Seccién 5.1 » Procesos térmicamente activados 5.1. En los hornos de obtencién de aceros se emplean la- los cerdmicos resistentes a altastemperatras(refrata- tos) como revestimientos para contener el metal fundido. Un subproducto comtin del proceso de obtencién del aoer0 ‘es un aluminosilicato célcico (escoria), quimicamente co rosivo para los efactaris. Para los reractaris de alimi- ‘ni, la velocidad de corrosién es de 2,0 x 10°* ms a 125°C, y 895 * 10~* mis a 1.500°C. Caletlse la ener- de acivacion para la corrosién de estos refractarios de ‘imina 52. Pera un horno similar al descrto en el Problema 5.1, ios refractaios de slice tienen velocidades de corrosisa de +20 « 10-? mls a 1.345°C, y 9,0 x 10°7 mis a 1.510°C. Calolese I energia de activacidn para la corrosién de es- tos refractarios de slice, 53, La fabricacin tradicional de atfculos cerémicos de ‘aula supone Upicamente extraer ef agua de hidratacion ‘Ge los minerales de arcilla, La constante de velocidad para | deshidratacin del caolin, un mineral aeilloso comin, es 10 x 10" 5"! a 485°C y-1,0 x 10-9 $7! a 525°C. Cason a nerd sean de esta el 5.4, Para el proceso térmicamente activado del Proble- 11a 53, caleilese Ia constante de velocidad a 600°C, supo- tiendo que es Ia temperatura limite superior especificada para el proceso de deshidratacisn, ‘Seqgi6n 5.2 » Produccién térmica de defectos puntuales. 55. Verifiquese que los datos representados por la Fi- gura 5.4b corresponden a una energia de formacién de 0476 eV para un defecto en aluminio 56. {Qué tipo de direecisn eristaline coresponde al mo- ‘imiento de un étomo interstical de catbono en Fe-x entre rier sosiconesintersticiales equivalentes (tipo > 0 3)? Hlistre- se la espuesta con un dibujo, 5.7. Repitase el Problema 5.6 para el movimiento entre posiciones interstciales equivalentes en Fe-7. (Véase el Problema 4.2 del texto.) 5.8, {Qué posiciones y drecciones cristalogrificas estén indicadas en la migracién mostrada en la Figura 5.5? [Su- Capitulo 5. Diusién 159 éngase que los tomos estén en un plano (100) de un ‘metal fcc.) Seccién 5.3 » Defectos puntuales y difusién en estado sélido 5.9. Verifiquese que los datos representados en la Figura 5.15 corresponden a una energia de activaciGn para la difu- sion del earbono en Fe-x de 122,000 Jmol. 5.10. En el Ejemplo 5.3 se hablé de ta carburaci6n. La desearburacién de un acero también puede describirse me- diante Ta funcién errr. Partiendo de la Eouaci6n 5.11 y to- ‘mando c, = 0, obténgase una expresiGn que describa el perfil de concentracin del carbouo a medida que se difun- de hacia el exteri# de un acero con una concentracinini- cial de carbono ep. Esta situaci6n puede producirse colo- ‘eando el acero en vacio a elevada temperature.) 5.11. Usando le ecuaci6n para la descarburacién que se ‘obtuvo en el Problema 5.10, dibijese el perfil de concen- tracién del cazbono hasta 1 mm de profundidad desde la superficie libre de cazbono, después de 1 hora en vacfo a 1,000°C, Témese el contenido inicial de carbono en el cero igual al 0,3% en peso. 5.12, Se dice que se forma un par de difusin cuando se ‘permite que dos metales se difundan tno en otro a elevada temperatura (véase la Figura 5.8). En el caso de un bloque de metal puro A adyacente a un bloque de metal puro’B, el perfil de concentracién de A (en tanto por 100 atémico) tras la interdifusion viene dado por onal donde x se mide desde Ia entrecara origina. Para un par de difusién con D = 10 ™ ms, dibijese el perfil de concen- tracién del metal A en un intervalo de 20 sum a ambos Ia ddos de la entrecara original (x = 0) después de 1 hora. INGtese