Association Sciemtifiques.cl-maarifa | Section EFNeura Présente: eries d’exercices : ChirnieECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE DEPARTEMENT DES SCIENCES FONDAMENTALES CHIMIE — 2°°° ANNEE E NOI 01 én: 49° Sekebre 2008 V Répondre aux questions suivantes en faisant un tableau récapitulatif et en respectant les conventions recommandées par ’'.U.P.A.C. . 1/ Retrouver les lettres majuscules et minuscules de l’alphabet grec qui sont utilisées en physique et en chimie. 2/ Dire 4 quelles grandeurs elies correspondent. 3/ Donner les symboles de ces grandeurs. 4/ Donner I’ unité dans le Systéme International (S.L) de ces grandeurs. H/ 1 Dire a quelle grandeur physico-chimique correspondent les unités suivantes du S.Lv dower, Ss ;K;Pa ;moLm® :kgm ; kg.mol’ ;kg.ms® ;C;C.m ;J ;mmot ;: min... 2/ Convertir les unités suivantes dans le S.1. : Agets Ts cal ; bar ; atm; mol.L; kmh? ; gL"; °C:K:mL: cm? . 3/ Ecrire ’équation d’état des gaz parfaits. Retrouver alors, en utilisant l’équation aux dimensions, 4 quelle grandeur physico- chimique correspond le produit « nRT » ainsi que son unité dans le S.1. IH 1/ Domer les 7 symboles des chiffres romains ainsi que leur correspondance en chiffres arabes. 2/ Rappeler la régle d’écriture des nombres en chiffres romains, 3/ Ecrire en chifftes romains les 10 chiffres arabes de la base 10. 4/ Ecrire en chiffres romains les nombres suivants : 15 sO 5205-23-67 2 145. IV/ Un bijou en métal massif pase 11,8520 g dans Pair et 11,193 g dans I’ eau. 1/ Quel est, dans chaque cas, le nombre de chifires décimaux et le nombre de chiffres significatifs ? 2/ Est-il en or pur, ou en alliage d’or et d’argent ? 3/ Dans le second cas, quelle serait sa teneur (% en masse) en or et quelle masse de chaque . métal contiendrait-il ? On donne : p (or) = 19,3 gm." ; p (argent) = 10,5 g mL" Tous les résultats numériques de cet exercice devront étre exprimés en écriture scientifique et avec le nombre de chiffres significatifs correct,ECOLE NATIONALE SUPERIEURE POLYTECHNIQUE DEPARTEMENT DES SCIENCES FONDAMENTALES 19 Octobre 2009 CHIMIE — 2°™* ANNEE SERIE DE T.D. N° 2 Révisiens et généralités sur les solutions : Concentrations, masse volumique, densité CETTE SERIE SERA FAITE PENDANT LES SEANCES DE T.P. I- Sur l’étiquette d’un flacon commercial de HNOs, on trouve les indications suivantes : - Pourcentage en masse = 65% -M (HNO) = 63 g.mo!! ~ Densité = 1,40 1- Calculer la normalité de cette solution. 2- On prend 10 cm? de cette solution. Quelle est la molarité de ces 10 cm’? 3- On mélange les 10 cm? de HNO; précédents avec 690 mL d’eau distillée. Calculer la molarité de la solution obtenue. II- On dispose au laboratoire d’une solution de H2SO, (M= 98,06 g.mol’) 4 37,4% en masse et dont la densité est égale 4 1,280. Expliquer, en faisant les calculs, comment préparer 500 mL d’une solution de H2SO, 0,2 N. TH- Calculer le volume (en cm’) d’acide sulfurique concentré, de densité 1,84 et contenant 98% en poids d’acide sulfurique, qu’ il faut pour préparer : 1- 1 L d’une solution normale ; 2- 200 mL d’une solution 0,5 M ; 3- 200 mL d’une solution 0,25 M a partir de la solution précédente. IV- La masse volumique de la solution d’acide sulfurique contenue dans une batterie | d’automobile est de 1250 kg.m™ a 25°C et cette solution contient 33,3% de H2SO, en masse. | 1- Quelle est la masse d’un litre de solution ? 