NOE Ee) Energia e Produtos quimi Autor ve Zhang Agilent Technologies, nc Agilent Analisador de biogas baseado no GC Agilent 990 Micro Resumo Esta nota de aplicagdo apresenta um método para anélise de biogés usando duas vversées do analisador de biagas GC Agilent 990 Micro. 0 analisador de biogas GC 990 Micro destina-se @ analise de biogas puro. 0 analisador de biogas GC 990 Micro estendido é adequado para a andlise de amostras de biogés misturadas com outras correntes de hidracarbonetos.Introdugao O biogés ¢ produzido pela decomposi¢ao bacteriana anaersbica da matéria orgarica. As matérias-primas do biogés incluem diferentes tipos de matéria orgérica. Aguas residuais, estrume, residuos industrials organicos e cuturas para eneroia 680 as matérias-rimas Os principais componentes do biogés 880 0 metano € 0 diéxiao de carbono. (O metano é uma fonte valiosa de energia e possui uma empla variedade de 808, € € por isso que o biogés é usado como fonte alternativa de energia. Para aumentar o valor calorfico do biogas, as vvezes € necessério remover un pouco de didxido de carbono ou misturélo com utras correntes de hidracarbonetos, Além de metano, diéxida de carbano @ alguns hidrocarbonetos, o biogés contém outros componentes gasosos de baixo percentual,incluindo monéxido de cearbono, nitrogénio, hidrogénio e sulfeto de hidrogénio, Alguns componentes no contribuem para 0 contetido energético @ outros 880 corrasivos e potencialmente ‘venenosos. E importante conhecer a compasiggo e concentracao do biogés antes de adiciondo & grade. 0 GC.980 Micro fomnece uma andlise de 8s répida © precise. Acomoda até dois canais anaiticos no gabinete basico para andlise de gases. Dois gabinetes podem ser combinados para conter até quatro canais para andlise de gases com compasi¢ao complexa, como gés de refinaria € gs natural. 03 analisadores de biogas GC Agilent 990 Micro evoluiram a partir da versio 490." Eles tratam da andlise de biogés com composigao aiferente, Os analisadores de biogés 990 slo ajustadas na fébrica @ enviados aos clientes com métoda ctimizado, resultados de testes de fdoriea, amostras de verifieagdo e um manual de operagao. Analisador de biogés Existem dois tioos de analisadores baseados na plataforma GC 990 Micro para analise de biogés. O analisador de biogés GC 990 Micro é recomendado para andlse de biogas puro. Eleconsiste fem dois canais anaiticos. Um é um canal Agilent JW CP-Molesieve 58 de 10m para andlises de gés permanente, mondxido de carbon e metano; 0 outro éum canal Agilent J8 CP-PoraPLOT Usde 10 m para andlises de didxido de carbono e sufeto de hidrogénio. Amibos 08 canais estao equipados com uma pedo de backflush para orotegera coluna analtica de componentes mais pesados egarantir odesempenho da coluna e 2 estabiidade do tempo de retengio a longo prazo. A ong80 de estabilidade do tempo de retengéo (RTS) 6 uma configuracao padrao no canal de backflush CP-Molesieve 5A de 10 mdo C990 Micro. Para aumentar 0 valor caloritico do biogds, 8s vezes os fluxos de gas contendo hidracarbonetos S80 imisturados ao biogés puro. Nesses casos, o analisador de biogés GC 990 Micro estendido a melhor opgao para a andlise da composigao de biogés. 0 analisadar estendido possul trés canals: o canal 1é um JW CP-Molesieve 5A de 10 m com backtlush, canal 2 € um JW GP-PoraPLOT U de 10m com backilush €0.canal 3 um Agilent J8W CP-Sil§ CB de6 m direto. Os canais 1 22 tratam da andlise de gases permanentes, metano, C0, CO, HS e hidracarbanetos leves, como étano e propano. 