que erf (—2) = ~erf@) 5.13. Utilicese la informacién del Problema 5.12 para representar cémo progresa la interdifusién de dos metales, Xe Y, cuando D = 10” m*/. Dibtjese el perfil de con- Ccentracign del metal X en un intervalo de 300 jam a ambos lados de la entrecara inicial, después de 1, 2 y 3 horas 5.14, Usilizando los resultados del Problema 5.12, y su- pponiendo que el perfil dado correspondia a una temperatu-160 _intradvecién ala cencia do materiales para ingenicras ‘a de 1.000°C, superpOngase el perfil de concentracién del ‘metal A para el mismo par de difusiGn, para 1 hora, pero cealentado a 1.200°C, a la cual D = 10°" mis. 5.18. A partirde Ia informaci6n de los Problemss 5.12.y 5.14, caledlese la energia de activacién para la interdif sign de los metales A y B. 5.16. Usilicese el resultado del Problema 5.15 para de- texminar el coeficiente de difusi6n para la interdifusién de Jos metales Ay B a 1.400°C. ‘5.17. Empleando los datos de la Taba 5.2, calotlese el coeficiente de avtodifusién del hierro en hietro bor a 900°C. 5.18, Empleando los datos de 1a Tabla 5.2, calolese et cite es del ho on ino fe 1.000°C. 5.19. Empleando los datos de Ia Tabla 5.2, caleiese el Coeficiente de autodifusién del cobre en cobre a 1.000°C. 5.20, La difusividad del cobre en una aleacin de bronce ‘comercial es 10”* m/s a 400°C. La energia de activa- dn para a difusign del cobre en este sistema es de 195 ‘d/mol. Calotlese i difusvidad « 600°C. 5.21. El cocficiente de difusién del niguel en un aoer0 inoxidable austenitico (con estructura fee) es 1077 m“is a 500°C y 10°! mls a 1.000°C. Calelese la energia de ‘ctivacién para la difusi6n del niquel en esta aleacién en ‘ese intervalo de temperaturas. #5.22, Demuéstrese que la relacién entre la concentra * ‘ign de vacantes y los cambios dimensionales para el caso ‘que se muestra en Ia Figura 5.4 es aproximadamente Moston IG a } {Téngase en cuenta que (I + 2)' & 1 + 3r-cuando'x es pe- quefio.) ’ 5.23. Los datos de difusin en Ia ciencia de materiales se ufilizan corrientemente para identifica el mecanismo _que acta en distintos fenémenos. Esto se hace por compa- raciOn entre las energias de activaciGn, Por ejemplo, consi- Gérese la oxidacién de una aleacién de aluminio, El meca- nismo que controla la velocidad del proceso es la difusion de ls iones através dela capa superficial de Al,Os, lo que significa que la velocidad de crecimiento del espesor de la capa de 6xido es diretamente proporcional al coeficente de difusi6n. Puede especificars si Ia oxidacién esté con trolada por la difusién de Ios iones AI** o por la difusion de los iones O*~ comparando la energia de activecién de Jas dos especies, dada en la Tabla 5.3, Sabiendo que la cons tante de velocidad para el crecimiento de la cape de Oxido £54.00 10~* kgf(mi*+s) a 500°C y 1,97 10~* kel(m-s) 11 600°C, determfnese si el proceso de oxidacién esté con- ttolado por la difusion de los iones AI** o por la de los jones OF 5.24. La distancia de difusion, 2, es un término comin uando se trata de caracterizar Ia produccién de semicon- dactores mediante el control en la difusién de las impure 7a en un material de alta pureza. El valor de 2 se toma ‘como 2./Dt, donde 1 representa la distancia a la que se ha difundido la impureza con un coeficiente de difusién D, en un perfodo de tiempo r, Calctlese la distancia de difusién ‘del B en Ge en un tiempo total de 30 minutos « una tempe- ratura de (a) 800°C y (b) 900°C. ‘Secelén 5.4 « Difusién en estado estacionario 5.25. A través de la pared de un homo de acero de 2:mm de espesor, existe una presién diferencial de nitrégeno. ‘Tras