TBN7.T43 CHAPITRE 9: GENERALISATION DE soXYDOREDUCTION EN SOLUTION AQUEUSE SSS Terre les demi-Equations électroniques des couples suivant : Pon Barf; $047801; CHsCOOHICHSCHLOH ; S.0¢'/ 3053 Ht 5 COy/HC:0+; HOO (HEIOMC; MaOx/Mn ; ChOPICE” ; S103"7 SOPs MnOy/Mn** ; MaO«/MnOz. \ ‘On donne les potentiels normaux des couples redox suivant A E'(Fe"fFe") = 0,77 V 5’ (Co/Co) =- 0,29 V5 E’( Ag’/Ag) = 0,80 VE" Co°/Co™) ~ 184 V. For ton observe une réaction chimique dans les eas suivants et eis eu 1réquation-bilan de la réaction observée. A TL On plonge une lame d’argent dans une solution de chlorure dec 2. Onplonge une lame cobalt dans une solution de nitrate d'argent 3. Onmélange une solution de chlorre de cobalt (I) avec tine otution de chlorare de fer Il. 4. On mélange une solution de chlorure de fer lf avec une solution de chlorure de cobalt Il £ Onmélange une solution de ehlorure de fr Il ae un Sutin de ehlorue de cobalt cu, Exercice 3: A On applle sel de Mohr un corps cristallisé podsédant Ia composition: (FeSO«(NHs):SOs.6420)- On dissout 1,28 g de sel de Mohr dants,100-em* dea. 1. Quelle ext la composition méliieenvion Fe de la solution obtenue. 2. Quel_volume d'une solyior esdifige de permanganate de potassium &.0,0L.mol.L" faut-il utiliser pour «que tous les ions Fe"Sgientbenydés en ions Fe™. Données : masse, molaite atomique en g.mol : M(H) = M(Fe) =56. 3M (N) = 14s M(O) = 16 5 M(S)= fexercice 4, at On gispe-wun mélange de pouete de fer et d’alumini : i cbete bs ouem ocmpeunvoime eT L420'Csop we pence OLSHEE 1. Gpleuler la masse de chaque métal dans le mélange. ae 2, Calculer le pourcentage molaire de chaque métal dans le mélange. Données: le couples misen jeu sont: AP"/AY; Fe"/Fe ; HyO"/M, Masse molaire atomique en g.mot: M(A) =27 ; M(Fe)=56 Constante des gaz parfait : R= 8314 ST , . www-axloutoth.sn, Scanné avec CamScanner‘Axlou Toth pour l'innovation Pour vos commandes ou cours a damicile Chimie Tout Type! S ‘ANT.74.33-7819284.54-77503.2435 On dissout 10 g de sulfate defer It Fe(SO,)s dans de 'eau de fayon a obtenir 100mL de solution. 1. Calculer les concentrations de la solution en ions Fe’ et SO+*. i 2. Onaajoute dans la solution de la lime de fer en excés. Montrer que le fer est oxydé et écrire I'équation bilan de la réaction qui se produit 3. Déterminer la variation de masse du fer métallique lorsque les ions Fe ont été réduts 4. En déduire la concentration en ions Fe de la solution finale. Données : Masses molaire atomiques : M (Fe) = 56 g.mot" ; M (§)=32 g.mot!; M (0) = 16 gamot! Potenticls d'oxydoréduction : E°( Fe™/Fe)=0,77 V ; E"( Fe"/Fe) =-0,44 V = >?" = Au cours d'une sance de travaux pratique, le profeseur demande dun éléve de prépares un olution d'ions Fe® de concentration 0,1 mol.L"& partir de crstaux de sulfate defer (I) hydraté(FeSOx?7H20). Comment I'éléve doitsil procéder pour obtenir 50cm? de solution? \\” 2, Pour contréler le travail effectué, le professeur demande & un autre élévé d@déterminer la concentration de la solution obtenue par dosage a l'aide d’une solution de permanganate We potassium, de concentration C=0,04 mol.L! AY 8. Indiquer le mode opératoire & suivee ; : b. Sachant que Veq= 10,1 em? de la solution de permangariate de potassium ont été nécessaire pour doserVj= 20 en? de ia soliton ions Fe, puton dre queaslutin avait ben prépare? s 1. Ecrire les demi équations électroniques cofresponda antes aux couples Sn*/Sn™ et MnOy/Mn®. 2. Eerie I'équation bilan dela réaction qi st produit. Estelle totale ? 