoso. También descubrié la ley estequiométrica de la combinacién de gases en una relacion volumétrica sencilla y constante. (jet, volumen de un gas permanece Constante (proceso isécoro) para una clerta ‘masa de un gas, su resign absoluta varfa directamente proporcional a la temperatura. oa ‘Analicemos un experimento, en base a la siguiente figura: Explicacion segan la teoria cinética molecular: al aumentar la temperatura, aumentala velocidad de las moléculas, como el volumen no varia entonces la frecuencia de choques por unidad de drea aumenta, por lo que la presién aumenta. Por lo tanto, la presi6n varia directamente proporcional a la temperatura. Matematicamente podemos plantearlo de la siguiente maner neete pat (472) Para dos estados del gas (inicial y final) tendremos: 590el Capitulo XIII apituio Estado Gaseoso Graficamente, la Ley de Gay -Lussac queda representada ast: La is6cora (recta) formada por infinitos puntos (cada punto es un estado particular del gas) a volumen constante de magnitud “V”. Ademés la linea punteada indica que nunca el volumen del gas legaria a ser cero, porque a temperaturas bajas se produciria la licuacién del gas. ‘Otros graficos de esta ley son similares a los graficos de la Ley de Charles: PA Na P ri . cay on Is6coras Tsécoras ; cw fs in —————eE Vs . a 7 z P +h ~ eal Isdcoras Isscoras Cero }+—_—__—V,, Absoluto, {i o T -273,15 0. o Matematicamente las grafica anteriores se pueden representar mediante las siguientes ecuaciones: £ iy=P xe + > yx = K, (ecuacién de una hipérbola) £ = y=K, (ecuacién de una recta horizontal o con pendiente nula) P P Pek, = Pak =P =Kt + 273,15 — = . siy k= y = Kx + 273,15 Kv (ecuacién de una recta que no pasa por origen de coordenadas y pendiente K,) 591RD, Ejemplos aplicativos Ejemplo 1 Un balén de acero de 20L de capacidad contiene oxigeno a 30°Cy tres atm de presion. Sila temperatura se eleva en 60°F. Cual sera la nueva presion en kPa? Resolucién: tnicial (1) Final (2) R=3atm P=? T=30°C=303K 0 T, = 1, + AT Vin Vin Primero. convertimos el aumento de temperatura ( 60°F) en Kelvin ae ok bok o 5 9 5 Luego, T, = 303 + 33,3 = 336,3 como el 7 AK = 33,3 volumen es constante, aplicamos: , 101,3kPa Vay =337,3 kPa Ejemplo 2 Siauna lata de aerosol se le incinera, llega un momento en que estalla. cQué ley de los gases explica este fenémeno? Resoluci6r Fl gas fren que se encuentra dentrode alata al elevar su temperatura aumenta su presién que vence la resistencia de la lata y ésta revienta. Se esté cumpliendo la ley de Gay-Lussac Ejemplo 3 Un neumatico de automévil fue usado en verano a 86°F y la aguja de un manémetro marcé 3039 kilopascal, al usar el mismo neumiatico, en invierno a 59°F éCuanto marcara la aguja del manémetro? Considere la presion atmosférica normal. Resolucién: Como se trata del mismo neumitico, entonces el volumen es constante y con la misma masa de gas, entonces se cumple la Ley de Gay-Lussac: a.% ~O 7 Enel verano: Py = Pon + Pan = 303,9 kPa + 101,3 kPa 405,2 kPa T,'= 86°F + K oF - 32 K-273 9 5 86 - 32 | K - 273 7 5 Efectuando: K = 303 Enel inviemo: P, = Pian ® * 1013 kPa Ty = SOF < > 288K Reemplazando en (1) 405.2 kPa _ Pranip* 101,3 kPa 303K 288K | Pinan Finalmente debemos sefialar lo siguiente: las leyes empiricas que terminamos de desarrollar se cumplen con mayor precisién para los gases ideales. Los gases reales curnplen estas leyes solo a temperaturas altas y presiones bajas. A temperatura ambiental los gases reales ligeros (de menor peso molecular) como el H, y He tienden a una comportamiento ideal; por lo tanto, cumnplen mejor estas leyes, 592Capitulo XII pitulo Estado Gaseoso Desviact6n DEL C OMPORTAMIENTO [DEAL / / (GASES REALES) / Al exponer la teoria cinética molecular de los gases, se ha asumido que fas moléculas