un cierto tiempo, se establece a través de la pared un estado de difusién estacionaria de nitségeno. Sabiendo que 1a concentracién de nitrSgeno en la superficie de la pared a alta presisn es de 2. kg/m? y en la superticie de baja pre- sin es de 0.2 kg/m?, caleilese el flujo de nitr6geno a tre vés de Ia pared (en kg/m?) si el coeficiente de difusién del nitrégeno en ese acero es de 1,0 x 10! mis a la temperatura de operacién del homo. 5.26. En el homo deserito en el Problema 5.25 se hen realizado cambios de disefo que incluyen una pared més ¢gruesa (3 mm) y una menor temperatura de operacién que reduce la difusivided del aitrégeno a 5,0 x 10~" mils. {Cul seria el flujo estacionario de nits6geno a través dela pared en este caso? 5.27. Muchos homos de laboratorio tienen pequeias ventanas de vidrio que proporcionan acceso visual & las Imuestras. La fuga de la atmésfera del homo a través de fesas ventanas puede ser un problema. Considérese und ventana de 3 mim de espesor de silice vitrea en tun homo “que contiene una atmésfera inerte de helio. Para una venta- na con ua érea de 600 mm, caledlese el flujo estacionario de gas helio (en étomos/s) a wavés de la ventana si la con- centraci6n de helio en la superficie de alta presién de la ventana (interior del horno) es de 6,0 x 10 étomossm® y ‘en la superficie de baja presin (exterior) es précticamente ‘cero, El coeficiente de difusién del helio en sflice vitrea a Ja temperatura de la ventana es de 1,0 x 10” mis te @ ™ ce 25s lesCapitulo 5. Ditusién 161 528. NaO a la sflice vitrea tiende a «estrechap» la estructura, puss los iones Na“ rellenan los huecos existentes en la es~ tmectura de Ta sflice. Esta caracteristica estructural puede tener un efecto significativo sobre la difusin gaseosa des- cra en el Problema 5.27. Considérese que se reemplaza la ventana de sflice vita por otra ventana de silicato s6dico (que contenga un 30% molar de Na,0) de las mismas di- mensiones. Para ese vidrio de siicato s6dico, la concentra- cin de helio en la superficie de alta presi de la ventana se reduce @ 3,0 x 10” éromosim*. De forma similar, el Coeficiente de difusién del helio en el vidrio de siicato s6- ico a la temperatura de la ventana se reduce a 25 * 10"? m4. Caledlese el flujo estacionario de gas helio (en étomos/s) a través de la nueva ventana, Seccién 5.5 + Caminos alternatives para la difusion ($29, En Ja representacién de Amthenius de la Figura 5.18, se observa que Daaie a gano= 32% 10 mifs ana mperatura de 457°C. ¥ Diese de gaso™ 1,0% 10"? mls a1una temperatura de 689°C. Uiilizando estos datos, calc lese la energfa de activacin para la difusion a través del borde de grano en plata En la Figura 423 se muestra que la adici6n de 5.90. Fn le representaci6n de Arrhenius de la Figura 5.18, se observa que Dyspeee = 7,9 * 10"? m/s a una temperatura de 245°C, y Dayne = 63 * 10"? mi/s a tuna temperatura de 398 °C. Utlizando estos datos, caledle- ‘se Ia energia de activacién para la difwsi6n superficial en plata 4» 5:31. A veces puede verse la contribucién de la difusi6n a través de bordes de grano mediante medidas de difusivi- dad realizadas sobre muestras policristalinas de tamaio de ‘grano creciente. Como ejemplo, represéntense los siguien- tes datos (In D vs. Inftamafio de grano]) para el coeficiente de difusién de Ni?* en NiO a 480°C, medido en funci6n del tamafo de grano de la muestra Tamafio de grano (um) D(m*/s) 1 1,0 x 10-8 10 1,0 x 107? 100 10 x 10-7! 5.32. Utilizando la grifica del Problema 5.31, estimese el coeficiente de difusiGn del Ni?* en NiO a 480°C, para ‘un material con un tamatio de grano de 20 yu.