APENDICE 6 Uso de numeros exponenciales y logaritmos Los cientificos observan con frecuencia que es necesario (o conveniente) el uso de 1a notaci6n exponencial para expresar datos numéricos. A continuacién se realiza un breve revision de esta notacién, Notacién exponencial Un exponente se usa para describir el proceso de una multiplicacin o divisién repe- lida, Por ejemplo, 3° significa 3X3X3K9X3=3= 03 La potencia 5 es el exponente del ntimero (0 base) 3; por tanto, 3 clevado a la quin- ta potencia es igual a 243, Un exponente negativo representa divisiones repetidss. Por ejemplo, 3~* significa Wlytyiy 3°37" 3"3%3 35 =o a 0.00412 Observe que el cambio de signo del exponente produce el recfproco del numero, esto es: 7 Le B95 = ggg ~ uv Es importante observar que un niimero elevado a 1a primera potencia es el propio nimero. y que cuslquier nimero elevado a cero tiene el valor 1. Por ejemplo. Exponentes Fraccionarios Un exponente fraceionario simboliza el proceso de extracr ta aie cusdeada de un néimero. La raiz quintuple de 243 es 3; este proceso se expresa exponencialmente (2aayi's Otros ejemplos son 25m = 5 5-02A18 APENDICE 6 Uso de de nimeros exponenciales y logaritmos La combinacion de ntimeros exponenciales en productos y divisiones EI producto 0 Ia divisién de niimeros exponenciales con la misma base se realizan ‘sumando o restando los exponentes. Por ejemplo, PX F = BX3X 3G X 3) = 30M =F = 243 sxsrepeaxaxaxa(tet) cre ssee say St _5X5K5K5 # 5x5 B_@x2x2 at 12 50-2 = §2= 25 Observe que en Ia tiltima ecuacidn el exponente viene dado por la relacién 3-1) +154 Raiz de un ntimero exponencial Para obtener la rafz de un nimero exponencial se divide ef exponente por ta rafz deseada. Es decir, (54!? = (5 X 5 x 5 x 5) = 5 = $2? = 25 (lo-#)"4 = 10084 = 10°? (y"? = 10 = 1088 Uso de exponentes en notacién cientifica Los cientificos e ingenieros tienen que manejar frecuentemente nimeros muy gran- des © muy pequeios para los que Js notacién decimal habitual es complicada © imposible. Por ejemplo, para expresar el ntimero de Avogadro en la notacién deci ‘mal harfan falta 21 ceros después del nvimero 602. En la notucidn cientifies cl ro se escribe como miltiplo de dos nimeros, cl primer nfimero en notaciGn decimal ¥ el otro expresado como potencia de 10. Asf, el ntimero dle Avogadro se escribe como 6.02 X 1073, Otros ejemplos son 4.52 X10? = 4:32 X 10X10 X 10 = 4520 bora 432 X 10 = 432 x — x 7 x — = 0.00832 10 * 10" 10 5 tytyte 3 0.002002 = 2.002 x 75 49 X Gq = 2.002 x 10 375 = 3.95 X10 X 10 = 3.75 x 108 Se debe resaltar que la notacién cientifica de un ntimero puede expresarse en cualquiera de las varias formas equivalentes. Asi, 432 X 10° = 43.2 x 10? = 432 X 10! = 0.432 X 10* = 0.0432 x 10° EI némero en notacién exponencial es igual al nimero de lugares que hay que mover el decimal para convertir el mimero de la notacign cientifica a la puramenteCOperaciones aritméticas con la notacion cientifica A-19 ecimal. El movimiento es hacia ta derecha si cl exponente es positive y hacia la izquierda si es negativo. El proceso se hace a la inversa para convertirnéimeros deci- males @ la notacién cientifica, Operaciones aritméticas con Ja notacién cientifica El empleo de la notacién cientifica resulta muy stil para prevenir errores de deci- males en céleules aritméticos. A continuacién se muestran algunos ejemplos. Producto ‘Aa {. se multiplican las partes decimales