3. On considére une solution de chlorure d'étein Il (Sn**; 2Ct") a 19 g par lite. On en préleve ‘Vp = 200 mL, cateulr la masse de-pérmanganate de potassium KMnO, qu'il faut faire réagie en miliew acide pour oxyde tous les ions Sn? en fons Sa". 4. -On considére le pite théorique Pu/Sn'Sn?//MnO«/Mn*/Pt. — Préciser les polarités de la pit, le sens de circulation des électrons, le sens du courant et les équations aux electrodes. Données : Y Masse niolaireen g:mot" Y- Potenticls normaux : E? (MaQv/Mn") M(Sn) = 118,75 M(Mn) = 55; M(K) = 39; M(O) = 16. SIV; E° (Sn*/Sn™) = 0,15 V. Exercice 8: 1. Ee propan-I-ol est oxydé par le dichromate de potassium (2K~; Cr.0;*) en milieu acide. Eerire les demi-Equations électroniques ainsi que I'équation bilan de la réaction en considérant les couples : CHs— CH:— CHO /CHs— Ci, — Ci — OH et Cr:0;7/Cr* 2, Le propan-1-ol peut encore étre oxydé par le méme oxydant en acide propanoique. ‘Méme question qu’d la question V. troduit lentement, dans 50 g de propan-|-ol une solution de dichromate de potassium 172077) en milieu acide. On isole le propanal par distillation au fur et & mesure qu’il se forme. Calculer la masse de propanal obtenue si la réaction reste totale. www.axloutoth.sn Scanné avec CamScannerrw Bary ni ‘78.17.74.33-78.192.84, BUTT 5 tile de propanal jen déuir le rendement de a réactioy et 239; M(O) = 163 M (II) = 1, realité ono rot M (C1) ™ b ves en isine 2 moLLt iiode de concentration voisine de 5.10? mol.L par une ion de diiode de concent joser une solution ine i ae sodium que Von prépare. Les cristaux de thiosulfate de sodium ont ps i thiosulfate i: ‘vel ‘ de thiosulfate de sodium doit-on dissoudre pour obtenir V = 100 cm? de solut le masse 7 . deconenation C= I mol. ? oe a i i le bécher & un volume de V> = 20 ery de solution de diiode placé dans le béck : oy a z Lear om volume versé de solution de thiosulfate égal & Veq = 18,6én deere a ae i tm, Y tration de la solution de diiode ? tk peateteagmet?: M (S)=32 ; M (Na) = 23 ; M (0) = 16; M(H) Les couples mis en jeu sont: $,0¢"/ $:05* et LT" Exercce 1: _— On fit agi $00 em’ une solution d'aide sulfurique su de I pou de fer en exes, 1. Quelle est la réaction qui se produit (les ions sulfate sont sanis action sur le fer) 2 2. On préléve 10,0 cm? dela solution finale, une fois la réttion termine. On dose ces 10,0 em? per une solution de permanganate de potassium de concentration 10? mol.L". Il faut V, 45,0 cm de ‘olution de permanganate de potassium pour das es jos fer (I). Déterminer la concentration des ions fer (Il) dans la solution finale. 7 3. Calculer ta quantité de matiére d’ions fer (II) formée dans Vexpérience ainsi que le volume de ihydrogéne qui s'est dégagé (4 20°C ét 013-10 Pa). Donnée : constante des gaz parfa 8314 SI JExercice I: ws — ‘On dose 10 em? de sel dg sfoieelso.ex1)80, 6110) 40,1 moLL: a Ondonne : E(Cet/Ce) = 1,41 V; (Re /Re®) = O7TV. 1. Montrer angle des ions Fe” par les ions Ce eMMin/de réaction n'est pas visible car les i ré de fin de réaction tel que lorthoph volute de Ce versé gal 4 Veq= 12 om?. Calculer “Galuleriamasse desl de Moh qu'il falta, dissoud Par une solution de sulfate de eésium IV Ce(S0.) est totale. Ecrire I"équation bilan de ce dosage ions Ce* et Fe sont jaunes. On utilise alors un natroline ferreuse qui vire du rouge au bleu pour un a concentration de la solution de sel de Mohr. redans l'eau pour préparer 100 mL. de cette solution ITTV s BST) = 0,54 V, la réaction possible Scanné avec CamScannern précédente, une solution de en ver dose le difode formé x 2 One ifate de sodium Na:S:0s Jée 4 U'aide d'un peu d’empois josie ene frg’ona eee 9m de a soon de tose de sodiom dae tire de moles de diiode formé dans la