ENSA Tétouan

Filière 2AP, semestre S4

Module: Physique 3

Thermodynamique

El Khannoussi Fadoua

Groupe facebook: Thermodynamique ENSA S4

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 Chapitre 3:
1er principe de la thermodynamique et applications

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

 Travail mécanique échangé durant un cycle (cas d’un fluide)

AB

BA

W  W1  W2

 
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

 Travail mécanique échangé durant un cycle (cas d’un fluide)

À retenir:

Le travail reçu par un système au cours d’un cycle est égal

en valeur absolue à l’aire du cycle dans le diagramme de
Clapeyron. Il est positif si le cycle est décrit dans le sens
trigonométrique, négatif si le cycle est décrit dans le sens
horaire (sens des aiguilles d’une montre)

4
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Enoncé du 1er principe de la thermodynamique

 A tout système est associée une fonction d’état U appelée énergie

interne. Au cours d’une transformation quelconque, la variation de U
est égale à l’énergie reçue par le système.

U1
W U2

Q
Etat 1 Etat 2
U  W  Q
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Travail et chaleur

Extérieur Extérieur

Tsystème  Textérieur

Système Système

Chaleur Q: énergie échangée via Travail W: énergie échangée via

mouvements désordonnés mouvements ordonnés 6
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences du 1er principe de la thermodynamique

 L’énergie de l’Univers est constante

dE Univers  dESystème  dE Extérieur  0

 Pour un système sans énergies cinétique et potentielle

dUSystème  dEStystème  dE Extérieur  Q  W

Système isolé dUSystème  0

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences du 1er principe de la thermodynamique (suite)

 L’énergie interne s’exprime uniquement en fonction des variables

d’état, donc dU est une différentielle exacte

Si x, y et z sont les variables d’état (indépendants), on a:

U U U
dU  dx  dy  dz
x y z

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Remarque importante:

Le 1er principe s’applique quelle que soit la nature de la

transformation, système en équilibre ou non,
transformation réversible ou non.

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques

 Soit une unité de masse d’un système gouverné par une équation
d’état de la forme:
f (P, V, T)  0
seuls donc deux des trois variables d’état P, V et T sont indépendantes.

 Soit une transformation élémentaire réversible

(P, V, T)  (P  dP, V  dV, T  dT)

 Supposons que le travail résulte uniquement de la pression

dW  PdV 10
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques (suite)

dU  W  Q  PdV  Q

Couple de variables indépendantes T et V

 U   U   U   U  
dU    dT    dV Q    dT     P  dV
 T V  V T  T V  V T 
 U 
cV   
 T V Q  cV dT  dV
 U 
  P
 V T 11
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques (suite)

Couple de variables indépendantes T et P

Q  cPdT  hdP

Couple de variables indépendantes P et V

Q  dP  dV
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques (suite)

Les six coefficients: cV , ,cP , h, ,  sont appelés

coefficients calorimétriques de la substance considérée.

Ils servent à exprimer l’échange de chaleur se produisant

entre la masse unité et l’extérieur en fonction des variables
d’état choisies.

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relations entre les coefficients calorimétriques

 T   T 
  cV     cV 
 P V  
 V P

 T   T 
  cP    cP    h
  P V
 V P

 T   T 
  cP  cV    h    cP  cV   
 V P  P V

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relations entre les coefficients calorimétriques (suite)

Les six coefficients calorimétriques ne sont pas indépendants. On

peut tous les calculer à partir de deux d’entre eux et de l’équation
d’état.
cV , cP
f (P, V,T)  0

 T   T   T 
  cP  cV  
 T 
  c V     cP    h    cP  cV   

 V
P  V P  V P  P V
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

La fonction enthalpie
Dans le cas d’un système n’échangeant que du travail de pression
avec l’extérieur, définissons la fonction d’état, appelée enthalpie,
par la relation:

H  U  PV

Dans une transformation isobare réversible quelconque, on a:

H  Q

La fonction enthalpie intervient souvent en chimie car les réactions

se font souvent à pression constante.
16
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Dans le cas d’une transformation isochore réversible la quantité de

chaleur reçue par le système est égale à sa variation d’énergie
interne

U  Q

cV , cP sont donnés par:

 U   H 
cV    cP   
 T V  T P

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Calorimétrie (comment mesurer le coefficient cp)

Thermomètre
Agitateur

Vase du
calorimètre
Calorimètre

Q  mc p  18
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

Q  mc p 
Solution:
- on prend un calorimètre dont le vase contient une masse d’eau M
- soit  la masse d’eau qui aurait la même capacité thermique que le vase
calorimétrique et ses accessoires.  s’appelle la valeur en eau du
calorimètre
0 température initiale de l’eau et du vase supposés en équilibre
1 température du corps plongé dans le calorimètre

2 température d’équilibre final

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

Q  mc p 

Le système {corps, calorimètre} est isolé et la transformation est

isobare.

H corps  H calorimètre  0

Hcorps  mcP  2  1  Hcalorimètre  (  M)ce  2  0 

mcP  2  1   (  M)ce  2  0   0

20
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(  M)  2  0 
cP   ce
m  2  1 

Il suffit de fixer un étalon ce pour pouvoir mesurer cp.

Par convention:
La chaleur massique de l’eau est choisie égale à 1 calorie (cal) par
gramme et par degré Celsius, sous la pression atmosphérique
normale, et à la température de 15°C.

ce  1 cal.g 1.C1 cp en cal.g1.C1

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(  M)  2  0 
cP   ce
m  2  1 
Pour déterminer  on fait une expérience préliminaire en versant une
masse d’eau chaude m0 dans le calorimètre contenant une masse d’eau
froide M0.
m0ce  2  1   (  M0 )ce  2  0   0

m0  1  2 
  M0
 2  0

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 Chapitre 3
1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(  M)ce  0  2 
cP 
m  2  1 

cp en cal.g1.C1

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conversion des calories en Joules.

Machine de Joule

Equivalence entre W (Joules) et Q (calories)

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conversion des calories en Joules.

W
 j  4.186 J.cal1
Q

1cal  4.186 J

1 1 1 1
ce  1cal.g .C  4.186 J.g .K
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Lois de Joule

On considère un gaz décrit par une équation d’état de la forme:

f (P, V, T)  0

Définitions:
- on dit qu’un gaz obéit à la première loi de Joule lorsque son
énergie interne ne dépend que de la température.
- on dit qu’un gaz obéit à la deuxième loi de Joule lorsque son
enthalpie ne dépend que de la température.

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Gaz obéissant à la première loi de Joule:

 U 
U  U(T)   0
 V T

Gaz obéissant à la deuxième loi de Joule:

 H 
H  H(T)   0
 V T

C’est donc un cas particulier, car en général:

U  U(T, V) H  H(T, V)

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences:
 U  cV 
dU
cV    1ère loi
 T V dT
de Joule
 U  P
  P
 V T

dH
 H  cP  2ème loi
cP    dT de Joule
 T V
 H 
h   V h  V
 P T
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Les gaz parfaits vérifient les deux lois de Joule.

29
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 1ère loi de Joule?

V1 V2
Expérience de détente dans le vide de Joule et Gay-Lussac

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 1ère loi de Joule?

Dans le cas d’un gaz parfait, on vérifie que T1=T2

U(T1 , V1 )  U(T1 , V1  V2 )

U  U(T)

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 2ème loi de Joule?

P1 V1 P2 V2

Expérience de détente à travers une paroi poreuse de Joule et Thomson

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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 2ème loi de Joule?

Dans le cas d’un gaz parfait, on vérifie que T1=T2

W  P1V1  P2 V2

U  W  P1V1  P2 V2  U1  P1V1  U2  P2 V2

H1  H 2 H  H(T)
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 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relation de Mayer dans le cas des gaz parfaits:

H  U  PV  U  nRT

dH dU
  nR
dT dT
1
n
M
M(c p  c v )  R Cpm  C vm  R
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