de los ntimeros y se aiiaden los exponen- 420,000 % 0.0300 — (4.20 10°)(3.00 * 10°) = 12,60 X 10° = 1.26 x 108 0.0060 0.000020 = 6.0 x 10-9 x 2.0 x 10° = 12 108 — 1.2% 107 Division Aqui, se dividen las partes decimales de los nimeros; el exponente en el denomi dor se resta del exponente en el numerador. Por ejemplo, O15 _ 15 x 10-3 = 2* "30 x 10-6 5000 ~ 50x 19 °°* 10 Suma y resta La suma y la resta en notacion cientifica requieren que todos los ntimeros se expre- sen en fa forma comtin de potencia de 10. Se suman o restan entonces fas partes dccinisles apropiadaniente. Asi 2.00 10°!" + 4.00 x 10°”? — 3.00 x 10-" 2.00 x 10°"! + 0.400 x 10-!! — 30.0 x 107!" -2.16 X10 = -276 x 10" Elevar a Potencia un Namero escrito en notacion exponencial ‘Agu, cada parte del ntimero se eleva separadamente a la potencia. Por ejemplo, @x 10%) (2.0) x (10) = 16 x 10-64 = 16 10-8 = 16x 10! Raiz de un ntimero escrito en notacion exponencial Aqui, el ndmero se escribe de forma que el exponente de 10 sea divisible entre la raiz. Ast, (4.0 x 10°" = W40 x 10° = W40 x Wi0 * 34x10? Logaritmos En esta exposicidn daremos por sentado que el lector dispone de una calculadora elec {Gnica para obtener los logaritmos y antilogaritmos de los ntimeros. (La tecla de laA20 APENDICE 6 Uso de de nimeros exponenciales y logaritmos funci6n antilogaritmo en muchas calcutadoras se designa como 10°.) Sin embargo. ‘es conveniente que se entlenda fo que cs un fogarino asf eyo alguna de sus prom piedades. La siguiente exposicin proporciona esa informacién. Un logaritmo (0 log) de un néimero es la potencia a ta que ha de clevarse un ‘nimero base (habitualmente 10) para dar el nlimero deseado. A partir del andilisis de ppSitrafos. antcriores sobre niimeros exponenciales, ce pueden derivar lar siguientes conclusiones sobre los logaritmos: 1. Bl logaritmo de un producto es la sua de los logaritmos de los niimeros indivi- duales en el producto. Jog (100 X 1000) = log 10? + log 10° = 2 + 3 2. El logaritmo de un cociente es 1a diferencia entre los logaritmos de los nimeros individuales, Jog (10/1000) = log 10® — log 10 = 2-3 = =1 3. El logaritmo de un némero elevado a una potencta es el logaritmo det numero ‘multiplicado por la potencia. log, (1000)? = 2 x log 108= 2 3 =6 log (0.0196 = 6 X log 10°? = @ x (-2) = ~12 4, El logaritmo de la rafz de un ndimero es el Jogatitmo del niimero dividide por la rai. tp ato =! hp == Los siguientes ejemplos ilustran estas afirmaciones: log 40 X10 = log 4.0 X 107 = log 4.0 + log 107" = 0.60 + 21 = 21.60 Jog 2.0 X 10-6 = log 2.0 + log 10-6 = 0.30 + (6) = 70 Por algunas razones resulta itil realizar el paso de la resta del ltimo ejemplo y dar el logaritmo como un nimero entero negative y un nimero decimal positive; es Acie, Jog 20 X 10° = log 2.0 + log 10 § = 6.30 Los dos ltimos ejemplos demuestran que c! logaritmo de un nsimero es fa suma de dos partes, una caracteristica situada ala izquierda del punto decimal y una man- risa situada a la derecha. La caracteristica es el logaritmo de 10 clevado a una poten- cia y sirve para indicar el lugar de} punto decimal en el ntimero original cuando se cexpresa ese niimero cn notaciGn decimal. La mantisa es el logaritmo de un niimero centre 0.00 y 9.99... Observe que la mantisa es siempre positiva. Por tanto, en cl iti- ‘mo ejemplo, la caracteristica ¢s —6 y la mantisa +030.APENDICE 7 Calculos volumetricos utilizando normalidad y peso equivalente La normalidad de una disolucién expresa el ntimero de equivalentes de soluto con tenidos en | L de disolucién, o ef nimero de miliequivalentes en I mL. El equiva lente y el miliequivalente, al igual que el mol y el milimol, son unidades que se uti Jizan para describir la cantidad de una especie quimica. Sin embargo, los dos pri- eros se definen de forma que ¢s posible establecer que en el punto de equivalen- cia en cualquier valoraci6n, 1 meq de analite presentes = 1.