0 canal 3 é para a andiise de hidrocarbonetos com um ponta de ebuligda mais alto, de C, aC, Parte experimental As tabelas 1 e 2 mostram a configuragdo do analisador de biogés, bem como as contigdes tipicas de analise dos varios canals, “Tabela 1. Configuagie ce canaie dos analsadore de biogas GO Agi 999 Mero, ‘Analsadr de biogis ‘Analsador de bigs [ccaglent 90 Mio {6c Agilent 990 Miro estendido a ‘agier sou C>Mowsiereshde 10m, | agent JW Cralesieve he 10m, = aces TS feomuan fs ‘gic se C® ParaPLOT de 10m, ‘glen JAW CP PacPLOTU de Om, eee beh teh canal rs ‘glen 6Wi RSI SCE Hos aE Compose do | Herogina axsina nosing mena CO, | Hkeogtno origina ntogéno, means, bios cos C0, fs nascar deo, “Tabela2. Uma visto geal das concigfes anaes tpcas dos analisadores de blogs ‘alent ‘alent aw Ce-Moesieve Ade 10m, | CPPOrEPLOTUde 10m, | Alen JAW eos, RTS Decktush | cP-s5C8.de-6m,dreto isda ares ‘sai we se ee noire ‘01a spa colina Terps ds clue we ne we Ternpo ae ryees0 “ans one ane “Tero de backuch Weesrsoe asec rm ‘Sal severe on we ie pores soe swe sme onto deamostia tempo baci dapenente do cana i coins ve ser auetacio ara cade colinaResultados e discussao ‘AFigura 1 mostra o cromatograma para anélise de gés permanente no canal de backflush J&W CP-Molesieve 5A de 110m. Para analisaro hicrogénio em toda a ampla faixa de concentracdo, Co argonio é usado como gés de arraste, Ewistem grandes quantidades de didxido de carbono no biogas devido ao seu processo de producgo. 0 desemoenho da coluna Molesieve 5A & suscetivel 8 umidade e ao didxido de carbon. Para proteger a coluna Molesieve 5A 0 CO, € da umidace, fol utiizeda a pg de backilush. Ao definira tempo adequado de backilush,nélo, ned, hidragénio, oxigénio,nitrogénio, metano e monéxido de carbono si eluidos na coluna analtica antes que a fungao de baciflush (BF) sejainiciada. Com a comutagdo da valvula de BF 0 fluxo de gds na pré-coluna & revertido para liberar a umidade, o didxido de carbono e outros hidrocarbonetos de alto ponto de ebuligo para o vent. Além isso, existe uma op de estabilidade do tempo de retenao (RTS) instalada entre 0 médulo de controle eletrénico dingmico de gas © 0 médulo de coluna, O RTS funciona como um fro para remover a umidade, 0 diéxido de carbono e os hidrocarbonetos do gés de arraste, o que & benéfico para a estabilidade do TR a longo prazo do canal Molesieve 5h. (canal JW CP-PoraPLOT U de 10m E usado para andlise de diéxido de carbone e sulfeto de hidragénio, Para ‘a mistura de biogds com fluxos de hidrocarbonetos, etano € propano também so analisados no canal PU. Figura 2 mostra a separagao na linha de base de ciéxido de carbono, etano, sulfeto de hidrogénio e propano. € feito o backflush de hidrocarbonetos maiores que C, para fora da pré-coluna para feduziro tempo de andlise, o que ajuda ‘a gerar uma linha de base limpa para a pr6xima corrida. 0 caminho do fuxo da amostra desde 0 injetor da armostra oté a cabega da pré-coluna é desativado através da técnica UltiMetal, exclusiva da Agilent. Ela reduz a adsorgo de sulfeto de hidrogénio e ajuda a melhorar 0 formato do pico, tomando a integragao de picos mais facile precisa, resultando em melhor repetibilidade para a andlise de sulfeto de hidragénio. 4. aio 4 ogi 4. Oxginio 5. Nvogénio 77. Monde de eran 02 03 04 08 0b 7 de oo i a) a2 43 44 45 6 Tempo de etengo (min) Figura 1. Ccomatoqrma de gases permaneresro canal glen J2W CPAfoesiove SA 1. Disa de carbone 2 tana 2. Silflto dohicroénio 4 Propano 0 0s os as as a “Temmpo deretango (in) Figura 2 Cromatograma de cio de carbone, tang, sues éhidregéno e propane nocanal (= ogous Aglent Ja ORPo@eLOT Uoe 10mOs hidrocarbonetos com um ponto de ebuligdo mais ato, de propano a nonano, 80 analisados no canal J&W CP-Sil CB de 6 m. Os cromatogramnas nas Figuras 3.4 mostram uma boa separago dos components alvo, Esse canal ajuda a expandir a andlise de biogas do biogss puro até sua mistura com gas natural ou gés liquefeito de petrieo. 