‫درس من إنجاز األستاذ سفيان بوشعافرمؤسس قناة “دروس” عبى اليوتيوب‬

Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Définition :
Une molécule est aromatique si : (la règle de Hückel)
1_Cyclique
2_Plane
3_Conjuguée (non saturé)
4_Elle possède (4k+2) électrons π et n avec k étant un entier naturel quelconque
Exemple :

benzène
Une molécule est aromatique lorsqu’elle est :
Csp2
1 cyclique
2 plane
Csp2 3 conjuguée
πσπ
4 possède un total de (4k+2) électrons π et n
(k étant un entier : 1, 2, 3…)
6e- = 4×1 + 2 aromatique
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Préparation :
benzène C6H6

catalyseur
=
Δ

acétylène
=
Dans les conditions usuelles, le benzène est un liquide incolore, d'odeur
caractéristique, volatil, très inflammable et cancérogène. H
H H

H H
représentation
de Kékulé H
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
La réactivité chimique du benzène est fortement dépendante de son caractère
aromatique qui lui procure une grande stabilité. Les réactions qui font perdre la
structure aromatique au cycle (additions et oxydations) sont donc très défavorisées
par rapport à celles qui la conservent (substitutions électrophiles aromatiques)
A

benzène C6H6
Benzène
monosubstitué
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
substitutions électrophiles aromatiques

E+

La substitution électrophile aromatique est une réaction au cours de

laquelle un des atomes d'hydrogène du cycle aromatique (Ar–H) est
substitué par un groupe électrophile (noté E dans le bilan réactionnel)
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
1 Halogénation :
Cl

Cl2 + AlCl3
+
Cl

Br

ou (FeBr3)
Br2 + AlBr3
+
Br
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
2 Alkylation :
C’est la 1ère variante de la réaction de FRIDEL et CRAFTS

R-Cl + AlCl3

+
R
CH3

CH3 -Cl + AlCl3

+
CH3
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
3 Acylation :
C’est la 2ème variante de la réaction de FRIDEL et CRAFTS
O
acide de Lewis:
chlorure d'acyle
chlorure d'aluminium
R C
O
R C + AlCl3
Cl
O
R C+
Benzène ion acylium cétone aromatique
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
3 Acylation :
C’est la 2ème variante de la réaction de FRIDEL et CRAFTS
Exemple :
O
acide de Lewis:
chlorure d'acyle
chlorure d'aluminium
CH3 C
O
CH3 C + AlCl3
Cl
O
CH3 C+
Benzène ion acylium cétone aromatique
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
4 Nitration:
NO2
acide acide
nitrique sulfurique

HNO3 + H2SO4
+
NO2

Benzène ions nitronium nitrobenzène

(l’électrophile)
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
5 Sulfonation :
SO3H
trioxyde de soufre acide sulfurique

SO3 + H2SO4

+
SO3H
Benzène acide benzènesulfonique
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
A

benzène C6H6 Benzène

monosubstitué
=
A
H
H ortho ortho
H

méta méta
H H

H para
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
A
ortho
A : donneur d’électron (+M ou +I)

para
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité : H H H
+
OH O O +
O
-

H
-σπ H -σπ
nσπ +
O O -

nσπ -σπ
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
A
ortho
A : donneur d’électron (+M ou +I)

para

OH

- -
( site actif ) δ δ ( site actif )

-
δ
( site actif )
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
A
ortho
A : donneur d’électron (+M ou +I)
Quelques groupements ortho et para directeur :
OH , OR , NH2 , NHR , alkyls (R) , NR ….

para

OH OH OH
NO2
HNO3 + H2SO4
+
+
NO2

NO2
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
Cl

Cl2 + AlCl3
+
Cl
CH3 -Cl + AlCl3
Cl +
CH3

Cl
CH3

+
CH3
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
A

A : attracteur d’électron (-M ou -I)

Quelques groupements méta directeur :
COR , COOR , CONH2 , SO3H , NO2 ….. méta

O O
acide de Lewis:
chlorure d'acyle
chlorure d'aluminium
CH3 C CH3 C
O
CH3 C + AlCl3 +
CH3
Cl
O
CH3 C+ CH3
Benzène ion acylium cétone aromatique
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
Réaction d’oxydation :
R CO2H

KMnO4 cc

R CO2H

K2Cr2O7 cc
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
Réaction d’oxydation :
R CO2H

KMnO4 cc

CH3 CO2H

KMnO4 cc
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
Réaction d’oxydation :
R CO2H

KMnO4 cc

CH2-CH3 CO2H

KMnO4 cc
 Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Réactivité :
Réaction de réduction :

3H2 / Pd, Ni ou Pt
forte pression et température élevée

3H2
Ni de Raney
Résumé Chapitre 5 : Les composés aromatiques (cas du benzène)

Cl Cl Cl
CH3
CH3-Cl+AlCl3
+
CH3+
CH3
Δ catalyseur

SO3H R CO2H

KMnO4 cc

SO3 + H2SO4 SO3H

R O R O
C C
+
NO2 E

Donneur d’électrons : groupements ortho et para directeur : -OH , -OR , -NH2 , -NHR , alkyle (R) , -NR …..
Attracteur d’électrons : méta directeur : -COR , -COOR , -CONH2 , -SO3H , -NO2 ….