no ejercen entre sf fuerzas de atraccién ni de repulsi6n, asimismo se ha despreciado el volumen de las moléculas, un gas que cumple con esta teoria es un gas ideal En la prdctica, las fuerzas de atraccién molecular existen y permiten alos gases condensarse y pasar al estado liquido (gas licuado). Figura 13.8 @) Isotermas de gases reales (Ny H CH,y NH), cuando graficomos PVIRT vs. P(presién) para wun mol (n= 1) de gas. ‘Se observa que a presiones mds altas hay mayor desviacién respecto al comportamiento ideal fal RT 0 200 400 60 800 1000 Pom) b) Tres isotermas para I mol (n = 1} de nitrégeno (N,). Se observa que a elevacla temperatura (1 000 K) se acerca més al comportamienio idea! ya baja temperatura (200 K) se desvia mnds del comportamiento ideal. A presién baja y temperatura elevada, tiende mejor al comportamiento ideal. py 3 RT 593en, Para los gases reales se observan desviaciones mayores a medida que la presién aumenta. Apresiones altas, la densidad del gas aumenta, las moléculas estan mas cerca entre si las fuerzas de atraccién son considerables, en este caso, hay mayor desviacién al comportamiento ideal. Aldisminuir la temperatura de un gas, disminuye la energia cinética promedio de las moléculas; por lo tanto, las fuerzas de atracciGn aumentan y hay mayor desviacién al comportamiento ideal. La figura 13.6 (a) también nos muestra que el NH, (molécula polar) tiene mayor desviacién que CH, (molécula apolar), estose explica debido.a que las fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo en NH,son més intensas que las fuerzas de Van der Waals (en CH,). El H; (gas de pequefio peso molecular) tiende mejor a un comportamiento ideal a condiciones ordinarias (P = 1 atmy T = 25°C). En conclusién el comporiamiento ideal de los gases se da a presiones bajas y temperatura allas. Fue Johannes Van der Waals, fisico holandés, el primero en desarrollar una ecuacién general de los gases reales, para lo cual consideré hacer modificaciones en la ecuaci6n universal de gases ideales. As{ entonces, la presi6n del gas ideal se expresa: Quinica in? Peas * Pres eat Donde: Pay €5 la presién medida experimentalmente con instrumentos 2 AE es el factor de correccién que se reflere a la presin debida a las fuerzas de atraccién molecular, Vv “a” es una constante del gas; “n” es el ntimero de moles y V es el volumen del recipiente. Cuando las fuerzas de atraccién son despreciabies entonces la Pgs ~ P,,,., debido a que el gas real few tiende a un comportamiento ideal. : En general, la ecuaci6n nos muestra que la presi6n del gas real es menor que la presién del gas ideal. As{ también el volumen del gas ideal sera corregido segiin la expresion: Vgas = Vaas ~ nb Foal eal Donde: Vyasideas €5 €1 Volumen del recipiente que contiene al gas; nb, es el covolumen del gas (suma total del volumen ocupado por cada una de las moléculas); n, es el nimero de moles y “b” es parametro que caracteriza a cada gas real al igual que el parémetro “a” Una vez lomada en cuenta las correcciones de presién y volumen, la ecuacién de Van der Waals es: ve | (V-nb) =nRTCapituto XIII a Estado Gaseoso Tabla 13.2 Valores de ay b 0 constantes de Van der Waals de algunos gases reales. Gas__| a @tm.L/mol") b Glitros/mol) He 0,034 0.0237 a 1,34 0,0322 kr 232 0,0398 H, 0244 0,026 N 139 0,0391 ©, 359 0,047 cc, 20,4 0,138 NH, 47 00371 HO 5,46 0,0305 Ne o2n oii Xe 419 0,0510 0, 1,36 00318 Ch, 6,49 0,0962 CHy 225 0,048 eee b) Deldato: a= 417 ML" p= 0371 En un recipiente rigido de 5,2 litros se tiene 59,5 mol? mol gramos de amoniaco NHy, a 47°C. Determine la presién del gas a = 4,17atm.L'/mol’ , b = 0,0371 Lymol a) Usando la ecuaci6n universal del gas ideal. b) Usando la ecuacién de Van der Waals. Resolucién: a) Con los datos calculamos 59,58 17 g/mol w M =3,5 mol T= 474273 = 320K al reemplazar en la ecuacién universal: {3,5 mol)(0,082 atm.L/mol)(320K) p- DRT, Vv 5.2L P=17,7atm Luego evaluamos los términos de correccién: an? _ (4,17 atm.L?