2- Quelle masse de HSO, y a-t-il dans un litre de solution ? » 3- Quelle est la molarité de la solution ? 4- Quelle est la masse de H2SO, par kg d’eau ? 5- Quelle est la molalité de la solution ? 6- Quelle est la fraction molaire de H2SO, de la solution ? Exprimer tous les résultats convenablement et en respectant l’écriture scientifique.ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE nolan ng pea & Wold 2 3 2§ Octobre 2003 DEPARTEMENT DES SCIENCES FONDAMENTALES CHIMIE — 2*°° ANNEE SERIE DE T.D. N°3. Nomenclature- Eau et solutions aqueuses , pet! V/ 1/ Donner les noms systématiques, recommandés par TUPAC, des ions et composés suivants : Br; Al(SO,)s; HCl; NHaCl; Mn”; No; PHs ; CuSO« ; KeCr2O7; H2$20s ; Ca’* ; COs” ; Os; NaOH ; H20 ; H:O>. 2/ Donner la formule chimique des composés et ions suivants, en respectant les conventions recommandées par TUPAC : 4 wo uy wf 2 e wos ton sodium ; ion aluminium ; ion pares ; ion zinc ; iop chlorure ; ion fluorure ; ion trioxonitrate ; ‘ . . z e c . 2 CU: . ion trioxo nate ; ion tétraoxophosphate ; ruré ‘de calcium ; trioxdcarbonate de calcium ; hydroxyde de “Guivre (II); ion dihydrogén tr oxophosphate ; trioxonitrate d’hydrogéne ; ion permanganate ; ion oxalate ; tri-trioxonitrate d’ aluminium. WNOs Mn bay al woas 3/ L’ élément azote (N) peut se retrouver dans différentes combinaisons. Donner le nom de chacun des composés ou ions suivants issus de ces combinaisons : : NO; N20; N202; NOs ; N2Os ; NHs ; NH,’ ; NS; HNO3; AgNO3; NaNO2. 4 Kon Cy 8 Lom toner, Il/ 1/ L’eau pure peut exister sous différents états, en fonction de la température et de la pression. al Calculer la variance (v) au point triple de l’eau. b/ Que signifie la valeur de la variance trouvée précédemment ? c/ Expliquer ow sont situés les points du diagramme d’ état de l’eau pure pour lesquels la variance est égale a 1. d/ Expliquer pourquoi la courbe de sublimation de l’eau a une pente plus grande que celle de la vaporisation. 2/ L’eau est un trés bon solvant pour un grand nombre de solutés ioniques ou moléculaires. a/ A quels paramétres physiques de la molécule d’eau cette propriété est-elle due ? b/ Calculer le pourcentage ionique de la liaison O-H dans la molécule H20. On donne : lo.1= 0,958 A ; Angle HOH = 105° ;_ 4 (H0)=1,84D. Y/ 1/ a/ Ecrire l’équilibre d’ autodissociation de H20. b/ Quelle est la molarité des ions hydronium dans une solution aqueuse ou: [OH] =6,03.10° mol.L"? ; [OH] =2,67. 10" mol.L"?ECOLE NATIONALEPOLYTECHNIQUE 48 novembre 2009 DEPARTEMENT DES SCIENCES FONDAMENTALES CHIMIE 2°*ANNEE Série de T.D N°4 Equilibres acido-basiques V/ 1/ Calculer le pH des solutions suivantes : - HNO; 10°M - KOH 10° Met107M ~ HCOOH 0,1M et 10°M, - NaNO, 0,1M 2/ Calculer le pH des mélanges suivants -: , - 40 mL d’acide acétique 0,15 M et 30 mL de chlorure d’hydrogéne 0,1 M. - 30 mL d’acide acétique 0,15 M et 20 mL d@’hydroxyde de sodium 0,1 M. W/ Soit 0,5 L de solution de NH4CI de pH=5,1. / Calculer la concentration de cette solution. 2/ On ajoute a cette solution 15 mL de NaOH 2M . Quel est le pH de la solution ainsi Obtenue ? B : 3/ Calculer la variation de pH observée lots de Vaddition de 1,510? moledeOH : “6 gas / TH/ On considére une solution aqueuse de sulfure de dihydrogéne 10? M. 1/ Ecrire les bilans des réactions de dissociation. h 2/ Tndiquer les domaines de pH dans lesquels prédominent les différentes espéces impliquées dans ces réactions. 