Grosso Vincenzo Chimie générale SA23

Partie 5

Rappel :

Différentes liaisons vu précédemment

 Liaison covalente (molécule)

o Construction et structure
o Orbitale moléculaire et atomique
 Liaison covalente polaire
o Structure
o Moment dipolaire

 Liaison ionique
o Structure
o Sels
o Forces de Coulomb

Ordres de grandeurs de la force des différentes liaisons :

Liaisons ions-ions (forte et non dirigée)

 Potentiel de Coulomb entre les ions

o Interactions entre les ions très forte
 point de fusion et d’ébullition élevé pour les liaisons ioniques

La force de coulomb se calcule sur r donc c’est

une force qui reste forte sur une certaine
distance :
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Liaisons ions-dipole (faible et conditionnellement dirigée)

 Le dipôle négatif de l’eau (oxygène) se tourne vers les cations

 Les dipôles positifs de l’eau (hydrogène) se tourne en vers les anions

La force ions-dipole se calcule sur r2 donc diminue plus rapidement avec la distance :

Certains sels avec des petits cations sont contenu avec de l’eau (liée au cations)

 Exemple des deux cations du Na2CO3 qui sont lié à 10 molécules d’eau

Il faut regarder la charge et la taille pour savoir s’il sera hydraté ou non

Liaisons dipôle-dipôle (faible et dirigée)

Les dipôles peuvent être empilé de manière antiparallèle ou de manière linéaires opposée

Molécule avec charge partielle positive et négative

 Propriété optique

La force dipole-dipole se calcule sur r6 donc diminue très rapidement avec la distance
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Pont hydrogène (moyennement forte et dirigée)

Arrangement dipôle-dipôle renforcé par le fait que le protons H cherche des électrons

 HF
o un proton et trois paires libres (1 pont H)
 H2O
o Deux paire libre sur l’oxygène et deux protons qui lui appartient et deux autres d’une
autre molécule d’eau (2 ponts H)
 Ammoniac trois protons et une paire libre (1 pont H)

Ce qui explique le point d’ébullition élevé de l’eau :

Elle joue un rôle important dans la forme et les propriétés des biomolécules :

 Forme et activité des protéines

 Dimérisation de l’ADN
 Propriétés de la cellulose
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Force de van der Waals / de London / de dispersions (très faible)

 Il peut y avoir momentanément un dipôle du fait du mouvement des électrons

o Lorsque la molécule est refroidie on peut prolonger la durée des dipôle et les
rapprocher

La force de Van Der Waals se calcule sur r12 donc elle se limite à des interactions proches

 Plus la molécule est grande plus elle a d’électron qui peuvent créer des dipôles

 Une molécule allongée à plus de probabilité d’avoir des dipôle qu’une molécule « sphérique »
o Point d’ébullition plus élevé

 Exemple dans la nature

o Dans les membranes cellulaire (queue
apolaires hydrophobes qui tiennent entre
eux grâce à la somme de toute ses forces)

 Pour les gaz noble aussi, plus il y a d’électrons plus la température de fusion et d’ébullition
sera élevée
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Le comportement macroscopique de la matière en relation avec sa construction microscopique

 Les gaz
 Les solides
 Les liquides

La respiration est possible grâce au comportement de certaines gaz

 Importance de la qualité de l’air

Composition de l’air :

Les gaz

Dans un gaz les particules sont relativement indépendantes les unes des autres, tous
les gaz respectent, avec une bonne approximation, la même équation d’état.

Équation d’état
 Équation qui relie les grandeurs qui décrivent un système macroscopique

Les particules sont éloignée les unes des autres

o Pas trop de liaisons moléculaires entre les unes et les autres)

 Le volume d’un gaz est proportionnel au nombre de particules à pression et température

normale

Lorsque l’on enferme un gaz dans un certain volume on peut le comprimer en augmentant la pression

 Le volume est proportionnel à 1/p

 Le volume est proportionnel à la température

 Par degré le volume augmente de 1/273

Avec ses différentes loi mise ensemble nous pouvons poser

V = nT/p

Constante universelle des gaz

 PV = nRT
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Exemple de calcul

Pour un mélange de gaz, la pression totale est donnée par la somme des pressions partielles

 Pression partielle p (d’un gaz x s’il était tout seul dans le volume)
o Presion totale = p1 + p2 + p3 + …
n1 + n2 + n3 + … (RT/V)

pi = pressions partielles
ni = fractions molaires partielles

La théorie cinétique des gaz

La théorie cinétique des gaz nous permet de comprendre (à une échelle microscopique / moléculaire)
les grandeurs macroscopiques de pression et température. Le mot “gaz” vient de chaos et reflète très
bien les mouvements des molécules d'un gaz. Ce chaos peut tout de même être décrit exactement,
puisque grâce au très grand nombre de particules, des affirmations statistiques peuvent être faites.