/mol?)(3,5 mol)? ‘a (52L) = 189atm Reemplazando en la ecuacién de Van der Waals: (P+1,89.atm)(2L-0,13L) -¢asmail 0082 am. £) sank) mol.K, P= 16,2atm Al usar un instrumento, la presién real es 16 atmésferas, se observa entonces que la ecuacién de Van der Waals daun valor mas cercano al real que la ecuacién universal de gases ideales. 595Prosremas Resvetros Problema Una de las siguientes proposiciones noconstituye una propiedad general de los gases A) Poseen forma y volumen variables. B) Las moléculas de un gas se difunden a través de otto Muido con altas velocidades. C) Se pueden comprimir facilmente para ocupar volimenes menotes. D) FL movimiento molecular de un gas es desordenado o aleatotio (existe mayor entropia que et estado liquido). E) Las fuerzas de atraccién molecular se compensan con las fuerzas de repulsin molecular. Resolucién: En un gas hay predominio de las fuerzas de repulsin molecular sobre las fuerzas de atraccién, por ello las moléculas gaseosas se encuentran separadas en grandes distancias. (Rye: 8) Problema 2 Acerca de las funciones del estado gaseoso, {Qué proposiciones son correctas?, |. La presin absotuta del gas esta dado por el conjunto de choques intermoteculares. I, La temperatura absoluta del gases proporcionai a su energia cinética promedio. Il EL volumen del gas esté definido por la capacidad del recipiente que lo contiene, IV. Silos valores de presién, volumen y temperatura son conocidos entonces se determina un estado termodinamico del gas. Resolucién: Analizamos cada proposicién. |. Es falso, porque la presin absoluta se determina como el conjunto de choques moleculares contra las paredes del recipiente que lo contiene. 596 Il. Es verdadero, porque de acuerdo a la teoria cinética_ molecular, la energia cinética promedio ¢s proporcional a la temperatura absoluta. Ec- Sar. 2 Ill Es verdadero, porque el gas se difunde aumentando su volumen y ocupando todo el volutnen del recipiente que lo contiene. IV. Es verdadero, porque la presién, el volumeny la temperatura son las tinicas variables que determinan infinitos estados del gas termodinémico; es decir, si varia una de elas, lendremos un nuevo estado termodinamico. pia: Il, II y w\ Problema 3 Sobre la teoria cinética molecular de gases es Incorrecto que A) Las fuerzas intermoleculares son nulas B) Los choques entre las moléculas de un gas y contra las paredes del recipiente que lo contiene son perfectamente eldsticos. ©) La velocidad promedio de una molécula gaseosa no depende de la temperatura absoluta, D) Las moléculas de un gas se comportan como, masas puntuales, esto es que poseen masa pero su volumen es despreciable. £) El movimiento de las moléculas gaseosas es aleatorio Resolucion: A) Es verdadero, porque las moléculas de un gas ideal poseen: F, = Oy F, = 0 B) Es verdadero, porque no hay variacién de energia cinética de las moléculas luego de los choques.Capitulo XIll a” a Se cumple: Ec,+Bc,=E'c, + Ec, = cte ye antes después del choque del choque C) Es falso, la velocidad promedio de las moléculas gaseosas es directamente proporcional a la temperatura absoluta Ec- 3p 2 “m” es la masa de 1 mol-gramo o sea M ~ vy. [St M D) Es verdadero, el volumen de una molécula es despreciable pero no su masa. E) Es verdadero, el modelo del comportamiento gaseoso es estadistico porque las moléculas se muevenal azar, en forma desordenada ysu energia depende sdlo de la temperatura (movimiento térmico). Problema 4 Seale lo que no se puede afirmar con relacién a un gas ideal. A) Es.un modelo hipotético del comportamiento gaseoso