3/ Calculer le pH de cette solution. $y a ~ Calculer le pH d’une solution de NHYCI 10° M. 4 b-~- Calculer le pH d’une solution de NH; 10? M. : 2/ On prend 20 mL d’une solution de NH,Cl 10° M_ que l’ondilue avec de ’eau distillée dans une fiole jaugée de 200 mL . Soit S; cette solution . } a - Calculer la molarité de S;. : b - On ajoute a la totalité de la solution S$, un volume VimL) de NaOH 1M. Ecrire la réaction prépondérante et calculer le pH du mélange si : — ¥=imL “= ¥V=2mL — V=3mLChimie 2° Année (2009-2048) Chimie Inorganique A Série de TD N° ¢§ (Complexes) EXO 1: Nommer les complexes suivants - [Fe(H20),0HF* ; [Fe(SCN)p*; [AKOH),(H,0)7 =; [Cx(SCN)(NH3).] ; [Hel ; Fe(CO)s ; [PtCL(NH3))]. EXO2: thiocyanates (SCN}) a Ja concentration 0,1 M. Dans un litre d’eau, on ajoute sans variation de volume, 0,1 mole de nitrate d’argent 10,2 mole @’ammoniac. ~ #) Calculer les concentrations des différentes espéces 4 l’équilibre. b) On ajoute de acide nitrique concentré. - Que se passe-t-il ? Pour quel pH le complexe aura-t-il disparu 499%. - En déduire la concentration de l’acide nitrique. . ©) Pourquoi n°a-t-on pas choisi HCl 4 la place de HNO,. Qn donne : pK, du complexe = 7,4 et pK, de l’acide = 9,2. Se produit-il un précipité (et, si oui, lequel 2) lorsqu’on dissout 10 g de KI dans , 250 ma. d°une solution of Yon a déja dissous 10 g de AgNO, et 20 g de KCN. OQ denne : Ke [Ag(CN))]- = 5,6.1078 Ks da sel= 832.107> [- + ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE E ze Département des Sciences Fondamentales Chimie 2**Année 2009/2010 Série de TD n°5 : Les Equilibres de Solubilité 1/ Calculer la solubilité (en mol.) dans Peau pure des composés suivants et les classer par ordre croissant de solubilité : AgCl (pKs = 9,75) ;.MgC20, (pKs = 4,1) ; HgsSOq (pKs = 6,1 ) ; Cas (PO4)2 (pKs = 2,6) Il/ Calculer le produit de solubilité des composés suivants : AgeSOy (s =1,6 107? mol.) ; CaSO, (s = 5,3. 1073 mol.) ; Ca(OH) (s = 0,8 g."}) ; III/ On lave 5,56g de précipité de chlorure de plomb avec llitre d’eau. a) Calculer le pourcentage de précipité qui est dissout dans |’opération ? b) Quelle doit étre la concentration d’une solution acide de chlorure d’hydrogéne qu’il faudrait utiliser pour laver ce précipité si l’on veut perdre moins de 1% du plomb précipité? On donne : Ks (PbCl,) = 10 **8 ; M(Pb) = 207 g.mol; M(Cl) = 35,5 g.mol'! IV/ a) Quelle est la solubilité de AgyCrO, dans l’eau pure, dans une solution de K>CrO, 10>? - M, dans une solution de AgNO; 107! M. Ks (AgyCrO,) = 9. 107 b) Calculer la solubilité de CaSO, dans une solution 2,5. 10°?M de NaSQq. Ks (CaSO, ) =1,95.1074 V/ Soit une solution saturée de Mg(OH), dans I’eau pure a 18°C. . Ks (Mg(OH),) = 1,2.107!! a) Quel est le pH de cette solution ? b) On ajoute a cette solution une solution de HCI jJusqu’a obtenir un pH égal a 8.Quelle est la solubilité s’ de Mg(OH)) dans ces conditions ? = VI/ Calculer la solubilité de AgCN dans une solution tamponnée 4 pH = 3. Comparer le résultat obtenu a la solubilité dans l’eau pure. Ks (AgCN) = 1,2.107' Ka (HCN) =1,8.107!° VII/ Calculer la masse de chlorure d’argent pouvant étre dissoute dans 11 de solution ammoniacale 1M, sachant que NH3 forme avec les ions Ag+ un complexe [Ag(NH3)2]° dont la constante de dissociation est de 6. 1078, Comparer avec la solubilité dans I’eau. Ks (AgCl) = 1,56.10~!