Postulats de la théorie cinétique des gaz :

1. Les gaz sont formés d’un grand nombre de particules qui bougent et qui peuvent entrer en
collision entre elles ou avec les parois des récipients

2. Le volume propre des particules est très petit en comparaison avec le volume qu’un gaz
remplit

3. Les particules n’exercent pas d’interaction mutuelle à distance

4. Les collisions entre molécules sont parfaitement élastiques

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Exemple :

 N particules de gaz dans un cube de longueur des bord A

 1/3 des particules se déplace dans la direction x, la moitié
dans une direction et l’autre moitié dans l’autre direction
 Les impacts des particules de gaz contre les parois du cube
provoquent la pression du gaz

Quel est la force des particules contre la paroi ?

La particule entre en choc avec la paroi et repart dans une direction opossée sur l’axe x

Force F = changement de la quantité de mouvement par temps

Nombre de chocs contre la parois : Zwand

Exemple de l’argon :

Zwand = 2.5 x 1027 m2 s = 2.5 x 1023 chocs par secondes sur un cm2 de surface

 Plus la température augmente plus la vitesse des particules augmente

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 Si tous les gaz étaient « parfaits », on ne pourrait pas liquéfier les gaz !

Conditions d’un gaz non réel (pas pour l’examen)

Les solides
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Nous allons parler de solides cristallins, c’est-à-dire qui ont un ordre à grande distance dans le solide

Les différents types de solides

 Cristaux moléculaires; prototype : CO2(s)

o Une énorme quantité de cristaux de molécules organiques (sucre, etc)
o Points de fusion et d'ébullition bas (car forces entre les molécules faibles)
o Mou
o Non conducteur
o Peu soluble dans l'eau

 Quelquefois, on différencie des cristaux moléculaires les cristaux atomiques des gaz parfaits,
qui possèdent cependant des propriétés très semblables aux cristaux moléculaires

 Cristaux ioniques (sels); prototype NaCl, sel de cuisine

o points de fusion et d'ébullition élevés (car fortes interactions entre les ions de charge
opposée)
o Dur
o Non conducteur
o Solubles dans l'eau

 Substances cristallines covalentes; prototype C, Diamant

o point de fusion (souvent pt. de décomposition) élevé
o Très dur
o Non conducteur, respectivement semi-conducteur.

 Métaux; prototypes: sodium, cuivre, or.

Pour connaître la structure d’un cristal on peut faire une analyse au rayon x
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Exemple d’analyse par rayon-X de monocristaux

 Connéctivité et arrangement de ces molécules

Energie thermique des solides :

Dans les gaz, l'énergie thermique pouvait être interprétée microscopiquement comme énergie
cinétique des molécules (Maxwell-Bolzmann).

Dans les solides, l'énergie thermique est l'énergie de vibration des atomes autour de leur position
moyenne

Energie de vibration de chaque particules :

Enthalpie de cristallisation et de fusion

Enthalpie de cristallisation = - Enthalpie de fusion

L’enthalpie de fusion molaire est plus petite que l’enthalpie d'évaporation car elle
 Ne pas sépare les molécules
 N’effectue pas de travail en volume

Lorsqu’on fait fondre une substance, les interacztions entre molécules sont cassée, le changement
volumique est plutôt faible

Lorsqu’on fait vaporiser un liquide, les liaisons entre molécules sont cassée, le changement
volumique est élevé

Exemples d’enthalpie de fusion :

La solidification
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 La pression pousse les molécules ensemble et réduit ainsi la distance intermoléculaire

o Attraction plus forte
 Point de congélation plus élevé (l'effet est généralement petit)

Diagramme de phase

Représentation graphique des conditions de température et de pression dans lesquelles les

différentes phases solides, liquides et gazeuses existent

Cas spécial de l’eau

 Densité maximal a 4°C

o Le solide est moins dense que le liquide
 Réseau figé avec les ponts hydrogènes une fois solide

La règle de phases de Gibbs

P = nombre de phase

F = nombre de degré de liberté de la pression ou de la température

k = nombre de composée
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Diagramme de phase de l’eau (anormal) Diagramme de phase du CO2 « normal »

Plus la pression augmente plus le point de fusion diminue pour l’eau ce qui est un comportement
anormal

 1atm = 0°C
 1000 atm = -5°C

Plus la pression augmente plus le point d’ébullition augmente

Il existe donc un point T qui regroupe toutes les phases (point triple)