premigre équation. ‘a. Calculer le nom bp, En déduire la con Verifier que Viod centration de la solution d’eau oxygénée. e re de potassioum était en excés par rapport a l'eau oxygénée, dene SOzetun gaz sou ns sn, our er qe vinne ony Bas Leon Ja i) jostet du ony de soft ay mot de asin, Dans un vin bans htation saan ve soue est limiotée: elle ne doit pas excéder 210 mg.L". Pour véffr Bvconformité Mn utilise une massique en diosyde cow iat eoneentation de doxyde de soul dans le ini existe un mode opératoir officiel Solution ttrante de diiode de concentration C1 =7,8.10° mol.L. Dans un erlenmeyer;bi?verse un volume en de vin lane. On ajoute 2 mL acide sulfriqu pour acidier Teac et | mL d’empois vPamidon, Loc du rage d'un vn bane, équivlenee est abtenue aprés gi Wrse un volume Vig= 6,1 mL. Fa: ~ 1. Comment repére-on ic le volume équivalent? AS i la récation chimique utilisée comme outitdans Ce dosage. 3, Déterminer & ’équivalence, la quantité de matidre de dioxyde désoufte dissoute dans la prise d’essai, 4. Déterminer la concentration molaire puis la concentration massique en SO> du vin titré. Est-il conforme? Données : $0. (incolore)'SOa(ineolore) et I(violet ent présence d’amidon)/T (incalore) [Exercice 14: Une solution (S:) de sulfate de fer II (FeSO,) est préparée par dissolution de 3,04 g de soluté de fagon & préparerun volume V=400mL. 4 _La solution (Si) est abandonnée a Laityaie-partie des ions fer Il été oxydé en ions fer IIL (On désigne par Si’ la nouvelle séfiition. ” Pour déterminer le pourcentage des iohs fer TLoxydés par Fair on procede de la maniére suivante -—— On préléve un volume Vie 20'mE de la solution (S'1) auquel on ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique et on le fait réagir avec une Solution (S2) de permanganate de potassium (K*; MnOx) de concentration = 10? mol’. ~ Ta fallu versé Y2"9 mL fer II. we 1. Caletiler’ ibre de mol d’ions fer II dans S:. 2. Détefiiner la concentration C; de la solution Ss. 3 ‘Caleuler la masse de permanganate de potassium utilisée pour prépar 4. Bgrite les équations d’oxydation et de réduction et ded oxydoréduction qui se produit. 5. Déterminer le nombre de mole d’ions fer II dans V1. Calculr le pourcentage de mole d’ions fer II qui ont été oxydés par l’air. Données en g.mol: M (Mn) = $5 ; M (K) = 39; M (0) = 16; M(H) =1. a www.axloutoth.sn - de la solution S: de de permanganate de potassium pour faire réagir tous les ions rer Va" = 100 mL de S:. Véquation bilan de la réaction Scanné avec CamScanner‘Axtou Toth paur I'Innavation Chimie Taut Type tS complete dans le dioxygéne de lair ‘un alcool satu 1. La combust , vod dioxyde de carbone de volume Vi et de la vapeur d'eau de volume Vi telle que f=? ilan de cette combustion en utilisant la formule générale de "alcool an atom, is ECA), donne dy ‘a. Ecrirel’équation: de carbone. . b. Montrer que la formule brute de l'alcool (A) peut s*écrire sous la for les volumes sont mesurés dans les mémes conditions de températut ¢. Ecrire es formules semi développées des isoméres de lalcool A. 2. On réalise l'oxydation ménagée d'un échantillon de alcool primaire (A1) avec un excis acidifié de bichromate de potassium (2K* ; CrO?). @. Quelle est la fonction chimique du produit organique obtenu 2 a b. Ecrire I’équation de la réaction qui se produit, < . 