°Ecole Nationale Polytechnique Département des Sciences fondamentales Chimie 2°"* Année ~ 4 Série de TD N° __ Oxydo-réduction et piles Sauf mention, la température considérée est de 298 K V1) Déterminer le degré d’oxydation de P'atome souligné dans les formules suivantes : Cr; Fe; MnO,; HC1O,; H2Q,; FeClO, ; PChO 2) Ecrire les demi-réactions des couples rédox . Donner l’expression du potentiel rédox et le calculer. (On note : s pour solide et m pour métal) a) Co™ (0.1M) / Co”*(0.01M); E= 1.82V b) &PH=0; MnO, (0.5M)/Mn™ (ImM); E°= 1.51V c) H’ (PH=7) / Bb (Pi=10" bar); E°= 0V a d) Ni” (0.1mM) /Ni(m); E°= - 0.25V e) HgCh (s)/Hg(m); [Cr] = 0.1 mol.L? Ef= 0.28V f) &pH=0; CH3CO,H (0.1M) /C,H;0H'(0.02M); _E° = 0.04V I/ Equilibrer et prévoir le sens des réactions suivantes. Donner la pile équivalente. a) Fe + Ni*™ — b) b + S$,0;7 — c) Cd + Pb* T/ On ajoute un excés de poudre de zinc dans une solution de CuSO, 0.1M. : 1/ Ecrire la réaction qui a lieu. 2/ Calculer la constante d’équilibre. Conclure. 3/ Calculer les concentrations des ions 4 l’équilibre. IV/ Calculer le potentiel normal d’oxydo-réduction (en milieu acide ) d’une électrode de platine plongée dans une solution contenant des ions CIO3( 107 = et CT (10°M). =“ le calcul pour pH =6 et pH =2.ee ee V/ 4/ On réalise une pile d’oxydo-réduction en reliant les deux demi-piles suivantes : Demi-pile 1: 100 mL d’une solution de chlorure d’hydrogéne 0,1M ot barbote H, sous la pression de 1 bar et dans laquelle trempe une lame de platine. Demi-pile 2 :100 mL d’une solution aqueuse de nitrate de mercure IL: Hg(NQs)2 10'M en contact avec du mercure liquide dans lequel plonge une lame de platine. a/ Ecrire la réaction qui a lieu dans la demi-pile 1 et calculer Ey. b/ Ecrire la réaction qui a lieu dans la demi pile 2 et calculer Ep. c/ Ecrire la réaction globale et calculer la force électromotrice. d/ Préciser la polarité de cette pile. 2/ On ajoute 0.1mol. d’iodure de potassium solide sans variation de volume dans la demi-pile 2 : la force électromotrice de la pile devient 0.01V . UI se forme un complexe de formule [Hgl)” a/ calculer le potentiel de la demi-pile 2 b/ Calculer la concentration en ions Hg 2+ non complexés, la concentration du complexe [Hgl,]* et des ions I non complexés c/ calculer la constante de dissociation Ka du complexe. Ondonne: E” (dg / Hg) = 0.85 V5 E° (2H" /Hz ) = 0,00 V VI/ 1/ On considére la pile suivante : Compartiment A: une électrode en platine plonge dans une solution de KIO; et de T,(dissous) 4 la méme concentration 107 mol.L”. PEL KT 4 Compartiment B: une électrode en platine plonge dans une solution de KI et de Tq, 60] PC 1,(dissous) A la méme concentration 107 moLL” . Ecrire la réaction globale en précisant le nom donné A ce type de réaction redox. 2/ On reprend le méme dispositif avec les mémes solutions, on ajoute du AgNOs dans les deux compartiments, de telle sorte que les deux solutions A et B soient alors a 0.1 Men ions Ag *. a/ Quels sont les nouveaux couples redox a considérer en A et B ? Donner les expressions de leurs potentiels d’électrode b/ Calculer la nouvelle f.e.m. de la pile 4 pH = 0. c/ Ecrire la réaction globale qui a lieu en précisant le nom donné a ce type de réaction . redox. Ondonne: EB’ (103/1z) = 1.19 Vs E° (i, /20) = 0.62VECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE = Eee Département des Sciences Fondamentales Chimie 2™*année (2009-2010) Chimie