UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA EXAME DE SELECAO PARA INGRESSO NO PPGQ ~ 2016/02 NIVEL MESTRADO E DOUTORADO Candidato(a) Namero: REGRAS GERAIS PARA REALIZACAO DA PROVA 1. Colo jue o nimeio correspondente da lista de presenga no local reservado em todas as folhas; 2. Para realizacéo aa prova sero entreques “4/(q.q Questées das seguintes areas: Fisico-Quimica, Quimica Analitica, Quimica Inorganica © Quimica Organica: 8. AS Tespostas devern ser a caneta, abaixo da referida questo, podendo ser ultilizado 0 verso da folha, casn necessério; folhas, as quais contém as 4. As folhas de rascunho, fornecidas pela comisséo de selegdio, deverdo ser entvegues juntamente com a prova: 5. A duragao da prova é de 4 (quatro) horas © serd comunicado aos presentes quando faltarem 20 minutos para seu término; 8. © candidato poderd utiizar para resolugéo das questoes: caneta esferogratica, lapis ou lapiseira, borracha, calculadora e régua; 7. A Tabela Periédica sera fomecida juntamente com a prova: 8. Os 2 (dois) Uiltimos candidatos deveréo permanecer na sala até que ambos entrequem a prova; 9. Comprovante(s) de artigo(s) aceito(s) recentemente, apds o periodo de Inscricéo, pode(m) ser entreque(s) para a comisséo até o inicio da prova escritaUNIVERSIOADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS & DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMIGA PROVA DE FISICO-QUIMICA - 2016/02 Sandidato{a) Namero: Questao 1 analist do grafico mostra as transformagées softidas por um gs. Sinalize ne grat: Vponto onde esteja ocorrendo uma transformagéo: a) Isotemmca Patm) vidUNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS | | CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTIGAS E DE ALIMENTOS | PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA | PROVA DE FISICO-QUIMICA - 2016/02 sa de 2,00 mol de He se expande isotermicamente, a 22°C de 22,8 am’ al 2) ‘eversivelmente: (b) contra uma pressdo extema constante igual & press livremente (contra press&o externa nula). 0, calcule q. w. AUe AH al di elUNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMIGAS, FARMACEUTICAS & DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA PROVA DE FISICO-QUIMNCA - 2046/02 tao 2 1 seguinte célula / © 200 mol L!), UOe""(0,0150 mot L), H"(0,0300 mol L) I O0 mol L"), Fe’*(0.0250 mol L*) | Pt efi feagSes S80 Fe E°=+0.771 44+ 2@ U* +2H0 E+ + 0,334 w/6 3 potencial da célula 0 resultante ou global da célula ‘igh $@ @ f@agao ocorreria espontaneamente se a célula estivesse em curtUNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUACAO EM QUIMICA PROVA DE FISKCO-QUIMICA - 2016/02 Formulas 0,0592 Bo eH pV = kT wee ~nkT bn = Per AV AU = q+w AH= AU + A(piy7 _ UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA PROVA DE QUIMICA ANALITICA - 2016/02 uFPelgumics Candidato(a) Numero: Questio 1: a) Calcule o pH e pOH de uma solug&o de HCIO, 4,2 x 10° mol L*. Escreva a equacdo de dissociagao. b) A constante Ka para o acido dicloroacético é 8,1 x 10% e para o acido cloroacético € 1,36 x 10°. Qual é 0 acido mais forte. Justifique. ¢) Determine o pH de uma solugdo 0,0372 mol L"' de cocaina, uma base fraca comumente encontrada. Na reagao abaixo, a cocaina é representada pela letra Be o valor de Kyé 2,6 x 10° CH; oO Cocatna aH? B B+H20 5 BH* + OH’UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS “ CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS ute PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA UFPelfitite PROVA DE QUIMICA ANALITICA - 2016/02 Candidato(a) Namero: Questao 2: Sobre espectrometria de absorgao molecular, comente se as sentencas abaixo sao corretas ou ndo. Quando nao estiver correta, indique o erro. (a) E uma técnica que utiliza fonte de radiagao atémica para a realizagéo das analices. (b) A absortividade molar é uma constante caracteristica da espécie absorvente em um solvente para um comprimento de onda particular. (©) O recipiente da amostra dave ser construido de um material que deixe passar a radia2o na regio espectral de interesse. Deste modo, usa-se quartzo para a regido visivel do especiro e vidros de silicato na regido ultravioleta