° meq de reactivo estindar afdido (A7.1) 1n.° eq de analito presentes = n.° eq de reactivo esténdar aiadido (A7.2) En consecuencia, las relaciones estequiométricas como las que se describieron en la Seccién 13C.3 no necesitan deducirse cada vez que se realizan edleulos volumétri- cos. En lugar de ello, se tiene en cuenta la estequiometria de acuerdo con la defini- Fide dol pose oquivalonte a ol pose miliogs slonte A7.1. Defit AA diferencia del mol, la cantidad de una sustancia contenida en un equivalente pue~ de variar de una reaccién a otra. Como consecuencia, el peso de un equivailente de tun compuesto nunca puede caleularse sin referirse a una reacciGn quimica en la que Participe el compuesto, ya sea directa o indirectamente. De manera semejante, nun- ‘ca debe especificarse la normalidad de una disolucidn sin conocer como se va a uti- lizar ta disolucién. nes de equivalencia y miliequivalencia Pesos equivalentes en reacciones de neutralizacién Un peso equivalente de una sustancia que participa en una reaceién de neutraliza- cidn es la cantidad de la sustancia (molécula, ion o par i6nico, como el NaOH) que reacciona con o proporciona 1 mol de iones hidnigeno en esa reaccién. Un milic- quivalente es sencillamente 1/1000 dle un equivalente La relacidn entre peso equivalente (peq) y la masa molar (Wt) es directa para deci- dos o bases fuertes y para otros écidos o hases que contienen un solo hidrégeno reactivo 0 un ion hidrdxido. Por cjemplo, los pesos equivalentes de hidréxido de "Uni defincién lterativa, propuesta por la Unin Internacional de Quimica Pur y Aplicada TUPAC ‘or sus sgl en inglés) es la siguiente: un equivalente es ses caida de sustancin que, en un ra in especfica, libero reempaza la cantidad de idnopeno que se ccmbins con 3, de carbono 12.60 metano CH,» (véase Information Bulletin nim. 36, International Union of Pure and Applied Chemistry, gosto 1072), Esta dfinicin se uplic ale Seiden. Para otros tipo de eaccionee 0 activo la ant dod de hidripeno a la gue se hace referencia puede reemplazarse por ls cantidad equivalents de ianes hidrxido,electronesocationes. La reacign a la que se aplica la defiicién ha de expeciicarse “Una ver mas se emplea et ermine peso cuando realmente significa masa. Laexpresin peso equivalente esti muy arraigada en fa bibliogratia y en cl vocabulario quimico, por lo que se rmuntiene en este ands.A22 APENDICE 7 Calculos volumétricos utilizando normalidad y peso equivatente potasio, écide clorhidrico y dcido acético son iguales a sus masas molares debido {que cada uno tlene un dnivo ion bid Ggcny reactive © un ion hidrGxido. El bideSxi do de bario, que contiene dos iones hidréxidos idénticos, reacciona con dos iones Ildrdgeno en cualquicr reaccién écido-base, por To que Su peso equivalente es Ta imitad de su masa molar poy Ba(OH), La situaci6n se hace ms compleja para dcidos 0 bases que contienen dos o més hidrégenos reactivos o