Organique Série de TD n°1. Nommez les composés suivants selon les régles de nomenclature de PIUPAC. ¥/ Nomenclature des alcanes linéaires et ramifiés : 1) CH; --- CH) — 'H — CH,— CH; 2) Hai FS Ate 'H— CH, — CH; ‘H, — CH; 'H; H3 a CH; Hy 3) CH; ~- C - CH, - C— CH 4) CH; — CH, — CH, - © — CH; ~ CH, — CHs cH, 3 ‘H, ~ CH; 3 3 5) CH; -—- - CH, — CH3 6) CH; — 'H — CH, — CH, — CH: — CH3 3 'H; - 7) CH3--- © - CH, — CH2 — — CH, — CH —- CH3 H3 CH; — C —- CH; CH; Hy ‘Hy Hg 8) CH; — ee “3 oe bo cat H; 'H3 CH; — CH, — CH~ CH, — CH; 9) CH;-—- CH2 — CH, - CH Gage Gy H, — CH; IV/ Nomenclature des alcénes et des alcynes : 1) CH, = CH — CH; 2) CH; — CH; - CH=CH — CH, -CH; Hy a Ge 3) CH; --- CH — CH= C-- CH; 4) CH3-- C = CH — CH; - ee Se Hi; 5) CH; -—- CH) — CH, ~ GH2 'H, — CH3 6) CH; --- CH — C=CH CH; --- CH — CH=C - eo Hy HL Ga 7 7) CH,—- CH - C#C - 8) CH= C - CH, ~CH#CH 3 ~1-9) CH3 --- CH = C—-CH) - C=CH 10) ) CH=C — CH)-—CH, - C=CH CH3 ~- CH—CH) -- CH2 — CH3 III/ Nomenclature des hydrocarbures alicycliques (cyclanes) : CH; CH; 1) 2) 3) 4) Non 'H3 c es H3 CH CH; pel c 5: Gee often CDK IV/ Nomenclature des hydrocarbures aromatiques : i CoHs 2) 3) Hy= CH, Ga cn: CH3 CH) = CH? CH; /CH3 4) CH; c — CH; CH3 V/ Nomenclature des fonctions : CH 1) CH; - CH —- CH; - CHO 2) CH; — CH) - C - COOH 3) CH; “§ ~ CH) -CH -- CH; cH; cH; H,—CH3 4) CH; ~ CH, -O —- CH = CH -- CH; 5) CH;--CH, ~ CH = CH — CH; - CHO OH cl CH; 6) CH; -- CH, —C -- CH2--CH3 7) 8) HO--CH)--CH)--CH,—COOH CH)-- CH; wo 9) CH;- Ca CH-- CH, - CN 10) CH; --CH=CH-CH-C eC He Ct 11) CH; .- —CH)-- CH) — G -- CH; 12) ICH;-- CH)-- GH- CH; — CHO HH 'H;3 4 oO Q Cl 13) CH; — CH) — gH § =o 14) C= ¢ = (CH) ~ Cie CH, ir “OCH; NH, CH;£L Ld. ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE Sreecariient Département des Sciences Fondamentales Chimie 2"Année (2009-2010) Chimie Organique Série de TD n°2 (Isomérie Plane et Stéréoisomérie) Exo 1: On considére les molécules suivantes : CE OH CH--CHy—C=2C-—CH;—CH-~COOH H-CH tBu cl Ncoou (A) (B) a) Donner pour la molécule A l'état d’hybridation des différents atomes en précisant la nature et le type des liaisons. b) Quelle est la classe du carbone 7,6,2 et 2’ ainsi que la valence de la fonction acide (A). c) Représenter la molécule B en projective, perspective, et en projection de Newman et de Fischer. Exo 2: Soient les formules brutes suivantes : Cy Hyp O , Cg Hy O2 a) Donner pour chacune d’elle un isomére de fonction. b) Pour chaque isomére de fonction, donner un isomére de chaine et un isomére de position. ¢) Nommer tous les isoméres trouvés. Exo 3: L’analyse de deux substances organiques (A et B) a montré que : La molécule A contient une fonction aldéhyde et une double liaison, sa masse moléculaire et de 70 g La molécule B contient une fonction alcool portée par un carbone tertiaire ainsi qu’une Jes plus stables dans les cas suivants : (A W ) triple liaison, sa masse moléculaire et de 98 g. b st Xd ou POW " H kK ow 6 4 64) b) Tracer qualitativement le diagramme - Quelles sont les formules possibles pour les composés A et B. de ’énergie en fonction de la conformation pour © 1,2-dichloro éthane. Exo 4: 2g i" a) Quels sont les conforméres ue -3°ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE eteseeset Département des Sciences Fondamentales Chimie 2"*Année (2009/2010) Chimie Organique Série de TD n° 3 (Isomérie Géométrique et Cyclanique) ee les groupements suivants selon la régle séquentielle de Cahn, Ingold et Pretog. 