3. On réalise Voxydation ménagée d'un échantillon de l'alcool secondaire (A) isombe de Pateoot (ay avec une solution acidifiée de permanganate de potassium (K* ; MnOr’) > a. Ecrire I"équation de la réaction qui se produit. \ '. Donner le nom du produit organique obtenu au cours de cette réactioi’&t indiquer ses effets sur 2.4 dinitrophénylhydrazine et le réactif de Schiff. rme CsHyO, sachant re et de pression, I que tous \ - a ‘ons de pression et de température sont respectivement 3,52 ken 1. EcrireIéquation la réaction de combustion Gomplte de A dans le dioxygéne, 2. Déterminer la formule brute du composé’A. 3. Sachant que la molécule de A est ramifiée et renferme un semi développées possibles de Avet les nommer. 4+ Afin de déterminer la formyl’ développée exacte de A, on efffectue son oxydation ménagée par une solution de dichromate de-potassium en milieu acide. La solution oxydante étant utilisée en défaut, on obtient un composé B qui'donhe un pr&cipitéjauiie avec la 24 DNPH. & Qu'appelle-Conoxydation ménagée ? b. Quelles sdot tes fonctions chimiques Possibles pour B ? © Bont lamdlécule est chirale (molgcule renfermant un atome de carbone lig & quatre groupes atomes différents), peut réduire une sol lution de permanganate de potassium en milieu aide. 4 ‘\ "Donner la formule semi développée et le nom de B. Avail Préciser la formule semi dévelopy y ta réaction de B avec la solution + Quelle est la formule semi développée exacte de A? 5 ER utiisant les fomnules brutes de A. Bet C, écrire les demi-équations électroniques des couples redox YA et CIB, pus cells des couples NinOs/Ma®= et CnO*/C2* & Endéduir les équations bilan des reactions permettant de passer: de A a Bet de B aC a] * Quel volume minimal de solution de dichromate de potassium de concentration C = 0,2 mol." fst Utiliser. ‘Pour oxyder 3,52 gde A? upe hydroxyle, écrire toutes les formules pEe et le nom du composé organique C, obtenu lors dé de permanganate, rd Scanné avec CamScannerTa apr meson Parva coterie eo aero ne Tout Type 1S mu manmandes ou cou domicile i ohine A270 84-7509 74.35 pose de cristaux de sulfate de fer II hydraté, de formut le (Fes tier que l'on veut déterminer. 104, nombre en ine X1DO) dans taquelle x désigne un Gssow une masse =| BAECS erisOUN GMS UM PEL easing no 4. vyrabtenit une solution S. Par de acide sulfur Piers ensuite dans S une solution de permanganate de potas Au début de Vexpérience, la couleur violate ‘que. On agite im (K Mo, = 5.10? mol ae Cr adaenent Lorsqu’on & ajoute 14,4 mL de la solution de ae Permangante disparait istante. "ganate dans $, on obtient une teinte 1. sie la réaction d'oxydorédution responsable de la décooration, 2, Datemine la quanité de matire de sulfite de fer I hydratéuige a 4 Endéduie a valeur de x tla foriule du sulfate de fee I hydrate OY Données : Masses molairesatomiques en g.mot" : M(Fe) = 56 ; M(Mn) = 55; MS) = 32. ; 3 M@)z 3D; M(0) = 16; Wy s Woxydoréduction : E°(MnOs/Mn"™*) = 1,51 V; E2(Re pe v E(Fe™/Fe) =-0,44 V, ‘ Aor La chimie au se du transport t face a La Loi. Cersins pays comme la France le Brésil, es U.S.A uilisent de plus en plus le bioethanol comme carburant automobile. D’ailleurs en 1992 le grand prix de foerile | du Portugal, a té remporté par une voiture alimentée par un carburant comportant 10% dun dérivé de I"éthanol, Péthyltertiobutylether (ETB). Ce dérivé d'alcool, issu de la fermentation biologique des sticres provenant de a beterave et dela canne a suere, a done participé la propulsion de la voiture vainqueur de la course. Toutefos, depuis quelques années, une loi réglemente incorporation d'éthanol dans les &ssences wilisées par les automobiles dans certains pays & une limite de 5% (en volume d’éthanol), Afin de vérfier si un carburant contenant de I'éthanol est conforme a la loi, on le fait réagir avec du permanganate de potassium en fitieu aéide, Seul I’éthanol est oxydé: il donne de I'acide éthanotque. On —constate qu’en traitant 10 mL(d2'earbiirant il a fallu nécessairement verser — 5,6.10° mol de solution oxydante. 