que cumple con los principios de la teorfa cinética molecular de gases. B) Cualquier gas tiende a un comportamiento de gas ideal a presién baja y temperatura alta. ©) El vapor de agua a condiciones ambientales no tiene comportamiento de gas ideal. Estado Gaseoso D) El aire ambiental que contiene O, y Nz no tiene comportamiento ideal. E) A presiones altas, un gas ideal puede ser licuado. Resolucion: A) Es verdadero, porque el gasideales una teoria que incluye aproximaciones al ‘comportamiento real de los gases. B) Esverdadero, porque el comportamiento ideal se cumplen a presiones bajas y temperatura. ©) Es verdadero, el vapor de agua existe en equilibrio con su liquido; es decir las moléculas de H,0 sf poseen fuerzas de atracci6n y éstas fuerzas no son despreciables como en el gas ideal. D) Esverdadero, en este caso tanto el Oxy como 1 Nagy SON gases reales. E) Es falso, el gas ideal no existe; por Io tanto, no tiene sentido hablar de licuacién de gas ideal. Ryta: E) Problema 2A qué temperatura las moléculas de didxido de azufre SOx tendrén la misma velocidad promedio qué las moléculas de Ox, a 27°C? Resolucion: La velocidad promedio para el SO, es: y para el Ox es: 597omD, Quimica Al dividir miembro a miembro las expresiones: = x= 0,4 mol-g = Foy *Poay ay, [Bo * Tae 10,¢1) "oye Po, scan ¥ dM. xt, = 0,16-0,04 = 0,12 moles . ae Lamasa final es: Wo, 0.12 «32g =3,84g - | She b) Enlas condiciones finales: 64% 300K 1, RT. Vv Problema 6 = £0:12)(0,082)(300) _ 1 5 atmésferas Enun bal6n de acero de dos litros de capacidad 2 Se tiene Oxy a 27°C y des atmésferas de presién. Porun agujero se escapa este gas a raz6n de 0,36 litros/minuto medidos en condiciones normales, durante 2,5 minutos. Determine la masa y la presi6n final del Og enel balén, siel proceso es isotérmico. Resolucién: - a) Aliinicio el ntimero de moles de O, es:~ -P¥_._ @Q) Nos” er * (0,082)(300) = 0,16mol-gramo El volumen de O, que escapé a CN. es: o36 mi x2,5min = 0,9 litros Elndimero de moles de 0, que escapé a C.N es 22,4litros .......... Imol-gramo O,9UWOS eee ee x 598 Problema? La densidad del amoniaco NH, a 227°C y una atmésfera de presion es 0,4 g/L 625¢a| sea’ De la figura deducimos para: V, =A x 6,25 V, =A x (120 - h) (1) yP,=76emHg — (2) )P, = (76 - h) cmHg : T iy Porley de Boyle: P\V, = P:V, 76 x «62,5 = (76 - h) xX (120 h) h?- 196 + 4370 =0 Resolviendo la ecuacién cuadratica: h = 25,65 cm Pront Un recipiente rigido contiene PCy a.una atm y 27°C, se calienta hasta 102°C y la presién del sistema aumenta en 50 % por que una parte del PCixg se transformé en PCy, ¥ Clr (Qué porcentaje molar del PClyy se transformé?. “n'motes PCly | Pr no] y, 27°C Para el estado inicial P,.V, = @)RMT).---. Luego de que el PCI, se disocia parcialmente, al final tenemos una mezcla: “n +x" mol 15P, Vv, PCI, + PCI, + Cl, Estado Gaseoso Analizando la reaccién de disociacion PClygg, = PCly,) + Chae Inicio nmol 0 0 xmob — — xmol__xmol (nx) GD @ Final: n- x) +) +O) in +x) moles Para el estado final tenemos: ~ a Al dividir mtembro a miembro Il Po. a= s)(R)(102 + 273) P, (n)(R)Q?7 + 273) ASPr | (n= 39(G75) P, (n)(300) de PCI, due x 199 20% se transformé * Sy ~ nsx Probtema1® El gas mostaza es sumamente toxico, quema la Piel y produce datos irreparables, fue usadoenia guerra de IRAN ~ IRAK. i éCudles su formula més probable de dicho gas, si 5,3 gramos del gas ocupan un volumen de 0,82 litros a I atmésfera y 27°C? A) GH, CIS B)CHCLS ——C) CH,CIS D) GH,CIS E) CH,CIS, Resolucion: Para conocer la {6rmula molecular del gas mostaza, debemos conocer el peso molecular del gas. Con datos y la ecuacién universal: = WRT, 6,3)(0,082)(300) P.V (1,82), Luego buscamos en las alternativas qué formula corresponde a este peso moleculary observamos que es: CH,CLS = 159 g/mol