iones hidréxido, con diferentes tendencias a disociarse, Por ejemplo, con alpunos indicadores, slo se valora el primero de los tres protones del feido Fosférico: HPO, + OH- > H;PO; + 1,0 Con algunos otros indicadores, s6lo ocurte un cambio de color cuando han reaccio- nado dos iones hidedigene: HPO, + 20H” — HPO}” + 210 Para una valoracién que comprenda la primera reaccidn, el peso equivalente det fcido fosfirico es igual a la masa molar; para la segunda, el peso equivalente es la mitad de la masa molar. (Debido 2 que no es préctico valorar el terecr protén para el H;PO,, por lo general, no se encuentra un peso equivalente que sea igual a la ter- eta pate Je la masa molar.) $i no se sabe eutl de extas reacciones es ta que se Hew a cabo, no se puede hacer una definiciGn sin ambigdedad del peso equivalente para 1 écido fosforice. Pesos equivalentes en reacciones de oxidacior-reduccion 1 peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccién de oxidacién- reduccién es la cantidad que directa 0 indirectamente produce © consume | mol de clectrones. El valor numérico para el peso equivalente se establece conveniente- mente dividiendo la masa molar de la sustancia de interés entre el cambio en el nimero de oxidaciGn asociado a la reaccién. Como ejemplo, considérese la oxida- MnO,(s) + OH El cambio en el estado de oxidaci6n del manganeso en esta reaccién es de +7 +4 y el peso equivalente del permanganato de potasio ahora es igual a su masa molar dividida entre 3 (en lugar de dividirla entre 5, como en el primer ejemplo). Pesos equivalentes en reacciones de precipitacion y de formacién de complejos El peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccién de precipitacién (ode formacién de complejos es el peso que reacciona con o que proporciona un mol del catidn reactivo si éste es monovalente, medio mol si es divalente, un tercio de mmol si es trivalente, y asf sucesivamente. Es importante observar que el catiém de referencia en esta definicién siempre es el catidn que participa directamente en la reaceiéin amalitica y no wecosariamente el eatién que contiene el compuesto cuyo peso equivalente se esté definiendo. EJEMPLO AT.1 Defina los pesos equivalentes para AIC y BiOC I i los cos compuestos se deter- minaron por precipitacién con AgNO; Agt + Cl > AgCKs) En este ejemplo, el peso equivalente se basa en el ntimero de moles de iones ‘plata que participun en ta voloracién de cada une de loc compuestos. Come 1 mol de Ag* reacciona con 1 mol de Cl- que proviene de un tercio de mol de AIC, se puede exeribir Como cada mol de BiOCI reacciona sélo con | ion Ag*y Muioct peq BiOCl = = {que el hecho de que Bi** (0 Al*) sea trivalente no 36 ti la definicicn se basa en el catién que participa en TaA246 APENDICE 7 Calculos volumétricos utilizando normalidad y peso equivalent AT. Defini in de normalidad La normalidad cy de una disoluci6n indica el nfimero de miliequivalentes de soluto contenidos en | mL de disolucién, o el niimero de equivalentes de soluto conteni- dos en I L. Ast, una disolucién de fcido clorhidrico 0.20 N conticne 0.20 meq de HCI en cada muliltro de disolucion, 0 0.20 eq en cada ho. ‘La concentracién normal de una disolucién se define por ecuaciones andlogas a la Ecuacion 4.2. Ast, para una disolucion de la especie A, la normalidad eyyay esti dada por las ecuaciones __nemeg A 6800 ~ 1. mt disolucién (ara) neg A “war ~ gL aisolucion (7.5) AT7.3. Algunas relaciones algebraicas utiles ‘Cuando se utilizan concentraciones normales, se aplican dos pares de ecustctones algebraicas andloyas a las Ecuaciones 13.1 y 13.2, asf como a las Ecuaciones 11.3 y 11.4 del Capitulo 11. masa A (2) lad de A = n° A= (A7.6) meg A mpeg A (g/meq) : masa A (2) tidad de A = n.8eq A = ALD it needs pea A (xlea) wom cantidad de A =n. meq A = VimL) X examegimL) (A728) cantidad de A = neq A = VIL) X casei (A7.9) 7.4. Calculo de la normalidad de disoluciones estandar En el Ejemplo A7.2 se muestra cémo se calcula la normalidad de una disolucién estindar a partir de los datos de su preparacién, — ee EJEMPLO A7.2 Describa la preparacién de 5.000 L de NaCO, 0.1000 N (105.99 g/mol) a par tir del estindar primario s6tido. suponicndo que la disoluci6n se va a utilizar para valoraciones en las que la reacciGn es CO} + 2H' + H,0 + CO, ‘Al aplicar la Eouacién 7.9 se obtiene ‘eantidad de NajCO = V dis (L) X cros.coy(ea/) = 5,000 LX 0.1000 eq/L. = 0.5000 eg Na,COs Si se reordena la Ecuacién 47.7, se obtiene masa NagCO3 = 1.” eq Na;CO3 X peq NasCOsTratamiento de datos de valoracion con normalidades — A-25 Pores cada mal del compestn contione 2.09 de NasCOs, por lo ane 105.99 g Na,CO, asa NasCOs = 0.5000 eq NasCOs x > oy 26.50 5 Por tanto, se deben disolver 26.50 g en agua y diluirse hasta 5.000 L. Es conveniente resaltar que cuando el ion carbonato reaccionsa con dos protones. cl peso de carbonato de sodio que se necesita pars preparar una disolucién 0.10 N es exactamente lt mitad del que se requiere para preparar una disolucién 0.10 M. AZ.5. Tratamiento de datos de valoracién con normalidades Calculo de normanidades « partir de datos de varoracion En los Ejemplos A7.3 y A7.4 se muestra emo se obtiene Ia normalidad a partir de datos de estundarizaciGn, Observe que estos ejemplos son similares a los Ejemplos 13.4.y 13.5 del Capftulo 13. EJEMPLO A7.3 Exactamente 50.00 mL. de una disolucién de HCI necesitaron 29.71 mL de Ba(OH), 0.03926 N para dar un punto final con el indicador verde dle bromo- ‘resol. Calcul la normalidad det HCL Oihcorwe que la miolaridac! da Ra(OH), 0s la mnitad de en normalidad Ps decin, seq 1 mmot =04 ye Seucnn, = 0.03926 TT “9 caer 0.01963 M Dado que estos célculos se basan en el miliequivalente, se escribe 1 mea HCl = n2 mea BaOH)> Eln.° de milicquivalentes de estindar se obtiene sustituyendo en In Eouacién 7.8 cantidad de Ba(OH), = 29.71 mL-BaKOtty; x 0.03026 "4 PMOL: : O88 ake BAKO Para obtener el n° de miliequivalentes de HCL, escribimos Aine Time B(OH (continia) ccantidad de HCI = (29.71 X 0.03926) meq-BatOHs X26 APENDICE 7 Calculos volumétricas utilizando normalidad y peso equivalente {gualando este resultado con la Powicion A7.8 se obticne ‘cantidad de HCI = 50.00 mL exec = (29.71 x 0.03926 X 1) meq HCl (29:71 X 003926 * 1) meq HCL ten = 50,00 mal. HCI o_O eee = 0.02333 N ee EJEMPLO A7.4 Una muestra de 0.2121 g de NayC,O, puro (134.00 g/mol) se valoré con 43.31 mi de KMnO,, {Cual es la normatidad dc la disolucién de KMnO,? La reaceién. quimica es: 2MnO; + SC;0;- + 16H* — 2Mn?