1. Sustifier l'appellation bidéthanol.. 2. Sachant que I’éthyhtertiobutylether(E.T.B.E) a pour nom systématique oxyde d’thyle et de tertio butyle, ou encore oxde d'étinyle et de (1,-diméthyl) éthyle, a. ,Doriner Sa formule semi-développée ainsi que la formule semi-développée et le nom de son ( fSomérie de fonction 4 chaine carbonée linéaire non ramifige qui donnerait par oxydation un ~wacide carboxylique. b.” Comment peut-on formellement passer de I’éthanol a !"E.T.B.E 3. On désire maintenant répondre a la conformité la loi ou non de ce carburant. 3, Ecrire I'équation bilan de ’oxydation de I’éthanol par les ions permanganate. - b. Calculer la concentration de I’éthanol présent dans ce carburant. En déduire le volume d’éthanol ur contenu dans ce carburant. ©. Ce carburant est-il conforme a la loi? Fs On donne : masse volumique de I’ éthanol = 790 kg.m 3; Couple de Ia solution oxydante : MnO4/Mn* $$$ mI www.axloutothsn ~~ ~Seanné aves GamScan Scanné avec CamScannerMW cour ‘7ALN7.74.29-7819284,84. pia contient élément azote sous forme de nitrate d’ammonium (Nii préparer V = 100 mL. de solution de Nos), js de formule 16.21.27 Concentration Cy en de cet engrais que l'on dissout pour Un ener on peeve | ‘oni 0 rune solution acdifge de suite de Fer (1) & Co = 0,10 mot, on gjoute Vi= 100 mt pe sotution d'engras. Un gaz incolore, qui devient roux a Mair, se dégage. Une fois le dégagement yar ripe dose lesions (rl) restats par une solution de permanganate de potassium & Cy 0st! fence est obtenuie pour V(MnO«) = V2 = 13,2 mL. inde In premigre réaction. Exprimer, en fonction de Ci et Vi la quantité Liéquival 1. EerireI"équation: f ste (AD) consommés par cette réaction aS 2. Bere 'équation-bilan del action de dosage. Exprimer, en fonction de Cot Va, ta quant ios fr (UD consommés par cette réaction x .s 43, Etablir la relation liant Co, Vo, Ci, Vi, Cz et V2. En déduire Ci, puis ta quamtité de ufare ammonium présent dans 1 gd’engras et, enfin, le pourcentage massique en azote de engrain, Données : E*(NOs/NO) = 0,96 V 5 E?(MnOs/Mn™) = 1,51 V ; B2(e"/Fe") 20,72V" Exercice 20: c\ Par définition, le degré chlorométrique d’une solution d'eau de javél est 18 nombre de litres de dichlore imesuré dans les CNTP quiil faut utiliser, pour fabriquer 1,0 L deatde javel selon la réaction de dismutation Ct: + 2 (Na +O) + CIO +, 2Na PCr + ILO space chimique subit dla fois une oxydaton et La dismutation est une réaction au cours de laquelle une une réduction. ‘On fait réagir Vp = 10 mL d'eau de javel avec un exéds dtiodure de potassium en milieu acidifi. Le diode formé est alors dosé par une solution aqueuse de thibsulfate de de sodium (2Na* + $:03*) de concentration molaire C= 0, Imol.L:!. L’équivalence est atteinte lorsque l'on a versé Vig = 10,8 mL de solution ttée. 1. Eerire équation-bilan de la réaction entre le diiode et Ia solution de thiosulfate de sodium (Equation 1). En déduire la quatité dé matigre de diiode ayant réagi. 2. Eerire Méquation-bilan de la réactio®-d'oxydoréduction mettant en jeu eau de javel et la solution diodure de potassium (Equation 2). 3. Enexploitant les équations (¥).et (2), déterminer la concentration C de l'eau de javel utilisée. En déduire son degré chlorométgique éxprimé en °cl. Données : a» Y Potentiels d2oxydoréduction : E° (n/t) = 0,54 V ; E(S:s*/ S103") Es 30,53 V 5 E'(C101 Cr) = 1,63 V v tance + solution aqueuse d*hypochlorite de sodium (Na* + C10). Ah 4 ty 0,08 V5 Scanné avec CamScanner