1) -CoHs ; -C3H7; --CH(CH:): ; -CH:0H ; --CH) --CoHs 2) -COCHs ; ~COOH; ~CHCh ; ~CHal; ~CHO 3) -C(CHs)s ; --CH:CN --CH)~-NHp ; ~-NHb; --CH,OH Exo 2: Parmi les composés suivants, lesquels présentent Visomérie géométrique. Représenter les isoméres, et les nommer en nomenclature (Cis et Trans) ou (Zet E). i) CH==CH—-CHs ; 2) CH;—CH=CH—GiHs; 3) (CH3);C==CH—COOH 4) CH;—CH=CH—CHs ; 5) CH;—CH—CH—CONK» ; 6) Cl-CH=CH—CI w = Ty CHF=CCh 3 8) HOOC-—CH==CH—COOH ; H3 8) =C—COOH _t> Exo 3: wv Soit le composé A suivant : 3,6,9-triméthyl déca-2,5,8-trién Ol a) Donner la formule semi-developpée du composé A. b) Ce composé présente t-il Visomérie géométrique 7 Quel est le nombre de ses isoméres géométriques? Les citer en nomenclature Z et E. c) Ecrire la formule semi-développée d’un isomére de votre choix. Exo 4: L’analyse organique d’un composé saturé a permis @aboutir a la formule brute - CsHy90. Le spectre Infra-Rouge montre la présence d’une fonction alcool et absence de double liaison. Le spectre R.M.N. montre la présence d’un seul groupement méthyle. 1) Donner le nom et la formule développée des isomeres répondant 4 ces exigences. 2) Parmi ces isoméres, certains présentent une isomérie cyclanique. Lesquels? Représenter les isoméres géométriques (cyclaniques). * -\~> f YY ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE oeemetiest Département des Sciences Fondamentales Chimie 2™*Année (2009-2010) Chimie Organique Série de TD n° 4 (somérie Optique) Exo 1: Les molécules suivantes présentent-elles des isoméres optiques? Si oui, les représenter en projection de Cram et déterminer la configuration absolue du carbone asymétrique (R, S). n> Fats ; 2) CH3--CH=CH--COOH ; 3) Ct SITS Exo 2: a) Si dans la molécule du n-butane, on remplace de toutes les fagons possibles deux hydrogénes portés par deux atomes de carbone différents par deux groupements OH, on obtient toutes les formules des butane-diols. - Envisager les possibilités d’activité ou d’inactivité optique, et préciser dans chaque cas le nombre d’isoméres optiques. Les représenter en projection de Fisher en précisant les configurations absolues des carbones asymétrique et donner la configuration relative de chaque composé. Exo3: « Soit le composé (A) suivant : oe C2H: oe ee (A) OH. 1) Nommer le composé A selon la nomenclature de TUPAC. 2) Quels types d’isoméres stériques présente-t-il ? Justifier. 3) En déduire le nombre d’isoméres stériques et citer les. 4) Donner une représentation spatiale (cram) de Visomére (2E, 5R, 6Z). 5) Préciser la valence des fonctions présentes dans le composé A. 6) Donner une forme tautomére du composé A. . Exo 4: Pour chaque composé, donner le type d’isomérie ainsi que leurs nombres. Justifier votre réponse. 1) CH3—CH2—CH—CBr2_; 2) -COOH; 5) Cit -CHEC-Ct-_-CHO ° ir XA 6) BrHC=C—=CHBr ; 1) oO co ki OCN 3 Od,Z J ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE Département des Sciences Fondamentales Favtaae eee _ueeie __. Chimie 2° Année (2009/2010) Série de TD n° 5 (Effets Electroniques) I/ Classer par force décroissante les acides et les bases suivantes : re NV a) CH3-COOH_ ; CICH2-COOH ; CH3-CH(CH3)-CH2-COOH ; F;C-COOH b) CH3-CH2-~CH2-CHBr-COOH,; BrCH)-CH2-CH3-CH2-CH2-COOH; CH3-CH2-CHBr-CH2-COOH 7% 3 c) CH3NH2; CH3-C-NH2 ; CH3-CH-NF}D ; CICH;—CH;—NHp H3 1 II/ Comparer l’acidité