do espectro. (d) Um monocromador apresenta os seguintes componentes basicos: fenda de entrada, espelhos colimadores, filtros de absoreao, plano focal e fenda de saida (e)A linearidade da lei de Beer € limitada por fatores reais, quimicos e insttumentais. Entre os fatores quimicos esta o deslocamento do equilibrio quimico em fungao da concentragao do analito.UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS. CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUACAO EM QUIMICA PROVA DE QUIMICA ANALITICA - 2016/02 UFPelauisice Candidato(a) Numero: Questao 3: @) Explique as diferengas basicas entre as técnicas de espectrometria de emissao atémica e de absorgao atémica h) A concentragéo de Pb em uma amostra de peixe foi determinada pola técnica de CF AAS, Para isto, 0 analista construiu uma curva de calibragao com os dados da tabela abaixo, [_~[Pbi.pp! Absorbancia | 0,00 0,00 |__0.10 0.16 0,20 0,34 0,30 0,51 I 0,40 0,86 Com base nestas informagées: ~ construa um grafico da curva de calibrag&o obtida: > a partir do grafico, faga uma estiamativa da concentragao de Pb na amostra de peixe, sabendo que a mesma foi diluida 25 vezes. Os valores de absorvancia obtidos foram: 0,42; 0,45 © 0,43,UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS itisicn PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA UFPelealee PROVA DE QUIMICA INORGANICA - 2016/02 Candidato(a) NGmero: Questao 1: a) Diga qual é a geometria molecular e desenhe a estrutura de acordo com a geometria. | NHs Eee ee eee 5) Quais sao os elementos de simetria que a molécula BF apresenta?UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS. es PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QuiMICA ure ace PROVA DE QUIMICA INORGANICA - 2018/02 Candidato(a) Numero Questao 2: Para o complexo [Fe(NHs).Cl.J? a) b) ° dq) O: Dé a nomenclatura do complexo, Verifique se 0 complexo apresenta isémeros geométricos au épticos. Se tiver, desenhe-os, Considerando-se que 0 complexo apresenta um comportamento paramagneético, monte 0 diagrama de energia de acordo com a teoria do campo eristaling (TCC). “Tigantes do complexo podem ser clasificados como ligantes de campo forte ou de campo fraco? Justifique a sua resposta, Verifique se © complexo apresenta efeito Jahn-Teller. Justifique a sua resposta,UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUACAO EM QUIMICA PROVA DE QUIMICA INORGANICA - 2016/02 Candidato(a) Namero: Questao 3: 0 cromo cristaliza em uma estrutura cubica de corpo centrado (CCC) a) Esboce a posigéo dos dtomos no cubo abaixo. b) Quantos atomos de cromo podem ser encontrados dentro da célula unitaria?UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA PROVA DE QUIMICA ORGANICA - 2016/02 Candidato(a) Numero: Quostéio 1: Cada um dos compostos abaixo sofre uma reagao dcido-base de Bronsted para a qual o equilibrio esta deslocado para a direita. Dé os produtos de cada reacao e indique o Acido, a base, o Acido conjugado e a base conjugada. ° i AA a) CH;CH,O°+ CH;COH == TNULA DA i b) (CH;)CO" + H,0 == Hci+ cHto: c)HI + HO => f)HF+ HN ==UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS pa CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS ‘quimica PROGRAMA DE POS-GRADUACAO EM QUIMICA UFPelnult PROVA DE QUIMICA ORGANICA - 2016/02 Candidatofa) Numero: Questo 2: Escreva a estrutura do produto majoritério na reagdo do acido cloridrico com cada um dos seguintes compostos e mostre o mecanismo de cada reacdo: a) 2-metilbut-2-eno b) 2-metitbut-1-eno ©) cis-but-2-eno d) etilidenocicloexanoUNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS “ox CENTRO DE CIENCIAS QUIMICAS, FARMACEUTICAS E DE ALIMENTOS cn PROGRAMA DE POS-GRADUAGAO EM QUIMICA UFPelnsMs PROVA DE QUIMIGA ORGANICA - 2016/02 Candidato(a) Nimero: Questao 3: a) Para as duas reagées abaixo escreva o mecanismo, a estrutura eo nome do produto de substituicao. H3C i) Hyo-}-8r + 2H,0 ii Sta + HO —— HC Hy b) Nos diagramas abaixo, coloque as estruturas correspondentes a cada etapa da coordenada de cada reagao, incluindo estado de transicao © intermedidrios (quando for 0 caso) no local correspondente da curva. a Coerdenada de reagig >