1 Pir 7s Samm 1.22 mtpopano Sopemare eres 1 2p 2 heer pied oy o2 03 0 os os o7 08 os i> 41 a2 43 4a 45 “Ternpo de retengio (rin) Figura 3, Cromatogyams de mts de hirovsrboneies de propane heptane no carl Agent JAW CPS SB ce 6m . Herano 8. Heptano 10.0ct0n0 [tH os 13 23 33 3 53 “Tempe deretenga (min) Figura 4, Cromstogyams oe sete enonanene cane giant nV CES) SOB aeA Tabela 3 mostra a repetibilidade da rea e do tenioo de retengo de uma amostra simulada de biogés analisada pela versao estendida do analisador de biogas. A repetitlidade do TR foi de 0,002% a 0027%. A epetibiidade da drea esteve entre 0.052% & 20%, principalmente depencendo da concentragdo do composto. Geralment, quanto maior a concentragéo, melhor a repetibilidade quantitaiva. Para os componentes com concentragao maior que 1%, como metano, CO. €etano, = il obter uma repetibildad= de ares menor que 0.5%. AS concentragdes de He,H,, 0, N, na amostra de testes estéo prdvimas uma da outa, entre 500 € 1.000 ppm, Usaro argonio como gas de arraste ajuda a aumentar rasticamente 2 resposta do H, € He. &porisso que a repetioiidade da rea foi melhor que 0, € N,. excelente desempenho da precisdo do TR e da repetiolidade da drea na Tabela 3 s0 bbaseados no controle pneumatico e térmico preciso do GC 990 Micro. Conclusao Existem dois tipos de analisadores GC Agent 990 Micro disponive para andlise de biogds. Um é para analise de biogés puro e é equipado com dois canais. A andlise de gases permanentes @ metano é realizada no canal J&W CP-Molesieve 5A de 10 m. O aradnio é usado como gis de arraste para @ medio de hidrogénio em toda a ampla faixa de concentragio. Aandlise de didxido de carbono e sulfeto de hidrogénio é realizada no canal Agilent JBM CP-PoraPLOT U de 10 m O caminho do fluxo da amastrainerte revestide garante um bom formato co pico de sulfeto de hidrogénio, Os canals JEW CP - Molesieve Si @ CP-PoraPLOT U sao configurados como opcées de backfiush para proteger a coluna analitica de contaminantes pesados, para uma melhor linha de base e um menor tempo de anise. “Tabela 3 Repetbildade co TRe da dea de urs am estendda 0 anaisa30r de biog astra srnulada de biogés analsadana versio aero compostos | TRmin) | “doTR | Area mens) [ASO dadrea| Canal deans N° lo cscs | com | 1008 on T Nebo Cr a) =) + Hiropeno oe [com fae 7} + ‘ouéno camo [oom | oom 20 + ivopério ose [cm [ome 1s + tan oars [aoe | asso | oom + oniedeceeateno | ace | om? | om 1? T Disidodecarbono | cere | acer | seer oa70| 2 ean as [ooo [200 0087 2 Sufetodeharogeno | asi | coor | oo a 2 Propeno ono [came | ores oate 2 Isobutane ome [aos [om 008 a Bueno cae aos | oats oo 3 Isopenta ass | ones | os 0236 3 Zzomeipopane | 027 | com | a1e9 e721 3 entano ase [coo | osss ane 3 Zzpimetibuieno | caso | anes | axse oat a Hero oe [com | 010s a 2 Hepteno vz | amr | one 17 3 ‘ten zs [cow | ome 1086 a Nonane sae [com [ow 170 3 ‘A,versdo estencida do analisador de biogs é configurada com trés canais. Os canais 182.880 0s mesmos que os utiizados no analisador de biogas basco. O canal PU resolve CO_H.S, etano e propano, Ocanal3 éum canal direto Agilent J8W CP-Sil 5 CB de 6 m. E para andlise de hidrocarbonetos com um ponto de ebuiigdo mais alto (geralmente atéC,). Este analsacor estendido é adequado pars a andlse de biogés misturado com flux0s de hidrocarbonetos, como gés natural ou GLP CO desempenno dos analisadores de biogés & demonstrado pela andiise de uma amostra simulada de biogés, Acexcelente repetibidade do tempo de retengao (0,002% a 0.027%) e da repetibilidade da drea (0.082% a 2.0%) garantern andlises qualitativas e quanttativas com alto nivel de confianga 0s analisadores de biogds GC 990 Micro sao solugdes contidvels para a andlise de biogés. Eles so ajustados ra fébrica com desempenho ideal e enviados 20s usuérios com resultados de testes baseados em ume amostra de verificagao de fabrice. A amostra de verficagao seré enviada para a vetificagso do desempenho do analisador no local, juntamente com tum manual do usurio para arientac3o da operagdo do usuario. Referéncia 1, Analysis of Biogas Using the Agilent 490 Micro GC Biogas ‘Analyzer, Nota de aplicacdo Agilent Technologies, nimero de publicagao 5990-3508EN, 2011wwwagilent.com/chem. ees Agilent Trusted Answers ctpletTetmingnt