* + 10CO, + 8H,0 Por definicién, en el punto de equivalencia de la valoracién in meq NajC,0, = n° meq KMn0, Sustituyendo las Ecuaciones A7.8 y A7.9 en esta relacién nos da iy, ____ masa Na,C,0, ©) ran, * “neveo) = Fapeq Na,C,0, (wimeg) 0.2121 gMaCO5 4331 mL KMnO. * Gist. ~ 613400 p dierEO7/2 meq __0.2121 gary 331 mL KMnO, * 0.1340.gNCZ07/2 meq 0.073093 mecymL KMnO, = 0.07309 N xeate0y = Obcerve que la normalidad hallada en este caso es cinco veces mayor que la molaridad calculada en el Ejemplo 13.5. ae Céileulo de la cantidad de analito a partir de dates de vnlnracin Los ejemplos siguientes ilustran cfimo se calculan las concentraciones de analito partir de normalidades. Observe que el Ejemplo A7.5 es similar al Eyemplo 13.6 det Capitulo 13. EE Se eee eee EJEMPLO A7.5 Una muestra de 0.8040 4 de una mena de hierro se disolvié en fecido. El hierro se redujo entonces a Fe? y se valor con 47.22 mL de KMnO, 0.1121 N (0.02242 M). Calcule Ios resultados de este andlisis en términos de (a) porcen- taje de Fe (55.87 g/mol) y (b) porcentaje de Fe30, (231.54 g/mol). La reacci ccon el reactivo se describe mediante la ecuacién MnO, + SFe® + 8H” — Mn?* + SFe'* + 440 aS i ————yS‘Tratamiento de datos de valoracion con normalidades — A-27 (a) Subemos que cn cl punto de equivalemvia nS meq KMuO, = 01° meq Fe** = n.° meq Fes, Sustituyendo lnc Eouaciones A7.8 y A7.6 roculta masa Fe2? (g) Vea ED creas (men) aE) = oe Rea cateneg) Sustituyendo los datos numéricos en esta ecuacivn y despejando, an seq 0.055847 g masa el* = 47.22.nleKM0, X 0. eyes X peg Observe que el peso miliequivalente del Fe? es igual 2 su masa milimolar. El porcentaje de hiesro es “ gee & peace 0.8040 g de muestra peg: = 36.77% (b) Aqui. n° meg KMnO, ~ n° meq Fe;Oy y masa OK) Vas EY * Cpr OAUIRE) waeO Waal Sustituyendo los datos numéticos y despejando nos da me Fe masa Fej0, = 47.22 sat: x 0.1121 2 x 0.23154 SEO ow 3 me Observe que el peso miliequivalente de Fe,03 es un tercio de st masa mili- ‘molar porque cada Fe' sufre un cambio de un electesn y el compuesto se comvierte en 3Fe2* antes de la valowacivin Fl porcentaje de FesO, es entonces (47.22 x 0.1121 % 0.23154/3) g FesO, 0.8040 g de muestra 100% porcentaje de Fes0, ~ 50.81% Observe que las respuestas de este ejemplo son idénticas a las del Ejemplo 13.6. EJEMPLO A7.6 ‘Una muestra de 0.4755 g que contiene (NH,),C:O; ¥ compuestos inertes se disolvi¢ en agua y se acaliniz6 con KOH, El NH liberado se destil6 sobre 50.0 mL de H,S0, 0.1007 N (0.1214 M). El exceso de dcido se valor6 por retrocesoA-28 — APENDICE 7 Calculos volumétricos utilizando normalidad y peso equivalente ‘eon 11.3 ml de NeOH 0.1214 N. Calcule ol poreentaje de N (1.007 g/mol) y de (NH,)2C,0, (124.10 g/mol) en la muestra, En el punto de equivalencia, el niimero de miliequivalentes de scido y base s6n iguales. Sin embargo, en esta valoracién estin implicadas dos bases: NaOH y NH. Por tanto, n° meq H:SQ, = n° meq NH, + n° meq NaOH. After rearranging, 1.2 meq NH = n.° meq N = n.° meq H,S0, ~ 1° meq NaOH Sustituyendo tas Ecuaciones A7.6 y A7.8 por el niimero de miliequivalentes de Ny H,SO,, respectivamente, se llega a i ee. mpeg Ney 7 DOU HYSO, % 0.1007 — 11.13 mb NaOR x 0.1214 — masa N = (50.00 X 0.1007 ~ 11.13 X 0.1214).neq x 0.014007 g Nimesr (50.00 % 0.1007 ~ 11.13 x 0.1214) x 0.014007 BN. 100% (0.4755 g de muestra poreent. de N= 0.85% El némero de miliequivalentes de (NH,),C,0, es igual al nimero de miliequi- valentes de NH3 y N, pero el peso miliequivalente de (NH,):C,0, es igual a la Imitad de su masa molar, por tanto, ‘masa (NH)3C:0; = (50.00 * 0.1007 ~ 11.13 x 0.1214) smeq X 0.12410 p/2.sneq¢ orcentaje de (NH,)C/0, _ (50.00 0.1007 (3. X 0.1214) X 0.06205 5. OSH ysCI05 ar 0.4755 g-demucstrt a = 48.07%