du, phénol et du cyclohexanol. II/ Comparer la basicité des couples de composés suivants : a)CHy;NH, ; . CH-NH-CHs;; b) NX >: a > TV/ Donner les formes mésoméres des molécules suivantes : — Com 1) CH=CH-CHO ; 2) A~KS >-cHeaten V/ Classer par ordre es de stabilité les carbocations et les carbanions suivants : +: + a) CHs-CH-CHs ; : CH-C-CH | G: CH5-CH)-C Hp CH3° + ~ + b) CICH2-CH-CH3; CH3-C-CHs cl c) CICH:-CH-CH; ; Hees : CH3-CH-CH2-CH-Cl 1 O=N -&- Chimie OrganiqueECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE Département des Sciences Fondamentales Chimie 2" Année (2009-2010) Chimie Organique Série de TD n°6 (les Mécanismes Réactionnels) 1/ Le 3-Bromo-3-méthyl hexane réagit avec les ions acétates selon la réaction : 3 Hs cuciicin gcc, hag COO? +! 2, ouccnt H-CH, + Br iP i / Hy On constate que l’addition de Peau au mélange réactionnel augmente considérablement Ia vitesse de la réaction, alors que l’addition de l’acétate de sodium ne la modifie pas. En partant d’un énantiomére pur du composé de départ, le pouvoir rotatoire du mélange réactionnel diminue puis s’annule. 1) Quel est le type, la nature et l’ordre de cette réaction ? Justifier 2) Donner les étapes du mécanisme réactionnel ? ‘OOH OH 'OOH II/ Soit la réaction suivante : wk CH, —- COO —_—_——_—» tn H H Cl ; HOOC — CH, "OH 1) Déterminer les configurations des C* du composé de départ et du produit de la réaction. En déduire Vordre de cette réaction de substitution. 2) Donner le détail du mécanisme réactionnel et P’équation de la vitesse. III/ Parmi les composés suivants, identifier ceux qui réagissent selon un mécanisme SN1. Justier. a) CH;-CH)-CH)-Cl ; b) CH»=CH-CH,Cl ; c) CoHs-CH,Cl ;d) CH -- CH,-CH,Cl Hy e) CH;-C¢-Cl H3 IV/ Quels sont les produits des réactions suivantes : AICI, Fe a)CeHs-OH + CH-C-O ——* ? b) CdH;-CHO +Brn —* 9? cl V/ Quel est le produit de la réaction du 3-Bromo-3-meéthyl hexane avec les ions OH’ 4 température élevée. NU Soient les réactions suiwantes - a) CsHs -CH=CH--CH; + HCI b) CsH; CH = CH — CH, + Ch 1/ Donner le type, la nature de Ia réaction qui a lieu ainsi que les étapes du mécanisme réactionnel 2/ La réaction est-elle stéréospécifique? JustifierTABLEAU DES PKUPKIE TBS F KKIUDIQUES DES HLEMLENES 3ROUPE IA Caractéristiques des particules &émentaires subatomiques vu [ ai Symbole ie P He 2.20) “Masse (Ke) 1.67495 x 10-27 1.67265 x 1027 - 044936 = pore 0.0845 pe sia Unité de manse somsique(!?C=12) 1.00866 1.007216 is 7 le (Charge (C) 0 1.6219 x 10-19 24.587 145.920 292.40 = ame 439.70 355.20 2.7928 3.4099 3.2698 1.7326 3.00 5.0 12.20 46 530.20 14.58 =fi73 0.3604 14.0 0.22259 }17.1 0.2552]16.7 0.3317) o10sfp32 = 0313 . . . F ye magnéton noclésire 8.298 1072}11.260 0.00061 }14.534 -[3018 -p142 — 21.564 - 0,347 }1.82 2.00 Pourcentage ionique des liaisons chimiques simples a 1.2911.04 0.900598 0.002674 }0.82__0.000279}0.904 _ 0.000493 ig Difference en électroné gativité fo. fo2|o3 jefe te alo|io)aayia|i3|ia|is|ie|i7|is]i9|2o]2.[22]23[24]2s[26|27|28|29]30[3. [32 ALY: silt: Pp S Cl Arlt: mH iat Pourcenuige ionique de la nioon () [05] 1 | 2| 4 | | 9 [12] 15| 19] 22/26] 30] 34] 39) 43) 47 | 51] 55] 59] 63) 67} 70 74 76| 79] #2 a4 a6 a8] 99] 91] 92 mm 0 Fst) me ~ 96,960 17740 293. 384.220} 12.129 ~ 10.20} 6.447) 2598/1397 8.954 100 =©—10-79012.1 50.550 ]17.0 0.657155 u.m7s [227 3.203 428.5 1188} o2pes - 026] WR IVB VB VIB VIB VIIIB: UB 986 —«OSTPR.ASL 252x1032410486 —1017]10360 0.510 )12.967 — 15.759 + ee eae: oon ——“79 3.41 41.02 156 - . 1B 10.90 2 0.7 1071 0.00260 40.48 _ 0.000089 ]0.520_0,00017721 & [RARE Ca] Sc |B Ti V | Rage Cr at) {ey Nil (GS Cul Zn Cie Cle Mla Et Cie) isis Cs 100 1.36 1.54] 1.63) 1.56) 155) 183 1.88} 191 1.90) 1.65) 181 20 218 2.96 = 79870 153.60 314.20 421.00 0452 344.30 9269 349.60 376.50) 37040 300.30 115.30 258.70} 330s 34.700 37.20) 15.438 9.025) 2334 [29.9 8.540150 14.10]10.64 = 15.450]8.78 20.90 47.23 16.90]1.39 12.050 /7.1 13.80/67 16.190 [6.5 17.470 ]7.1 13,050 J9.2 732008 5590)13.6 369408131 ~fiess 6.694 )23.5 5.286 [38.9 1.638 0.139 6.113 0298)654 = 0.0177 0.0234 }6.74 es 6.766 0.074 17.435 0.00695 ]7.870 0.0993 7.86 oinbes —o.ast726, §—0.596]9.304 0.166 ]5.999 0.0678 }7.899 1451084981 0.0345 )9.752 10"7}11.814 13.999 - 21.024 10.53, 2.00° 10.6 0.158 10.52 0.219 40.49 307 10.45 0,937 }0.48 2 10.44 0. 1,00 }0.44 0.907 40.38 4.01 }0.39 1.36]0.37 0.406 }0.32 fo32_- " onmoao.a73 0.00122 10.248 _ 0.000949) Siie MAES i) 0] Te me ie Eile le 7a on oe Be Be tse 0 095 1.22) 133} 16 216 19) 22] 20 193 1 1.78) 1.96) 20 2 = 226 1440 363.0 38.20 682.0 598.0 660.0 5950 473.0) 3510 250.580 9570 231.50) 295.80 TA 52.550 20.752 12.636 2.192 133.7 8.30 9.8 1140 p14.1 16.90 }10.87 26.40 49.4 32.0485 24.0 18.3 24.0183 21.50 18.9 17.60 10.5 UO}B4 6.192 }15.7 3.263 416.3 7.029 118.23 19, 120.5 17.490 [25.74 7.824 137.3 2.297) 0.0779 5.695 0.0762 6.38 0.0166 0.0236 16.88 0.0693 }7.099 0.187 97.28 0.067 17.37 0.137 17.46, 0.211 [8.34 0.0950 17.576 0.630 |8.993 0.138 45.785 0.116 $7.344 0.0917 18.641 0. 19.009 2x106}10.451 8x1016}12.130 “ 0.582 10.30 0.353 4030 ‘0172 }0.21 0.227 10.26 95371025 138 }0.21 0.505 }0.238 1.17 Jo242 1:50}0.28 0.178 }0.235, 429 }0.23 0.968 10.23 038160277: “onggjo2 14 0.00449 f0.158 _ 0.000549) Bal Be HE Tali W Re Os |B ir Pt ty Ault) ie TI CRM Pb | Bi | a Po | 7 ae At Ralf 0.89 1.10) 13 15) 2.36 19) 22] 2.20 ~ 254] ~~" 2.00) 2 2.02) 22 = 67.140 142.0 414.0 S7SO 1430 840 1150 7460) Ono ss 40 99.229 164.10) 177.70) 104.80 =| | 16.40) 2.092 139.24 7.150 [20.73 6.20 113.6 24.060 410.90 31.60 9.53 35.40 [8.85 33.20 [8.49 31.80 18.54 26.10 19.10 19.0 ]102 12,550 }14.82 2.295 }17.2 4142 }18.07 ATRIA 11,30 22.23 -f- — [505 2.890) oowofs212 = onsols.ss §=—onasiess §=—0.031247.89 © 0.0761 }7.98 o.sof.ss = 0.0542}8.7 0.109 0.197)9.0 0.0966 |9225 0.482 {10.437 — 0.0104J6.108- 0.0617|7.416 048117289 © 0.00867}.42 0.02199 ~ 10.748 - 59 }0.204 __0.184* J0.19 0.135 {0.14 0230 40.14 05750, 14}03 .479 JO.) 7 0.08 0.461 87 J E 2 | RalBAyeACIES| |Ku Ns Notes Qy OT as 7 = | ()Les oxydes de valence supérieure se an ea ttles ‘Tétragonale Cubique @)a300K G70) (8) & partir des densités & 300 K (27°C) pour les M 2 comportent comme acides si In couleur est (4) an point déballition liquides et sotides, et pour les éléments gazcux A520 7 “I 4 a rouge, basiques si la couleur est bleue et (5) au point de fusion sont détermings & }'état liquide an point wlan hr ac = amphotére si les deax Gouleurs sont présentes. Rhombohydrique oe (6) généralement & 293 K (20°C) @Gtnllition, es 278 spl a sal La force est relativement indiquée par (7) valeurs obtenues de la mécanique AS OS = 258 Tintensité de la couleur. Q tI quantique pour des atomes libres Monoclinique |Orthorombique Hexagonale ‘Symbole lyon covalent, A 5 — ‘Conductivité thermique, (Chant apéciique, YK (3) D ghakar